JPS63236035A - ハロゲン化銀カラ−ネガ写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はカラーネガ写真感光材料に関するものであり、
特に粒状性と鮮鋭性に優れ、かつ感光材料を製造後使用
されるまでの間の経時による粒状性の劣化が改良された
高感度カラーネガ写真感光材料に関するものである。更
に本発明は、脱銀性、定着性に優れ、迅速処理適性の高
い高感度カラーネガ写真感光材料に関するものである。

〔従来の技術〕

近年、撮影用感光材料の技術の進歩により、高感度の感
光材料が次々と発売されている。暗い室内などでのスト
ロボを使わない撮影、スポーツ写真などでの望遠レンズ
を用いた高速シャッターでの撮影、天文写真など長時間
廂光を必要とする撮影など感光材料の高感度化による撮
影領域の拡大がはかられている。

感光材料の高感度化のために、これまで多くの努力がな
されてきた。ハロゲン化銀粒子の形状、組成などの形成
方法、化学増感、分光増感、添加剤、カプラー構造など
について数多くの研究が行なわれ、有益な発明がいくつ
かなされている。しかしながら、高感度感光材料に関す
る要求は技術の進歩以上に大きく、これらの方法だけで
は残念ながら充分とは言えなかった。そこで感度変化の
ためにハロゲン化銀乳剤粒子のサイズを大きくする、と
いう方法を他の技術と併用して高感度感光材料を作るの
が当業界での常套手段となっている。

ハロゲン化銀乳剤粒子のサイズを大きくするとある程度
までは感度が上昇するが、ハロゲン化銀の含有量を一定
に保っている限り、必然的にハロゲン化銀乳剤粒子数の
減少、したがって現像開始点の数が減少し、粒状性が大
きく損われるという大きな欠点がある。この欠点を補う
ために、英国特許第９２３，０４５号、特公昭４９−１
５４９５号公報に記載されているような、同一感色性を
持ち感度、すなわちハロゲン化銀の粒子サイズが異なる
二つ以上の乳剤層を有する感光材料を用いる方法、特開
昭５５−６２４５４号公報等に記載されているような高
速反応性カプラーを用いる方法、米国特許第３　、’２
２フ、５５４号、米国特許第３，６３２，４３５号等に
記載されているようないわゆるＤＩＲカプラー、ＤＩＲ
化合物を用いる方法、英国特許第２，０８３，６４０号
に記載の移動性の色素を生じるようなカプラーを用いる
方法、特開昭６０−１２８４４３号公報に記載の平均沃
化銀含有率の高いハロゲン化銀を用いる方法などが知ら
れている。これらの方法はそれぞれ大きな効果があるす
ぐれた発明であるが、高感度でかつ高画質を求める太き
な要求に対しては、充分な技術ではなかった。そこで、
ハロゲン化銀乳剤粒子の粒子サイズを大きくすると同時
に、現象開始点の数を少しでも増加させるために、高感
度のカラーネガ感光材料は漂白定着処理時の脱銀性など
の諸性能が許される範囲でハロゲン化銀乳剤粒子の含有
量を多くした設計がなされてきた。そしてハロゲン化銀
乳剤粒子の含有量が多くなるに伴って、感光層の厚みを
増加させるのが一般的な設計指針であった。

貴発明が解決しようとする問題点〕 ところが、このようにして作られた高感度感光材料にば
、次のようないくつかの好ましくない点があることがわ
かってきた。第一には、感光材料が製造後使用されるま
での間の、カブリ増加、感度低下、粒状性劣化などの写
真性能の劣化を起すことである。第二には、鮮鋭性を十
分に高めることができず、最近の感光材料の画質に対す
る厳しい要求に答えられないことである。第三には、圧
力耐性が悪く、現像所（ラボ）の工程のスピードアップ
が図られ、カメラの高速自動巻上げ機構が普及しつつあ
る今日にあっては、スリかぶり（増感）が市場で発生す
る危険が高いことで、ある。更に第四には、ミニラボの
普及にあいまって、現像処理時間が短縮されたり、処理
液の補充量低減が図られつつある今日にあっては、従来
の高感度感光材料では定着不良や脱銀不良が発生する危
険が高くなってきたことである。第五には、従来の高感
度感光材料では最終の乾燥工程の乾燥負荷が大きいので
、処理機が大型化したり、乾燥時間が長くなったりする
ことである。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、製造した後の経時による粒状性の劣化
を改良し、鮮鋭性を高めた高画質で高感度の撮影用カラ
ーネガ写真感光材料を提供することにある。本発明の他
の目的は、圧力耐性に優れ、迅速処理適性を改良した高
感度カラーネガ写真感光材料を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の目的は、支持体上に各々一層以上の赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀孔剤層、及び青感
性ハロゲン化銀乳剤層を有し、特定写真感度が３２０以
上のハロゲン化銀カラーネガ写真感光材料において、感
光材料中に含まれる金銀量が３．０ｇ／ｍ２〜８．Ｏｇ
／ｎｆで、かつ支持体に最も近い感光層から表面までの
厚み（以下、「膜厚」と称す。）が２２μｍ以下である
ことを特徴とするハロゲン化銀カラーネガ写真感光材料
によって達成される。

現在、市販されている特定感度が４００以上の高感度カ
ラーネガフィルムは、銀の全含有量が９ｇ／イ以上で、
膜厚が２２μｍ以上である。従来、感度が３２０以上あ
る市販の高感度カラーネガフィルムにおいては、高感度
と良好な粒状性を両立させるため５例えば特開昭５８−
１４７７４４号などにも記載されているように銀の含有
量を多くするのが当業界のやり方であった。

一般に、製造後半年から１年経過した高感度カラーネガ
フィルムがユーザーに使用されており、製造後２年近く
経過したものが使用されるのも珍しくないことが、現像
所に戻ってくるフィルムの調査で判明した。そして本発
明者らがテストしたところ、銀の含有量が８．Ｏｇ　Ｉ
ｒｄ以上の高感度カラーネガフィルムの粒状性は、製造
直後は銀の含有量が８．０ｇ／ｍ以下のそれよりすぐれ
ているが、製造後１年もすれば完全に同等となり、２年
後には完全に逆転することが判明した。すなわち、８．
０ｇ１ｒｔ？以上の銀含有量の高感度カラーネガフィル
ムは、製造後使用されるまで約半年〜２年年間時すると
、自然放射線の被爆により、実用上問題になる程度の粒
状性の劣化を起してしまう。また、８．０ｇ／ｎ？以上
の銀含有量のとき、膜厚が２２μｍ以下になると、各ハ
ロゲン化銀粒子間の距離が小さくなることによる粒状性
の劣化がある。

ところが、驚くべきことには、特定写真感度が３２０以
上の高感度カラーネガ写真感光材料において、銀含有量
を８．０ｇ／ｎｆ以下にすることにより、自然放射線に
よる粒状性の劣化（経時による粒状性の劣化）が大巾に
改善されることを発見した。

更に、銀の含有量を８．０　ｇ　／ｒｒｒ以下にするこ
とにより膜厚を２２μｍ以下にしても、各ハロゲン化銀
粒子間の距離が小さくなることによる粒状性の劣化（製
造直後の粒状性の劣化）を改善できることを発見し、本
発明を完成した。

また、銀の含有量を減少すれば光散乱が減少するために
画像の鮮鋭性が大きく向上した。さらにこれに膜厚の薄
層化を組み合わせるとさらに飛躍的に画像の鮮鋭性が向
上した。

従って、実際にユーザーに使用される段階での高感度カ
ラーネガフィルムの粒状性と鮮鋭性をトータルで考える
と本発明の領域に銀の含有量と膜厚を設定することが好
ましいと結論された。この結論は従来の高感度カラーネ
ガフィルムの設計指針を根底からくつがえすものであり
、当業界の技術者にとってきわめて驚くべきことである
。

さらにこの指針に従って設計されて高感度カラーネガフ
ィルムは、銀の含有量が少なくかつ、膜厚が薄いために
脱銀性、定着性などもすぐれており迅速処理適性が高い
という特徴も有している。

以下、本発明の詳細な説明する。

なお、本発明においては以下に詳述かつ定義する如き特
定写真感度を写真感光材料の感度として採用しているが
、これは次のような理由からである。

すなわち、写真感光材料の感度は一般に国際規格である
ＩＳＯ感度が用いられているが、１．ＳＯ感度では感光
材料を露光後５日目に現像処理し、かつその現像処理は
各社指定の処理によると規定されているので、本発明で
は露光後現像処理までの時間を短縮（０，５〜６時間）
、かつ一定の現像処理によって感度が決められるように
以下にのべるような特定写真感度を採用した。

