JPS6323812A - 錠剤の製造方法 - Google Patents
錠剤の製造方法Info
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- JPS6323812A JPS6323812A JP16748286A JP16748286A JPS6323812A JP S6323812 A JPS6323812 A JP S6323812A JP 16748286 A JP16748286 A JP 16748286A JP 16748286 A JP16748286 A JP 16748286A JP S6323812 A JPS6323812 A JP S6323812A
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- water
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は錠剤の製造方法に関する。特に錠剤表面に凹凸
を生じない打錠成型による錠剤の製造方法に関する。
を生じない打錠成型による錠剤の製造方法に関する。
錠剤は一般には粉末或いは顆粒状の原料の一成分或いは
多成分混合系を打錠して作られる。
多成分混合系を打錠して作られる。
この際、粉末或いは顆粒成分をそのまま打錠しても錠剤
を得ることはできるが、錠剤の硬度、作業能率を向上さ
せる為には、一般に結合剤が添加される。結合剤として
は一般的には水が使用されるが、水を添加したくない場
合或いは水により分解を受ける様な成分が添加されてい
る場合には、水を結合剤として用いることは好ましくな
い。この場合には非水系の結合剤として４０°Ｃ以上の
融点を示す有機化合物の粉末を添加して打錠する。この
様にして打錠する際の問題点としてはチッピング（表面
に凹凸が生じ、表面の外観が低下する現象）がある。
を得ることはできるが、錠剤の硬度、作業能率を向上さ
せる為には、一般に結合剤が添加される。結合剤として
は一般的には水が使用されるが、水を添加したくない場
合或いは水により分解を受ける様な成分が添加されてい
る場合には、水を結合剤として用いることは好ましくな
い。この場合には非水系の結合剤として４０°Ｃ以上の
融点を示す有機化合物の粉末を添加して打錠する。この
様にして打錠する際の問題点としてはチッピング（表面
に凹凸が生じ、表面の外観が低下する現象）がある。
従来かかるチッピングを防止する対策としては、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステア
リン酸、タルク等を滑沢剤として添加することが行われ
ているが、これらは錠剤を水に溶かして使用する場合、
水に不溶のため、水面に浮上し、不快感を与えるため好
ましくない。
リン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステア
リン酸、タルク等を滑沢剤として添加することが行われ
ているが、これらは錠剤を水に溶かして使用する場合、
水に不溶のため、水面に浮上し、不快感を与えるため好
ましくない。
本発明者らは、チッピングを生じない打錠方法を検討し
た結果、水溶性でその長径と短径の比が１〜１．５で粒
径が４０μｍ以下の微細な無機化合物を添加混合するこ
とによって、この無機化合物が滑沢剤として働き、チッ
ピングを起こさず打錠することができることを見出して
、本発明に到ったものである。
た結果、水溶性でその長径と短径の比が１〜１．５で粒
径が４０μｍ以下の微細な無機化合物を添加混合するこ
とによって、この無機化合物が滑沢剤として働き、チッ
ピングを起こさず打錠することができることを見出して
、本発明に到ったものである。
即ち本発明は、実質的に水分を含まないか或いは５０℃
以下で結晶水を遊離しない無機或いは有機化合物を打錠
成型するに際して、４０μｍ以下好ましくは２０μｌ以
下の粒径を有し、その長径と短径の比が１〜１．５であ
る粒状の無機化合物を０．５重量％以上、好ましくは１
〜３重量％添加混合して打錠成型することを特徴とする
錠剤の製造方法に係わるものである。
以下で結晶水を遊離しない無機或いは有機化合物を打錠
成型するに際して、４０μｍ以下好ましくは２０μｌ以
下の粒径を有し、その長径と短径の比が１〜１．５であ
る粒状の無機化合物を０．５重量％以上、好ましくは１
〜３重量％添加混合して打錠成型することを特徴とする
錠剤の製造方法に係わるものである。
本発明において実質的に水分を含まないということの意
味は、錠剤を構成する成分に水溶性の成分があるとき、
その水溶性成分を溶かし、又は部分的に溶かしてしまう