本発明でいう感光材料の特定写真感度とはＩＳＯ感度に
準じた以下に示す試験方法に従い決定するものとする。

（ＪＩＳ　Ｋ　７６１４−１９８１に準じた）（１）試
験条件 試験は温度２０±５℃、相対湿度６０±１０％の室内で
行い試験する感光材料はこの状態に１時間以上放置した
後使用する。

（２）露光 ■　露光面における基準光の相対分光エネルギ一分布は
表Ａに示されるようなものとする。

表Ａ 表Ａつづき 波長ｎｍ　　　　　　相対分光エネルギー（１）注（’
）　５６０ｎｍの値を１００に基準化して定めた値であ
る。

■　露光面における照度変化は光学くさびを用いて行な
い、用いる光学くさびはどの部分でも分光透過濃度の変
動が３６０〜７００ｎｍの波長域で４００ｎｍ未滴の領
域は１０％以内、４００ｎｍ以上の領域は５％以内のも
のを用いる。

■　露光時間は１／１００秒とする。

（３）現像処理 ■　露光から現像処理までの間は、試験する感光材料を
温度２０±５℃、相対湿度６０±１０％の状態に保つ。

■　現像処理は露光後３０分以上６時間以内に完了させ
る。

■　現像処理は下記の通りに行なうものとする。

１、　カラー現像　　３分１５秒、３８．０±０．１℃
２、　漂　　　白　　６分３０秒、３８．０±３．０℃
３、　水　　　洗　　３分１５秒、２４〜４１℃４、　
定　　　着　　６分３０秒、３８．０±３．０℃５、　
水　　　洗　　３分１５秒、２４〜４１℃　。

６、　安　　　定　　３分１５秒、３８．０±３．０℃
７、　乾　　　燥　　５０℃以下 各工程に用いる処理液組成を以下に示す。

カラー現像液ニ ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　１．０ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　４．０ｇ
炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　３０．０
ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　１．
４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　１
．３ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　　　
　２．４ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　
　１．０ＱｐＨ１０，０ 漂白液： エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　１０．０ｇ
臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　１５０．０
ｇ硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　１０．０
ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
ＱＰＨ６，０ 定着液： エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　１．０ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　４．０ｇ
チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％）　　　　　１７
５．０ｍ１２重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　４．６ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　
　　１．０Ｑｐ８６．６ 安定液： ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　　　　　　２
　、Ｏｍｆｌ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　
　　１．０氾（４）濃度測定 濃度は１０ｇｔｏ　（Φ。ｌΦ）で表わす。Φ。は濃度
測定のための照明光束、Φは被測定部の透過光束である
。濃度測定の幾何条件は照明光束が法線方向の平行光束
であり、透過光束として透過して半空間に拡散された全
光束を用いることを基準とし、これ以外の測定方法を用
いる場合には標準濃度片による補正を行なう。また測定
の際、乳剤膜面ば受光装置側に対面させるものとする。

濃度測定は青、緑、赤のステータスＭ濃度とし、その分
光特性は濃度計に使用する光源、光学系、光学フィルタ
ー。

受光装置の総合的な特性として表Ｂに示す値になるよう
にする。

表Ｂ　ステータスＭ濃度分光特性 （対数表示、ピークを５．００に基準化）表Ｂつづき 表Ｂつづき 注−赤のスロープ０．２６０／ｎｍ、緑のスロープ０．
１０６／ｎｍ、青のスロープ０．２５０／ｎｍ 傘傘赤のスロープ０．０４０／ｎｍ、緑のスロープ０．
１２０／ｎｍ、青のスロープ０．２２０／ｎｍ （５）特定写真感度の決定 （１）〜（４）に示した条件で処理、濃度測定された結
果を用いて、以下の手順で特定写真感度を決定する。

■　青、緑、赤、の各々の最小濃度に対して、０．１５
高い濃度に対応する露光量をルックス・秒で表わしてそ
れぞれＨＢ、　ＨＧ、　ＨＲとする。

■　ｏＢ、）ＩＲのうち値の大きい方（感度の低い方）
をＩｓとする。

■　特定写真感度Ｓを下式に従い計算する。

本発明の感光材料は、上記の方法により決定した特定写
真感度が３２０以上である。後述の実験例からも明らか
なように、３２０未満の感度では暗い室内でのストロボ
を使わない撮影、スポーツ写真などの望遠レンズを用い
た高速シャッターでの撮影、天文写真などの撮影が事実
上行なえないばかりでなく、通常の撮影時のピンボケや
露光不足などの失敗の確率が増大する。

本発明の感光材料は、特定写真感度が３５０以上あるこ
とがより好ましい。

さきに述べたごとく、感光材料中の銀の含有基が少ない
程、自然放射線の影響を受けにくくなる。

しかし３．０ｇ／ｍ以下の銀の含有量では、製造直後の
粒状性が悪く、カラーネガ感光材料に要求される最大濃
度を確保することができない等の問題がある。このため
、本発明の感光材料の銀の含有量は３．０ｇ／イ〜８．
０ｇ／ｍであり、好ましくは４．５ｇ／Ｍ〜８　、０ｇ
／ボ、より好ましくは５　、０ｇ／イ〜７　、５ｇ／　
ｒｒ？、特に好ましくは５．５ｇ／ｒｒｆ〜７．Ｏｇ／
イである。

ここで言う銀の含有量とは、ハロゲン化銀や金属銀など
のすべての銀の含有量を銀に換算したものである。感光
材料の銀の含有量を分析するにはいくつかの方法が知ら
れており、どの方法を用いてもよいが、例えば、蛍光Ｘ
線法が簡便である。

本発明の感光材料は各々一層以上の赤感性ノ）ロゲン化
銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するが、任意の同じ感色性の乳剤層
を感度の異なる２層以上の乳剤層から構成するのが好ま
しく、３層構成としてさらに粒状性を改良する方法を用
いるとより好ましい。これらの技術はそれぞれ英国特許
第９２３，０４５号、特公昭４９−１５４９５号に記載
されている。

カラーネガ写真感光材料においては、同じ感色性の乳剤
層を感度の異なる２層以上の乳剤層から構成する際には
いわゆる粒状消失効果を利用するためにより感度の高い
乳剤層の銀の含有量を多くした設計をするのが高画質の
カラーネガ写真感光材料を得るための常識であった、と
ころが特定写真感度３２０以上の高感度カラーネガ写真
感光材料においては、より感度の高い乳剤層の銀の含有
量を多くすると、感度の低い乳剤層の銀の含有量を多く
するよりも保存後の経時劣下が大きい、という予想外の
欠点を有することがわかってきた。したがって、同じ感
色性の乳剤層のうち最も感度の高い乳剤層の銀の含有量
はあまり多くしない方が好ましい。赤感性層、緑感性層
、青感性層の各々の最も感度の高い乳剤層の銀の含有量
は好ましくは０　、３ｇ／Ｍ〜２．５ｇ／背、より好ま
しくは０．４ｇ／Ｍ〜２．０ｇ／ボ、さらに好ましくは
０．５ｇ／ボ〜１　、７ｇ／イである。

さきに述べたごとく、膜厚を２２μｍ以下にすればよい
が、しかし膜厚を薄くしすぎると、感光材料の製造直後
の粒状性が悪化し、また露光前あるいは露光後の感光材
料に圧力が加わったときにカブリ、感度などの写真特性
が変化しやすくなる等のため過度の薄膜化は好ましくな
い。したがって、好ましい膜厚は１５μｍ〜２２μｍ、
より好ましい膜厚は１６μｍ〜２１μｍ、さらに好まし
い膜厚は１７μ１１〜２０μｍである。

ここに定義した膜厚には、カラーネガ写真感光材料に設
置されるアンチハレーション層の厚みや支持体に最も近
い感光層とアンチハレーション層の間に設置される中間
層の厚みは含まれてない。

支持体に最も近い感光層とアンチハレーション層の間に
設置される層の厚みは、一般的には１．５μｍ〜５μｍ
、好ましくは２μｍ〜４μｍである。

さきに述べたごとく、任意の同じ感色性の乳剤層を感度
の異なる２層以上の乳剤層から構成する場合、赤感性層
、緑感性層、青感性層の各々の最も感度の高い乳剤層の
厚みは、好ましくは０．３μｍ〜３．０μｍ、より好ま
しくは０．４μｍ〜２．６μｍ、さらに好ましくは０．
６μＩＩｌ〜２．２μｍである。

特定写真感度が高い程、光量の少ない所での撮影が可能
となり好ましい。本発明の感光材料の特定写真感度は３
２０以上であり、好ましくは３６０以上、より好ましく
は４００以上である。

このように、特定写真感度が３２０以上のハロゲン化銀
カラーネガ写真感光材料を、金銀量と膜厚に関する新し
い指針に従って設計することによって本発明の目的を達
成できるが、種々の他の高感度化技術と組み合せること
はさらに好ましい。本発明と組み合せられる好ましい高
感度化技術の具体例を以下に挙げるが、これらに限定さ
れるものではない。

（１）イエローフィルター染料、 （２）増感色素、特に後記する如き強色増感色素、（３
）コアの沃化銀濃度をシェル部のそれより大としたコア
シェル型２層構造のハロゲン化銀粒子、（４）粒子内の
各層の沃化銀の濃度を精密にコントロールした多重構造
粒子、 （５）アスペクト比５以上の平板状のハロゲン化銀粒子
、 （６）単分散のハロゲン化銀粒子、 （７）２当量カプラー、 （８）高速反応カプラー、 （９）逆転層構成、ユニット層構成、 （１０）全乳剤層の平均沃化銀含有率を８モル％以上と
する技術。

高感度と高画質を両立させるために層配列の順番に関す
る色々な発明がなされており、これらの技術を組み合せ
るのは好ましい（（９）参照）。層配列の順番に関する
発明は、例えば米国特許第４，１８４．８７６号、同４
，１２９，４４６号、同４，１８６，０１６号、英国特
許第１，５６０，９５５号、米国特許第４，１８６，０
１１号、同４゜２６７．２６４号、同４，１７３，４７
９号、同４，１５７，９１７号、同４゜１６５．２３６
号、英国特許第２，１３８，９６２号、特開昭５９−１
７７５５２号、英国特許第２，１３７，３７２号、特開
昭５９−１８０５５６号、同５９−２０４０３８号など
に記述されている。

また同じ感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性
層が特に存在していてもよい。

高感度層特に高感度青感性層の下に微粒子ハロゲン化銀
などの反射層を設けて感度を向上してもよい。この技術
は例えば特開昭５９−１６０１３５号に記載されている
。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロ形成カ
プラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合により
異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感光
性の層を組合わせて疑似カラー写真や半導体レーザ露光
用としてもよし為。

また、米国特許第３，４９７，３５０号または特開昭５
９＝２１４８５３号に記載されているような乳剤層の感
色性と色画像形成カプラーを適宜組み合わせ、この層を
支持体から最も遠い位置に設ける方法なども用いること
が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層にはハ
ロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭
化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロ
ゲン化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。特に好ましいのは２モル％から２０モル％までの沃
化銀を含む法具化−お− 銀である。また、高感度でかつ高画質を両立させるため
には特開昭６０−１２８４４３号公報に記載されている
ように全乳剤層のハロゲン化銀の平均沃化銀含有率を８
モル％以上にするのが好ましい。ハロゲン化銀の平均沃
化銀含有率を上げると粒状性が顕著に改良されることが
知られているがある程度以上の沃化銀含有率になると、
現像速度の遅れ、脱銀、定着速度の遅れなどの欠点が出
てくる。しかしながら本発明においては、含有される銀
の含有量が少なくかつ膜厚が薄いために、沃化銀含有率
を上げていっても、これらの欠点が問題になりにくく非
常に好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層に用い
るハロゲン化銀粒子は、沃化銀を５モル％以上含有する
沃臭化銀から実質的に成るコアと、該コアを被覆し、沃
化銀含有率がコアの沃化銀含有率よりも低い沃臭化銀ま
たは臭化銀から実質的に成るシェルによって構成される
二重構造を有することが好ましい。コアの沃化銀含有率
は１０モル％以上であることが更に好ましく、２０モル
％以上４４モル％以下であることがもっとも好ましい。

シェルの沃化銀含有率は５モル％以下であることが好ま
しい。

該コアは、沃化銀を均一に含んでいても良いし、又、沃
化銀含有率の異なる相から成る多重構造をもっていても
良い。後者の場合には、沃化銀含有率の最も高い相の沃
化銀含有率が５モル％以上であり、更に好ましくは１０
モル％以上であり、且つ、シェルの沃化銀含有率がコア
の最高沃化銀含有率相のそれよりも低ければ良い。又、
ｒ沃臭化銀から実質的に成る」とは、主に沃臭化銀から
成っているが、それ以外の成分も１モル％位までは含有
しても良いことを意味する。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層に用い
るハロゲン化銀粒子のさらに好ましい態様としては、回
折角度（２θ）が３８〜４２°の範囲でＣｕのにβ線を
用いてハロゲン化銀の（２２０）面の回折強度対回折角
度のカーブを得た時、コア部分に相当する回折ピークと
、シェル部に相当するピークの２本の回折極大と、その
間に１つの極小があられれ、かつコア部分に相当する回
折強度が、シェル部のそれの１／１０〜３／１になるよ
うな構造を有する粒子である。特に好ましくは回折強度
比が１１５〜３／１、さらに１／３〜３／１の場合であ
る。

このような二重構造化により、現像速度の遅れをまねく
ことなく高ヨードの沃臭化銀乳剤を用いることが可能に
なり、少ない塗布銀景でもすぐわだ粒状性を有する感光
材料を達成することができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層に用い
るハロゲン化銀粒子の他の好ましい態様としては、粒子
の内部にコア部を形成する沃化銀含有率が１０〜４０モ
ル％の法具化銀相を有し、この法具化銀相がシェル部を
形成するより低い沃化銀を含むハロゲン化銀で被覆され
ており、さらにこの粒子の表面が５モル％以上の沃化銀
を含む場合である。シェル部の沃化銀は均一でも不均一
でもよい。表面が５モル％以上の沃化銀を含むとはＸＰ
Ｓ法で測定される粒子表面の沃化銀の平均含有率が５モ
ル％以上であることを意味する。好ましくは、表面の沃
化銀の平均含有率は７モル％以上１５モル％以下である
。このハロゲン化銀粒子については特願昭６１−２５３
３７０号に詳しく記載されている。このハロゲン化銀粒
子は粒状性が良いので好ましい。

さらに、本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤
層に用いるハロゲン化銀粒子の他の好ましい態様として
は、実質的に臭化銀及び／又は沃化銀からなる内部核と
、この内部核の外側に設けられかつ実質的に臭化銀及び
／又は沃臭化銀からなる複数の外殻とを有するハロゲン
化銀粒子において、最外殻の沃化銀含有率が１０モル％
以下であり、前記最外殻よりも、沃化銀含有率が６モル
％以上高い沃化銀高含有殻が、前記最外殻より内側に設
けられ、前記最外殻と前記沃化銀高含有殻との間にこれ
らの両殻の中間の沃化銀含有率を有する中間殻が設けら
れ、かつ前記中間殻の沃化銀含有率が前記最外殻よりも
３モル％以上高く、前記沃化銀高含有殻の沃化銀含有率
が前記中間殻よりも３モル％以上高い場合である。この
ハロゲン化銀粒子については、特開昭６１−２４５１５
１号に詳しく記載されている。このハロゲン化銀粒子も
粒状性が良いので好ましい。

さらに、本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤
層に用いるハロゲン化銀粒子の他の好ましい態様として
、下記に定義する単分散性のものがある。すなわち、次
式で定義されるように、粒径の標準偏差Ｓを平均粒径ト
で割った値に１００を乗じた値（以下、この値を変動係
数と呼ぶ）が１６以下の場合を単分散性と称する。

一−Ｘ１００≦１６％ なお、Ｓは統計学で用いられる一般的標準偏差である。

またここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場
合はその直径、球状以外の形状の粒子の場合は、その投
影像を同面積の円像に換算したときの直径を言い、平均
粒径とはその平均値であって、粒径ｒ工の粒子の数がｎ
□である時、下記の式によって平均粒径Ｆが定義される
。

この単分散性のハロゲン化銀粒子は、前述したごとく２
重構造あるいは多重構造をとってもよい。

又単分散性のハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、八面
体、十四面体のようなものでもよく、また球状、板状な
どのようなものでもよい。

単分散性のハロゲン化銀粒子は、粒状性がよいと同時に
、光散乱の少ないサイズ域の場合は、画像の鮮鋭度もす
ぐれており好ましい。単分散性のハロゲン化銀粒子は、
特開昭５４−４８５２１号、同５４−９９４１９号、同
５６−１６１２４号、同５６−７８８３１号、米国特許
第４，４４４，８７７号、特開昭５７−１８２７３０号
、同５ｇ−４９９３８号、同５ｇ−３７６３５号、米国
特許第４，４４６，２２８号、特開昭５８−１０６５３
２号、同５８−１０７５３０号、同５８−１２６５３１
号、同５８−１４９０３７号、同５９−１０９４７号、
同５９−２９２４３号、同５９−７２４４０号、同５９
−１４０４４３号、同５９−１４８０４９号、同５９−
１７７５３５号、同５９−１５２４３８号等に詳しく記
載されている。

本発明の感光材料に使用できる他の好ましいハロゲン化
銀粒子としては、アスペクト比５以上の平板状の粒子が
ある。これは、光散乱性が少ないので画像の鮮鋭度が高
く好ましい。平板状のハロゲン化銀粒子については、米
国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号等に詳しく記載
されている。

画像の鮮鋭度を最も効果的に向上させるには、青感層に
平板状のハロゲン化銀粒子を使い、緑感層、赤感層に単
分散性ハロゲン化銀粒子を使うのが好ましい。これにつ
いては、特願昭６１−２３５７６３号に詳しく記載され
ている。

また、本発明で用いるハロゲン化銀乳剤層には、化学増
感されたハロゲン化銀粒子であって、該粒子に含まれる
金及びイリジウム以外の金属不純物の総量が３ｐｐｍ以
下であるハロゲン化銀粒子を含有することが好ましく、
このようなハロゲン化銀乳剤を用いることによって高感
度のハロゲン化銀写真感光材料を得ることができる。

上記の如きハロゲン化銀粒子に含まれる金属不純物（金
及びイリジウム以外の）の含有量が著しく小さいハロゲ
ン化銀乳剤の調製法としてはハロゲン化銀乳剤を調製す
る為の必須の原料である水、ゼラチンの如き親水性コロ
イド、硝酸銀の如き可溶性銀塩、ＫＢｒ、　ＫＣｎ、　
ＫＩ、ＮａＢｒ％ＮａＣＱの如き可溶性ハロゲン化アル
カリなどを精製して該原料中の金属不純物を除去するの
みならず、ハロゲン化銀乳剤を調製する際の反応容器か
らの金属不純物の混入を防ぐとか、反応温度、反応条件
を調整する等の技術を適宜組合せることにより構成され
る。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕ１Ｍａｎｔｅ１社刊、
１９６７年）、Ｇ、Ｆ、　ＤｕｆｆｉｎＮＰｈｏｔｏ−
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）
、Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉ
ｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　（Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰｒｅｓ
ｓ刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調整
することができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア
法等のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法
、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、公開技
報８６−９５９８号に記載されているような外表面にミ
ラー指数（ｎｎｌ）（ｎ≧２、ｎは自然数）で定義され
る結晶面を有するハロゲン化銀粒子が好ましく用いられ
る。

また、特開昭６１−７５３３７号に記載されているよう
な表面から内部に向って空洞の導通部を有するハロゲン
化銀乳剤も好ましく用いられる。このような比表面積の
大きいハロゲン化銀乳剤は特に色増感した場合に同一体
積の乳剤と比べて感度を出しやすいため本発明と組合せ
るとより有効である。

また、特開昭５７−１３３５４０号、同５８−１０８５
２６号あるいは同５９−１６２５４０号に記載されてい
るようなホスト粒子に組成の異なる銀塩をエピタキシャ
ル成長させた複合粒子を本発明に好ましく用いることが
できる。このような粒子は高感硬調の写真性を示すため
本発明を実現する手段として好ましい。

また、特開昭６１−１４６３０号および同６０−１２２
９３５号に記載されているようなテトラザインデン存在
下で成長させたハロゲン化銀乳剤は沃化銀含有率が高く
単分散性が優れているため高感度で優れた粒状性を示す
ため本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として好ましく用
いられる。

また、特開昭５８−１２６５２６号に示されるように、
含窒素複素環化合物の存在下で全硫黄増感もしくは金セ
レン増感を行ったハロゲン化銀乳剤はかぶりが少なく感
度が高い性能を示すため、本発明に用いるハロゲン化銀
乳剤として好ましく用いられる。

また、特開昭５９−１４９３４５号あるいは同５９−１
４９３４４号に記載された、わずかに丸味を帯びた立方
体または１４面体結晶は、高感度の性能が得られるため
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤として好ましい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又はその
錯塩などを、共存させてもよし）、ｌ これらのうち、イリジウムの存在下で粒子形成されたハ
ロゲン化銀乳剤は高感度であるため（特公昭４３−４９
３５号、特公昭４５−３２７３８号）１本発明に使用さ
れるハロゲン化銀乳剤として特に好ましい。

乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に、通常可溶性塩
類を除去さ九るが、そのための手段としては古くから知
られたゼラチンをゲル化させて行うツーデル水洗法を用
いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類、例え
ば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー（例えばポリスチレンスルホン酸）、あるいは
ゼラチン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香
族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンな
ど）を利用した沈降法（フロキュレーション）を用いて
もよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感される。化学増感の
ためには、例えばＨ，Ｆｒ１ｅｓｅｒ編”ＤｉｅＧｒｕ
ｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃ
ｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔＳｉｌｂｅｒ−ｈａ
ｌｏｇｅｎｉｄｅｎ”（ＡｋａｄｅｍｉｓｃｈｅＶａｒ
ｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｃｈａｆｔ、　１９６８）　６７
５−７３４頁に記載の方法を用いることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法：還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかｐ
ｔ、Ｉｒ、　Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を
用いる貴金属増感法などを単独または組み合わせて用い
ることができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって必要に応じて分光増感される。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素
、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノ
ール色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色
素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に
属する色素である。これらの色素類には、塩基性異節環
核としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれを
も適用できる。すなわち、ビロリン核、オキサゾリン核
、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾ
ール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾー
ル核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環
が融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融
合した核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキ
サゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核
、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノ
リン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置
換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許９２９．０
８０号、米国特許２，２３１，６５８号、同２，４９３
，７４８号、同２，５０３，７７６号、同２，５１９，
００１号、同２，９１２，３２９号、同３，６５６，９
５９号、同３，６７２，８９７号、同３，６９４，２１
７号、同４，０２５，３４９号、同４，０４６，５７２
号、英国特許１，２４２゜５８８号、特公昭４４−１４
０３０号、同５２−２４８４４号に記載されたものを挙
げることが出来る。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許２，６８８，５４５号、同２，９
７７．２９９号、同３，３９７，０６０号、同３，５２
２，０５２号、同３，５２７，６４１号、同３，６１７
，２９３号、同３，６２８，９６４号、同３，６６６．
４８０号、同３，６７２，８９８号、同３，６７９，４
２８号、同３，７０３，３７７号、同３，７６９，３０
１号、同３，８１４，６０９号、同３，８３７，８６２
号、同４，０２６，７０７号、英国特許１，３４４，２
８１号、同１，５０７．８０３号、特公昭４３−４９３
６号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−１１０６１
８号、同５２−１０９９２５号に記載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異節環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許２，９３３，３９０号、同３，６３５，７
２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮金物（たとえば米国特許３，７４３．５１０号に記載
のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい。米国特許３，６１５．６１３号、同３，６
１５，６４１号、同３，６１７，２９５号、同３，６３
５．７２１号に記載の組合せは特に有用である。

本発明の特定写真感度が３２０以上であるカラーネガ写
真感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤は前述のよう
に分光増感され、必要な波長の可視光に対する感度を上
昇させて用いられる。自然放射線による性能劣下をなる
べく小さくするためにハロゲン化銀乳剤の放射線に対す
る感度はなるべく低い方が好ましい。本発明者らの研究
によると、ハロゲン化銀乳剤の放射線感度は、いわゆる
固有感度と良い相関を示し、いわゆる色増感感度とは必
らずしも相関しない。したがって光に対する高い感度を
持ちながら、自然放射線による性能劣下を小さくするた
めには、色増感感度は高く、固有感度は低い乳剤を用い
るのが好ましい。このため固有感度は変えずに色増感感
度のみを上昇させるような前述の強色増感剤を用いるの
は特に好ましい。また色増感感度はあまり下げない範囲
で増感色素の量をなるべく多く添加し、いわゆる固有減
感により固有感度を低くして用いるのも好ましい。

また増感色素による色増感効率の高い、アスペクト比が
５以上であるような平板状粒子を使うのも好ましい。

平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィク・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ＋Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇ
ｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、＝３９− ２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３
４，２２６号、同４．４１４，３１０号、同４，４３３
，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第
２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調
製することができる。

本発明に於ては、特に特願昭６０−１２２７５９明細書
に記載の下記一般式（１）で表わされる化合物による強
色増感を行ったハロゲン化銀乳剤が好ましい。

一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１は少なくとも１個の一〇〇〇Ｍもしくは一
３ｏ３Ｍで置換された脂肪族基、芳香族基またはへテロ
環基を表わし、Ｍは、水素原子、アルカル金属原子、四
級アンモニウムまたは四級ホスホニウムを表わす。） 以下に本発明に用いられる一般式（１）で表わされる化
合物の好ましい具体例を挙げる。但し、これらのみに限
定されるものではない。

Ｃ０ＯＨ こり、ＩＮａ ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｎａ ４３一 本発明で用いる写真乳剤層には色素像形成物質としてカ
ラーカプラーが添加される。

例えばマゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカプラ
ー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノアセ
チルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプ
ラー等があり、イエローカプラーとして、アシルアセト
アミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、
ピバロイルアセトアニリド類）、等があり、シアンカプ
ラーとして、ナフトールカプラー、及びフェノールカプ
ラー等がある。これらのカプラーは分子中にバラスト基
とよばれる疎水基を有する非拡散性のもの、またはポリ
マー化されたものが望ましい。カプラーは、銀イオンに
対し４当量性あるいは２当量性のどちらでもよいが、感
光材料中に含有される銀の含有量を少なくするためには
銀の利用効率がより高い２当量性のカプラーを用いる方
が好ましい。特に同じ感色性の乳剤層を感度の異なる２
層以上の乳剤層から構成する際には、赤感性層、緑感性
層、青感性層の各々の最も感度の高い乳剤層には２当電
性のカプラーを含有させる方が好ましい。

また、本発明で用いるカプラーとしてカップリング反応
性の高い、いわゆる高速反応カプラーを用いることがで
きる。

カプラーのカップリング反応性は、相互に明瞭に分離し
得る異った色素を与える２種類のカプラーＭ及びＮを混
合して乳剤に添加して発色現像することによって得られ
る色像中のそれぞれの色素量を測定することによって相
対的な値として決定できる。

カプラーＭの最高濃度を（ＤＭ）ｗａｘ、中途段階での
発色濃度をＤＭ、またカプラーＮについてのそれをそれ
ぞれ（ＤＮ）Ｉｌａｘ、　ＤＮと表すとすれば両力プラ
ーの反応活性の比ＲＭ／ＲＮは次の式で表わされる。

Ｍ つまり、混合したカプラーを含む乳剤に、種々の段階の
露光を与え、発色現像して得られる数個の叶とＤＮとの
組を直交する２軸にｌ　ｏ　ｇ　（ｌ−Ｍ）としプロッ
トして得られる直線の勾配からカップリング活性比ＲＭ
／ＲＮが求められる。

ここで一定のカプラーＮを用いて、各種カプラーについ
て前記のようにしてＲＭ／ＲＮの値が求めれば、カップ
リング反応性が相対的に求められる。

上記のカプラーＮとして例えば下記のカプラーを用いて
、求めれば良い。

シアンカプラーに対して し１ マゼンタカプラー、黄色カプラーに対してし１ 本発明で用いる高速反応カプラーとしては、前記のカプ
ラーＮを用いて求めたＲＭ／ＲＮの値が、シアンカプラ
ーの場合１．５以上、マゼンタカプラーの場合２．５以
上、イエローカプラーの場合１を超える値を持つものが
各々好ましい。

以下に本発明で用いる好ましい高速反応カプラーの具体
例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。

各具体例中の（）内の数字は前記カプラーＮを用いて求
めたＲＭ／ＲＮの値である。

シアンカプラーの例 （ＣＹＡＮ−１） ＩＪ ２ｉ ■ ○ＣＨ２ＣＨ２５Ｏ□ＣＨ３’（２，３）マゼンタカプ
ラーの例 （ＭＡのＴＡ−７） （ＭＡＧＥｌｔｌＴＡ−１０） （ＭＡＧＥＮＴＡ−１１） イエローカプラーの例 本発明においてはかかる高速反応カプラーは少なくとも
各々の感色層のうちの最も感度の高い単位乳剤層に添加
することが好ましい。その使用量には格別な制限はない
が、銀１モル当りシアン高速反応カプラー０．００５〜
０．１モル、マゼンタ高速反応カプラー０．００５〜０
．１モル、イエロー高速反応カプラー０．００５〜０．
１モルの範囲が好適である。

また本発明では、米国特許第４，４２０，５５６号の第
１項および第３項から第８項までおよび特開昭５９−１
９１０３６号などに規定されている生成色素が適度に拡
散性を有する耐拡散性カプラーを使用し、カバーリング
パワーの向上により感度が向上することや粒状性を改良
することが可能である。これらカプラーは上記特許およ
び特開昭５６−１９３８号、同５７−３ｉＪ３４号、同
５３−１０５２２６号、米国特許第４，２６４，７２３
号などに記載された方法に従い、容易に合成できる。

以下にこれらのカプラーの具体例を示す。

（Ｙ−２） しｔ１ｆｌｚ３Ｌｎノ （Ｙ−４） （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｍ−１） しｌ （Ｍ−２） Ｊｌ （Ｍ−３） （Ｍ−４） ・　　　　　　λ丁 し↓ （Ｃ−１） （Ｃ−２） ｎ■ （Ｃ−３） （Ｃ−４） ｎｔ＋ （Ｃ−５） ｎ■ 本発明には現像にともなって現像抑制剤を放出するカプ
ラー（いわゆるＤＩＲカプラー）を含んでもよい。

ＤＩＲカプラーとしては、例えば米国特許第３，２２７
゜５５４号等に記載のへテロ環メルカプト系現像抑制剤
を放出するもの＝特公昭５８−９９４２号等に記載のベ
ンゾトリアゾール誘導体を現像抑制剤として放出するも
の；特公昭５１−１６１４１号等に記載のいわゆる無呈
色ＤＩＲカプラー；特開昭５２−９０９３２号に記載の
離脱後にメチロールの分解を伴って含窒素ヘテ０環現像
抑制剤を放出するもの；米国特許第４，２４８．９６２
号に記載の離脱後に分子内求核反応を伴って現像抑制剤
を放出するもの；特開昭５６−１１４９４６号、同５７
−５６８３７号、同５７−１５４２３４号、同５７−１
８８０３５号、同５８−９８７２８号、同５ｇ−２０９
７３６号、同５８−２０９７３７号、同５８−２０９７
３８号、同５８−２０９７４０号等に記載の離脱後に共
役系を介する電子移動により現像抑制剤を放出するもの
；特開昭５７−１５１９４４号等に記載の現像液中で現
像抑制能が失活する拡散性現像抑制剤を放出するもの；
特開昭６０−１８２４３８号、特開昭６０−１８４２４
８号等に記載の反応性化合物を放出し、現像時に現像抑
制剤を生成したりあるいは現像抑制剤を失活させたりす
るもの；等を挙げることが出来る。

以上のＤＩＲカプラーの中で本発明との組合わせでより
好ましいものは、特開昭５７−１５１９４４号に代表さ
れる現像液失活型（いわゆるスーパーＤＩＲカプラー）
；米国特許第４，２４８，９６２号および特開昭５７−
１５４２３４号に代表されるいわゆるタイミング型ＤＩ
Ｒカプラー；特開昭６０−１８４２４８号に代表される
反応型ＤＩＲカプラーであり、その中で特に好ましいも
のは、特開昭５７−１５１９４４号に代表される現像液
失活型（いわゆるスーパーＤＩＲカプラー）および特開
昭６０−１８４２４８号に代表される反応型ＤＩＲカプ
ラーである。

以下に本発明との組合わせで使用されるＤＩＲカプラー
の好ましい具体例を示す。

ｎ−＋ Ｈ２ ＝６３− しＩ ｍ−− ト１２ ト１７ ｎ Ｉ Ｃ］ υ Ｄ−四 ｒｌ ト２９ ｒｌ ト３２ １Ｎ：ＩＮ ト３５ ｎ。

し■３ 本発明には上述のカプラー以外にも色補正の効果を持つ
カラードカプラーであってもよい。又、ＤＩＲカプラー
以外にも、カップリング反応の生成物が無色であって、
現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカップリング化合物
を含んでもよい。

本発明では銀現像に伴なって現像促進剤もしくはカブラ
セ剤を形成しうる化合物（以下ＦＲ化合物という）を使
用して高感度化を達成することが可能である。これらＦ
Ｒ化合物は、米国特許第４．３９０，６１８号、同４，
５１８，６８２号、同４，５２６，８６３号、同４．４
８２，６２９号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９
−１７０８４０号、同６０−１８５９５０号、同６０−
１０７０２９号などに記載されている方法により容易に
合成できる。

ＦＲ化合物は２種以上を併用してもよい。ＦＲ化合物の
添加量は同一層もしくは隣接層の銀１モル当り０．２モ
ル以下ｔｏ−１０モル以上、好ましくは０．０２モル以
下１０−７モル以上である。ＦＲ化合物は単独であるい
は色画像形成用カプラーと一緒に、オイルプロテクト法
として知られる水中油滴分散法により、ハロゲン化銀乳
剤層へ導入して使用し、所期の目的を達成することがで
きる。

以下にＦＲ化合物の代表例を挙げる。

Ｆｌ（−１ ／＋ＩＩＪ Ｒ−２ ＩＪ Ｒ−３ ＝７６− Ｎ Ｆｌ（−７Ｃ００Ｃ，２Ｈ２，−１ ＦＲ−９ ＣＨ。

嘉 Ｔｌ−１３ Ｉ４ す Ｔｌ−１４ ＦＲ−１５ ■−１７ ＦＲ−２３ 上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に二種類以上を併用することもできるし
、同一の化合物を異なった２層以上に添加することも、
もちろん差支えない。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法、例えば米国特許２，３２２，０２７号に記載の方法
などが用いられる。例えばフタール酸アルキルエステル
（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、
リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリフェ
ニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジ
オクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（
例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステ
ル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例え
ばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例え
ばジブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート
）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリ
ブチル）など、又は沸点約３０℃ないし１５０℃の有機
溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキ
ルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコ
ール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルア
セテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解したの
ち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶
媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい。

又、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。

カプラーがカルボン酸、スルホン酸の如き酸基を有する
場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中に
導入される。

使用する写真用カラー発色剤は、中間スケール画像をあ
たえるように選ぶと都合がよい。シアン発色剤から形成
されるシアン染料の最大吸収帯は約６００から７２０ｎ
ｍの間であり、マゼンタ発色剤から形成されるマゼンタ
染料の最大吸収帯は約５００から５８０ｎｍの間であり
、黄色発色剤から形成される黄色染料の最大吸収帯は約
４００から４８０ｎｍの間であることが好ましい。

−洞一 本発明の感光材料には、親水性コロイド層にフィルター
染料として、あるいはイラジェーション防止その他種々
の目的で染料を含有していてもよい。このような染料に
は、オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリ
ル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料
が包含される。

なかでもオキソノール染料、ヘミオキソノール染料及び
メロシアニン染料が有用である。用い得る染料の具体例
は、英国特許５８４　、６０９号、同１７７．４２９号
、特開昭４８−８５１３０号、同４９−９６６２０、同
４９−１１４４２０号、同５．２−１０８１１５号、米
国特許２，２５５，０７７号、同２゜２７４．７８２号
、同２，３９０，７０７、同２，４９３，７４７号、同
２，５３３．４７２号、同２，８４３，４８６号、同２
，９５６，８７９号、同３゜１４８．１８７号、同３，
１７７．０７８号、同３，２４７，１２７号、同３゜５
４０．８８７号、同３，５７５，７０４号、同３，６５
３，９０５号、同３゜７１８．４７２号、同４，０７１
，３１２号、同４，０７０，３５２号、同４゜４２０．
５５５号に記載させられたものである。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層に、染料
や紫外線吸収剤などが含有される場合に、それらは、カ
チオン性ポリマーなどによって媒染されでもよい。例え
ば、英国特許６８５，４７５号、米国特許２，６７５，
３１６号、同２，８３９，４０１号、同２，８８２，１
５６号、同３，０４８，４８７号、同３，１８４，３０
９号、同３，４４５，２３１号、西独特許出願（ＯＬＳ
）１，９１４，３６２号、特開昭５０−４７６２４号、
同５０−７１３３２号等に記載されているポリマーを用
いることができる。

本発明のカラーネガ写真感光材料は、通常イエローフィ
ルタ一層を含有する。イエローフィルタ一層には、コロ
イド銀あるいは、前述した各種の染料が使われる。特に
本発明においては、フィルター効果にすぐれ、緑感乳剤
層の感度がコロイド銀を用いた場合に比べて著しく高い
。特願昭６１−１８３９４５号明細書に詳記されている
次の一般式（Ｉｔ）に示す如きイエローフィルター染料
を用いることが好ましい。

一般式（Ｉｆ） 式中、Ｘ、Ｙは互いに同じでも異っていてもよく、シア
ノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニル基、アリール
カルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基、スル
ファモイル基を表わす。ただし、Ｘ、Ｙの組み合せが、
〔シアノ基、置換または無置換のアルキルカルボニル基
〕、〔シアノ基、スルホニル基〕である場合を除く。Ｒ
□、Ｒ２は各々同じでも異っていてもよく、水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
基、カルボキシ基、置換アミノ基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アルコキシカルボニル基を表わす。Ｒ
３、Ｒ４は各々同じでも異っていてもよく、水素原子、
アルキル基、アリール基を表わし、Ｒ３、Ｒ４で５〜６
員環を形成してもよい。

また、Ｒ１とＲ１、Ｒ２とＲ４がそれぞれ連結されて５
〜６員環を形成してもよい。Ｌはメチン基を表わす。

以下、一般式（１１）で表わされるイエロー染料の具体
例を示す。

Ｆ−１ Ｆ−２ す Ｆ−３ Ｆ−４ Ｆ−５ Ｆ−７ Ｆ−８ Ｆ−９ す Ｆ−１０ ＹＦ−１１ 上記のイエロー染料は、単にイエローコロイド銀を不要
にして低銀化の一手段であるにとどまらず、特異な増感
効果につながる。すなわち、緑感性および赤感性のハロ
ゲン化銀層に有効な光を吸収させずに透過させるシャー
プな光吸収特性をこれらのイエロー染料が有しているた
めに、下層の高感度化にきわめて有利である。さらにま
た、コロイド銀が隣接するために起りやすい物理現像が
イエロー染料フィルターでは回避できるために、青感お
よび緑感層に後熟を充分に行った高感度の乳剤が使用し
やすい利点がある。

イエロー染料の使用により緑感層の高感度化が容易にな
ると緑感層を低銀化しても感度維持が可能となる。また
緑感層に特にその高感度層と低感度層の両方に２当量の
カプラーを使用すると色素形成効率を向上させ、粒状性
を悪化させることなく低銀化が達成できる。

さらに緑感層を低銀化できると下層である赤感層の光の
利用効率が向上し、一般式（ｎ）を利用した強色増感と
相まって低銀化しても高感度を維持することができる。

本発明の感光材料には、一般にハロゲン化銀感光材料に
用いられている種々の添加剤を使用することができる。

このような材料は例えば、米国特許第４，５９９，３０
１号明細書に記載されている。代表例を挙げると、同明
細書３３欄１２行から３８欄４５行に記載された界面活
性剤（３３欄）、水不溶または難溶性ポリマー（３３−
３４欄）、紫外線吸収剤（３７−３８欄）、色カブリ防
止剤（３７欄）、色かぶり防止剤（３８欄）、ヒドロキ
ノン類（３８欄）等である。

本発明の感光材料は、例えば上記米国特許第４．５９９
，３０１号明細書３４ｍないし３５ｍに記載された方法
に従って現像処理できる。また特開昭６１−３５４４６
号公報に記載されたような、安定化処理または水洗処理
によって脱銀工程以降の大ｌ］な節水を行うことができ
る。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料である試料１０１　を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ　／　ｒｄ単位で表わした
塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布
量を示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲ
ン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　銀ｏ、１８ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２
層；中間層 ２．５〜ジーｔ−ペンタデシルハイドロキノン　　０．
１８ＥＸ−１０，０７ ＥＸ−３０，０２ ＥＸ−１３０，００４ Ｕ−１０，０８ Ｕ−２０，０８ ＨＢＳ−１０，１０ ＨＢＳ−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　１．０４第
３層（第１赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　銀０．５０増
感色素１６．９Ｘ１０−５ 増感色素ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　１．８Ｘ
１０−５増感色素ｍ３．ｌＸ１０−’ 増感色素ＴＶ　　　　　　　　　　　　　　　　４．０
Ｘ１０７５ＥＸ−２０，３５０ ＨＢＳ−１０，００５ ＥＸ−１００，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　０．８７第
４層（第２赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　銀０．９７増
感色素■５．ｌＸ１０−’ 増感色素■１．４Ｘ１０−５ 増感色素■２．３Ｘ１０−４ 増感色素ＰＪ　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
Ｘ１０−５ＥＸ−２０，３００ ＥＸ−３０，０５０ ＥＸ−１００，０１５ ８ＢＳ−２０，０５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　１．１９第
５層（第３赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　銀１．４６増感
色素ＩＸ　　　　　　　　　　　　　　　　５．４Ｘ１
０−’増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　
１．４　Ｘ　１０−５増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　
　　　　　　　　２．４　Ｘ　１０−’増感色素ＩＶ　
　　　　　　　　　　　　　　　３．Ｉ　Ｘ　１０−’
ＥＸ−５０，０５０ ＥＸ−３０，０５５ ＥＸ−４０，１５０ ８ＢＳ−１０，３２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　１．５６第
６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　１．０６第
７層（第１緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　銀０．３１増
感色素Ｖ３．０Ｘｔｏ−’ 増感色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　　　　　　　　　　
３．８Ｘ１０−’ＥＸ−６０，２６０ ＥＸ−１０，０２１ ＥＸ−７０，０３０ ＥＸ−８０，０２５ −９５＝ ＨＢＳ−１０，１００ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　０．６４第
８層（第２緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　銀０．７２増
感色素Ｖ２．ｌＸ１０−５ 増感色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　　　　７．Ｏ
Ｘ　１０−’増感色素■　　　　　　　　　　　　　　
　２．６　Ｘ　１０−’ＥＸ−１２０，０１Ｓ ＥＸ−８０，０１０ ＥＸ−１０，００８ ＥＸ−７０，０１２ ８ＢＳ−１０，６０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　０．７３第
９層（第３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　銀１・６６増
感色素Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　３．５Ｘ１
０−’増感色素Ｖｌ　　　　　　　　　　　　　　　　
８，０ＸＩＯ−５増感色素■　　　　　　　　　　　　
　　　３．０Ｘ１０−’ＥＸ−６０，０６５ ＥＸ−１２０，０３０ ＥＸ−１０，０２５ ８ＢＳ−２０，５５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　１．５４第
１０層（イエローフィルタ一層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　銀０．０５Ａ
−１０，０８ ８ＢＳ−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　０．９５第
１１層（第１青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　銀０．２２増
感色素■　　　　　　　　　　　　　　　３．５　Ｘ　
１０−’ＥＸ−９０，８５ ＥＸ−８０，１２ ＨＢＳ−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　１．１０第
１２層（第２青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　銀０．４５増
感色素■　　　　　　　　　　　　　　　２．１×１Ｏ
−４ＥＸ−１１０，２０ ＥＸ−１００，０１５ ＨＢＳ−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　０．７８第
１３層（第３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　銀０．７７増
感色素■　　　　　　　　　　　　　　　２．２Ｘ１０
−’ＥＸ−１１０，２０ ８ＢＳ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　０．６９第
１４層（第１保護層） Ｕ−１０，１１ ０−２０，１７ ８ＢＳ−１０，９０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　０．７３第
１５層（第２保護層） Ｓ−１０，０５ ３−２０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　０．７２各
層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面
活性剤を添加した。

ここで使用した沃臭化銀乳剤の特性を表１に示す。

一９９＝ 表　　　　１ ＊：Ａ：平均粒径（球相当（イ）　（μｍ）Ｂ：球相当
径の変動係数（％） Ｃ：平均沃化銀含有率（ｎｏ１％） Ｄ＝槽構 造：コア／シェル比 Ｆ：形状 ２　　　　Ｇ：直径／厚み比 （試料１０２〜１０６） 試料１０１の沃臭化銀乳剤の量、ゼラチンの鴬、増感色
素の景を表２に示すごとく変更して試料１０２〜１０６
を作成した。但し増感色素の量は、沃臭化銀の乳剤の量
すなわち銀量に比例して変化させた。

実施例１で用いた化合物の構造式および化合物基を以下
に示す。

α−１ Ｄト２ 凸■ Ｘ−３ ｎ■ Ｘ−４ Ｉ ロト６ ＥＸ−１０ ＥＸ−１２ らＨ□、（ｔ） α−１３ Ｓ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−２胚−１ト
リクレジルフォスフェート ＨＦ３Ｓ−２ジブチルフタレート 増感色素 ■ 各試料を作成直後、及び神奈川県南足柄市の富士写真フ
ィルム足柄研究所内にて室温で一年間保存した後に、前
記特定写真感度の測定について述べたのと同様に露光及
び現像し、写真特性を測定した。粒状性については、０
．００５ルツクス・秒の露光を与えた試料を特定写真感
度の測定と同様の処理を行ない、４８μｍφ　のアパー
チャーを用いた慣用のＲＭ　Ｓ　（Ｒｏｏｔ　Ｍｅａｎ
　５ｑｕａｒｅ）法で測定した。鮮鋭性についても同様
の処理を行なって慣用のＭＴＦ　（Ｍｏｄｕｌａｔｉｏ
ｎ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎ）法で測定し
、試料１０４の作成直後のＭＴＦ値を１００とした相対
値で表わした。

得られた結果を第３表に示す。

これから得られた結論は、下記のごとくである。

（ｉ）試料１０１〜１０３と１０６は、１０４．１０５
と比較して。

自然放射線による粒状性の劣化が少ない。実際に一般消
費者に使用される頻度の高い１年間保存後の粒状性は、
試料１０１〜１０３と１０６の方がすぐれている。

（ｉ）試料１０１〜１０３は、１０４〜１０６と比較し
て、１４７Ｆ値の結果より鮮鋭度にすぐれている。

（＝）試料１０１は、１０６と比較して、鮮鋭度と感度
ですぐれている。

以上、本発明の試料１０１〜１０３は、比較試料１０４
〜１０６と比較して実際に一般ユーザに使用される時に
、鮮鋭度、粒状性、感度ですぐれている。

ＣＯＥ　　　さ目＝　　　　　　；８匙０裔冨８電已８
宕＝宮８８８認８＝ −１侭″ＦＯＯＯｍ＋＋″０００　　　＋−ｔｅ＋唖不
　　台藷真　　　　　　容翼吊 ０容Ｈｏ、電８ｇ＝冬目８８８ｇ冗た Ｈ蟹″′Ｐ０００　？−１１−１−ＣＱ　００　Ｃ）　
ｖｓ　−一ぐＥ　　　：：＝　　　　　　　Ｓ萬あ０榔
８°：　０００００：　０００：麓認溜−慇°〜０　□
　−ｍ＝ＣＱ　ＯＣ）〜贈 眞　′″′　、。、　　　　クー鎧 ＩＩＪｌ、。「　　臂Ｃ’ＪＦＪ Ｏ体″）１８電＝萼Ｘさ１８８８寓謬 ｃｏ”＋！、″ｌ’　０００　＋　ｍ　Ｆ−１ｆｆ″″
。０−ｍ＝〇 ム□　Ｅ　ｇ　Ｑ　Ｑ　Ｏｇ　：：：１萌ｈ８０−′１
６″′。″。−′″′″″′。００−一一琥−ｉ　目旨
葛 誠　体＝８已８呂９等宕会８８冨寞麓 惰−想Ｑ　００〜−一一゛″″〜−−−の 載ゼ　言―嚢僑蜘嚢榎り仁Ｉ橢仁嚢桶 ＊　　　’−’　　　　　　　Ｍ　　　　　″　　　　
　　＾実施例２ 試料１０１〜１０６をそれぞれ未露光のまま特定写真感
度の測定と同様の方法で現像処理した後、残存銀量を測
定した。次に定着時間を２分１０秒に変えて同様の測定
を行なった。結果を第４表に示した。

試料１０１〜１０６をそれぞれ０．５ルツクス・秒で均
一露光した後、特定写真感度の測定と同様の方法で現像
処理し、残存銀量を測定した。次に漂白時間を２分１０
秒に変えて同様の測定を行なった。結果を第５表に示す
。

第４表及び第５表からも明らかなように、本発明の試料
１０１〜１０３は定着及び漂白等の処理性に優れている
ことがわかる。

第４表 未露光試料の１０１〜１０６の現像処理後の残存銀量（
μｇ／ａ＃）第５表 露光試料の１０１〜１０６の現像処理後の残存銀量（μ
ｇ／ａｌＴ）実施例３ 試料１０１の第５層（第３赤感層）”の２当斌カプラー
ＥＸ−５、ＥＸ−４の代りに等モルのＥＸ−２を使用し
て試料１０７を作製した。又試料１０７において沃臭化
銀乳剤の粒子サイズを１．１μｍから１．５μｍとし、
さらに銀量を１．４６（ｇ／ボ）から１　、９　（ｇ／
ポ）として試料１０８を作製した。

実施例１と全く同様にして感度と粒状性を測定した。赤
感層の測定値を第６表に示す。感度は試料１０１の作成
直後を１００とした相対値で表わした。

第６表 これから、２当量カプラーを４当量カプラーにすると感
度が低くなるので、ハロゲン化銀の粒子サイズを大きく
してＡｇ量を増加させる必要がある。

これによって自然放射線による粒状性が悪化しやすくな
った。従って本発明において２当量カプラーを使用する
のが好ましいことがわかる。

−１１５一 実施例４ 本発明の試料１０１〜１０３を露光したのち、自動現像
機を用い以下に記載の方法で、（液の累積補充量がその
母液タンク容量の３倍になるまで）処理した。

ニーー秋　　外風時肌　　処塊温廉　　補光檄ｉ発色現
像　　３分１５秒　　　３８℃　　　４５ｍＱ漂　　白
　　　１分００秒　　　３８℃　　　　２０ｍｆｌ漂白
定着　　３分１５秒　　　３８℃　　　３０ｍＱ水　洗
（１）　　　　４０秒　　３５℃　　　拳＄水　洗（２
）１分ＯＯ秒　　　３５℃　　　３０ｍＱ安　　定　　
　　４０秒　　　３８℃　　　　２０ｍｆｌ乾　　燥　
　　１分１５秒　　　５５℃拳　補充量は感光材料３５
ｍｍ巾１ｍ長さ当たり傘傘水洗（２）から（１）への向
流配管方式。

次に、処理液の組成を記す。

〈発色現像液〉 世−１山ａ　補充多山ａ ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０　　　　１
．１１−ヒドロキシエチリデン−１，１−２，０２，２
ジホスホン酸 母−１山σ　補完部れ１ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．０　　　　４
．９炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０，０　　
　４２．０臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１．
６沃化カリウム　　　　　　　　　　　　２．０ｍｇ　
　　−ヒドロキシアミン　　　　　　　　　２．４　　
　　３．６水を加えて　　　　　　　　　　　　ＩＱ　
　　　ＩＱｐＨ１０，００１０，０５ 〈漂白液〉母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　１０．０ｇ
硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ
臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　１００．０
ｇ漂白促進剤＄　　　　　　　　　　　　　　　５Ｘ１
０−”モルアンモニア水を加えて　　　　　　　　　　
ｐ）１６．３水を加えて　　　　　　　　　　　　　　
　　１．Ｏｎｒ１３Ｌ７　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　シｒｔ。

〈漂白定着液〉母液・補充液共通 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１２．０
ｇチオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％）２４軸Ωアン
モニア水を加えて　　　　　　　　　　ｐＨ７，３水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　　　１Ω〈水洗水
〉 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（三菱化成（株）
製ダイヤイオン５Ｋ−ＩＢ）と、ＯＨ型強塩基性アニオ
ン交換樹脂（同ダイヤイオン５Ａ−１ＯＡ）を充填した
混床式カラムで通水処理し、下記水質にしたのち、殺菌
剤として二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／
Ωを添加した。

カルシウムイオン　　　　　　　　　　　　　１．１ｍ
ｇ／Ωマグネシウムイオン　　　　　　　　　　　０．
５ｍｇ／ΩＰＨ６，９ 〈安定液〉 母一部山σ　補完部ぽ鹸 ホルマリン（３７％ｗ／ｖ）　　　　　　　　２．Ｏｍ
Ｑ３．０ｍＭ水を加えて　　　　　　　　　　　　ＩＱ
　　　　ｌΩＰＩ（約６．０　　　　約６．０ 本発明の試料１０１〜１０３はこの処理によっても実施
例１と同様に良好な結果であった。

実施例５ 本発明の試料１０１〜１０３を震光したのち、下記の処
理を行なった。

外環時阻　　Ｌｌ　　撒剥（ 発色現像　　３分１５秒　　　３８℃　　　　３８ｍＱ
漂白　　　　６分３０秒　　　３８℃　　　　３３ｍｆ
ｌ水洗　　　　２分１０秒　　　３０℃　　　１２００
ｍＧ定着　　　　４分２０秒　　　３８℃　　　　３３
ｍＱ水洗■　　　１分０５秒　　　３０℃　　　傘・水
洗■　　　２分１０秒　　　３０℃　　　１２０軸Ｑ安
定　　　　１分０５秒　　　３８℃　　　　３３ｍＱ処
颯暁圃　　温−廉　　補充」こ 乾燥　　　　５分　　　　　５０℃ 拳　感光材料３５ｍ／ｍ巾１ｍ長さ当りＩ傘上記水洗■
、■は■から■への向流水洗方式とした。

次に、処理液の組成を記す。

〈発色現像液〉 」１　　補充戒 ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇ　　　　１
．１ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．０ｇ　
　　　４．４ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　３０
．０ｇ　　　　３２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　１．４ｇ　　　　０．７ｇ沃化カリウム　　　
　　　　　　　　１．３ｍｇ　　　−ヒドロキシルアミ
ン硫酸塩　　　　’２．４ｇ　　　　２．６ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１．０ｆｌ　　　　１．Ｏ
Ｍｐ）ｌ’　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
０　　　１０．０５〈漂白液〉 母−違山分　補充１ぽ鹸 臭化アンモニウム　　　　　　　　１６０　　　　１８
０硝酸アンモニウム　　　　　　　　３０３３アンモニ
ア水（２８％）　　　　　　　　”１ｍＱ　　　　　５
ｍＱ水を加えて　　　　　　　　　　　　１１２１Ｑｐ
Ｈ６，０５，７ 〈定着液〉 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　７ｇ　　　　　　
８ｇ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　５ｇ　　　　
　　５．５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　ＩＱ
　　　　　ＩＱｐＨ６，７６，６ 〈安定液〉 世一部に１　補充Ｂば１ ホルマリン（３７％ｗ／ｖ）　　　　　　　２．０ｍＤ
　　　　３．０＋Ｊ水を加えて　　　　　　　　　　　
ＩＱ　　　　　ＩＱｐＨ約６．０　　　　約６．０ 本発明の試料１０１〜１０３はこの処理によっても実施
例１と同様に良好な結果であった。

実験例１ 富士写真フィルム（株）製の全自動自動焦点機構付コン
パクト・カメラ、カルブイアＤＬ−２００３台を用いて
、自由に被写体を選びつつ撮影を行なった。

３台のカメラには同社製カラーネガフィルムス−パーＨ
Ｒ−１００、同２００、同４００の２４枚取りを装填し
た。

３台のカメラの間の差をできるだけ相殺すべく、２４枚
の撮影が終了する度に、各カメラに装填するフィルムの
種類を交互に換えつつ、各１４４シヨツトの撮影を行な
った。撮影済のフィルムを神奈川フジカラー現像所にて
標準条件で現像処理し、フジカラー・ハイテクペーパー
のＥＣサイズにプリントした。プリントを同社の画質評
価の専門家が評価し、ピンボケ（撮影時のピントがずれ
ているもの）の比率を数えた。その際、明らかな撮影ミ
ス、例えば主要被写体が画面中央になく、しかもプレフ
ォーカスロックをしていないようなものは除外した。結
果を第７表に示した。

第７表 第７表からも明らかなように、スーパーＨＲ−４００を
用いて、感度設定４００で撮影した場合には、ピンボケ
比率が無視できる位小さくなっていることがわかる。こ
わは、感度設定を高くするほど、絞りが絞り込まれ、ピ
ントが合う確率が増すためである。このことからも、近
年急速に普及しつつある自動焦点様構付のコンパクト・
カメラでの撮影の成功率を上げる為には、表示感度がｌ
５Ｏ４００よりも大きい感光材料を用いることが望まし
いことがわかる。

ズ１■」λ 特定写真感度が以下の通りの三つのカラーネガ感光材料
、試料２０１〜２０３を準備した。感度以外の特性はで
きる限り、同じにしである。

これらの試料をミノルタ社製−眼レフヵメラα−７００
０に装填し、夏のよく晴れた日の夜に沖縄系の宮古島で
天の川を撮影した。５０ｍｍの標準レンズを用い、絞り
開放で３０秒間シャッターを開けた。

現像したところ、試料２０３で１±天の川は写っていな
かったが、試料２０２では一応天の川を撮影できた。試
料２０１では更にはっきりと天の川の撮影することがで
きた。

このことからも特定写真感度は３２０以上、望ましくは
３５０以上あることが好ましいことがわかる。

実施例１と同様にして、コンパクトカメラ、カルブイア
ＤＬ−２００を用いて、試料２０１〜２０３で自由に被
写体を選びつつ感度４００設定で各１４４シヨツトの撮
影を行なった。実施例１と同様にして、今回は露光不足
による失敗比率を数えた。結果を第８表に示す。

第８表 第８表からも、露光不足による失敗を減らすためには特
定写真感度３２０、より好ましくは３５０以上が必要で
ある。

（発明の効果） 本発明により、経時による粒状性の劣化が防止され、鮮
鋭度および感度が改良されかつ定着及び漂白等の処理性
に優れていた。

手続補正書 昭和６２年５月１２日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に各々一層以上の赤感性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び青感性ハロゲン化銀乳
   剤層を有し、特定写真感度が３２０以上のハロゲン化銀
   カラーネガ写真感光材料において、感光材料に含まれる
   全銀量が３．０ｇ／ｍ＾２〜８．０ｇ／ｍ＾２で、かつ
   支持体に最も近い感光層から表面までの厚みが２２μｍ
   以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラーネガ写
   真感光材料。