程の水分を含まないという意味であって、ドライな状態
で物質の表面に吸着した水分や結合水などを排除する意
味ではない。通常は０．５％程度の水が含まれていても
よい。
味は、錠剤を構成する成分に水溶性の成分があるとき、
その水溶性成分を溶かし、又は部分的に溶かしてしまう
程の水分を含まないという意味であって、ドライな状態
で物質の表面に吸着した水分や結合水などを排除する意
味ではない。通常は０．５％程度の水が含まれていても
よい。
本発明の方法で打錠される成分は実質的に水を含まない
か或いは結晶水として水が含まれる場合には５０℃以下
、好ましくは１００℃以下では結晶水が遊離しない物質
である。これらの物質としては硫酸ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、重炭酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、
トリポリリン酸ナトリウム、第１リン縁ナトリウム、第
２リン酸ナトリウム等のナトリウム塩、或いはそれらの
カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩の如き無機
塩、過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウム、モノ過硫酸
カリ複塩（例えばにｚｓ０４：ＫＩＩｓＯｓ：ＫＨ３Ｏ
ａのモル比が１１：１の複塩） 、４ＮａｚＳＯｓ ’
２１ｚＯｚ ・ＮａＣ１の如き硫酸ナトリウム−塩化
ナトリウム−過酸化水素付加体等の酸素系漂白剤、ジク
ロルイソシアヌール酸、及びそのアルカリ金属塩もしく
はアルカリ土類金属塩、トリクロルイソシアヌール酸、
ジクロルジメチルヒダントイン、テトラクロルグリコー
ルウリル、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸リチウム
等の水溶液中で次亜塩素酸又は次亜塩素酸塩を生成する
有機或いは無機塩素化合物、蓚酸、酒石酸、クエン酸、
コハク酸、グルコン酸、アジピン酸の如き有機酸或いは
そのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩等であ
り、特に好ましいものは、重炭酸ナトリウム、過炭酸ナ
トリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ジクロル
イソシアヌール酸、ジクロルイソシアヌール酸カリウム
及びジクロルイソシアヌール酸ナトリウムからなる群か
ら選ばれる１種又は２種以上の無機化合物、酒石酸、蓚
酸、クエン酸及びコハク酸の中から選ばれる１種もしく
は２種以上の有機化合物である。本発明においては、更
に必要により殺菌剤、染料、顔料等も使用できる。これ
らの物質は実質的には無水であることが望ましいが、例
えば結晶水を含んだ炭酸ナトリウム・ｌ水和物、ピロリ
ン酸ナトリウム・１０水和物、トリポリリン酸ナトリウ
ム・６水和物、ＮａＢＯ３・４）１□０で示される過硼
酸ナトリウム等も使用することができる。
か或いは結晶水として水が含まれる場合には５０℃以下
、好ましくは１００℃以下では結晶水が遊離しない物質
である。これらの物質としては硫酸ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、重炭酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、
トリポリリン酸ナトリウム、第１リン縁ナトリウム、第
２リン酸ナトリウム等のナトリウム塩、或いはそれらの
カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩の如き無機
塩、過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウム、モノ過硫酸
カリ複塩（例えばにｚｓ０４：ＫＩＩｓＯｓ：ＫＨ３Ｏ
ａのモル比が１１：１の複塩） 、４ＮａｚＳＯｓ ’
２１ｚＯｚ ・ＮａＣ１の如き硫酸ナトリウム−塩化
ナトリウム−過酸化水素付加体等の酸素系漂白剤、ジク
ロルイソシアヌール酸、及びそのアルカリ金属塩もしく
はアルカリ土類金属塩、トリクロルイソシアヌール酸、
ジクロルジメチルヒダントイン、テトラクロルグリコー
ルウリル、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸リチウム
等の水溶液中で次亜塩素酸又は次亜塩素酸塩を生成する
有機或いは無機塩素化合物、蓚酸、酒石酸、クエン酸、
コハク酸、グルコン酸、アジピン酸の如き有機酸或いは
そのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩等であ
り、特に好ましいものは、重炭酸ナトリウム、過炭酸ナ
トリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ジクロル
イソシアヌール酸、ジクロルイソシアヌール酸カリウム
及びジクロルイソシアヌール酸ナトリウムからなる群か
ら選ばれる１種又は２種以上の無機化合物、酒石酸、蓚
酸、クエン酸及びコハク酸の中から選ばれる１種もしく
は２種以上の有機化合物である。本発明においては、更
に必要により殺菌剤、染料、顔料等も使用できる。これ
らの物質は実質的には無水であることが望ましいが、例
えば結晶水を含んだ炭酸ナトリウム・ｌ水和物、ピロリ
ン酸ナトリウム・１０水和物、トリポリリン酸ナトリウ
ム・６水和物、ＮａＢＯ３・４）１□０で示される過硼
酸ナトリウム等も使用することができる。
本発明の方法で無機化合物或いは有機化合物を打錠成型
するに際して用いられる粒状の無機化合物は、その長径
と短径の比が１〜１．５であって、粒径が４０μｍ以下
、好ましくは２０μｍ以下であれば何であってもよい。
するに際して用いられる粒状の無機化合物は、その長径
と短径の比が１〜１．５であって、粒径が４０μｍ以下
、好ましくは２０μｍ以下であれば何であってもよい。
粒子の結晶の形が問題となり針状結晶や、板状結晶は殆
どの場合長径と短径の比が１〜１．５より大きく、本発
明には適さないであろう。
どの場合長径と短径の比が１〜１．５より大きく、本発
明には適さないであろう。
本発明の方法において、無機化合物或いは有機化合物を
打錠成型するに際し、結合剤成分を用いてもよい。好ま
しい結合剤成分は分子量２．０００〜２０，０００、好
ましくは２．０００〜１０，０００のポリエチレングリ
コールや、炭素数８〜２２の活性水素を有する化合物に
エチレンオキサイドを１５モル以上付加したポリエチレ
ングリコールエーテルや脂肪酸などが例示される。
打錠成型するに際し、結合剤成分を用いてもよい。好ま
しい結合剤成分は分子量２．０００〜２０，０００、好
ましくは２．０００〜１０，０００のポリエチレングリ
コールや、炭素数８〜２２の活性水素を有する化合物に
エチレンオキサイドを１５モル以上付加したポリエチレ
ングリコールエーテルや脂肪酸などが例示される。
本発明の好ましい製造方法を以下に例示する。
即ち、酒石酸、蓚酸、クエン酸及びコハク酸の中から選
ばれる１種もしくは２種以上の混合物と、分子［２，０
００〜１０．０００のポリエチレングリコールとを５０
〜１００℃で加熱溶解後、冷却、粉末化し、これに重炭
酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭
酸ナトリウム、ジクロルイソシアヌール酸、ジクロルイ
ソシアヌール酸カリウム及びジクロルイソシアヌール酸
ナトリウムからなる群から選ばれる１種又は２種以上の
混合物を添加して打錠する方法である。
ばれる１種もしくは２種以上の混合物と、分子［２，０
００〜１０．０００のポリエチレングリコールとを５０
〜１００℃で加熱溶解後、冷却、粉末化し、これに重炭
酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭
酸ナトリウム、ジクロルイソシアヌール酸、ジクロルイ
ソシアヌール酸カリウム及びジクロルイソシアヌール酸
ナトリウムからなる群から選ばれる１種又は２種以上の
混合物を添加して打錠する方法である。
本発明の効果を明らかにするために、下記の表−１に示
す組成を有する各種組成物を用い、粒状の無機化合物の
滑沢剤としての評価を行った。滑沢剤の効果は粉体層の
低圧圧縮時の脱気の難易によって判定した。即ち滑沢剤
としての効果の大きいものほど圧縮による空隙率変化が
大きい。
す組成を有する各種組成物を用い、粒状の無機化合物の
滑沢剤としての評価を行った。滑沢剤の効果は粉体層の
低圧圧縮時の脱気の難易によって判定した。即ち滑沢剤
としての効果の大きいものほど圧縮による空隙率変化が
大きい。
空隙率変化の測定は、直径３５ｍｍ、高さ４１ｍｍのス
テンレス製シリンダー中に試料粉体１５ｇを入れ、これ
に上から油圧ピストンにより２００ｋｇ／ｃｍ２Ｇの圧
力をかけて作った錠剤の体積を測定し、空隙率を求めた
。また、圧縮前の空隙率はＪＩＳの粉体嵩比重測定法に
基づき嵩比重を測定して求めた。
テンレス製シリンダー中に試料粉体１５ｇを入れ、これ
に上から油圧ピストンにより２００ｋｇ／ｃｍ２Ｇの圧
力をかけて作った錠剤の体積を測定し、空隙率を求めた
。また、圧縮前の空隙率はＪＩＳの粉体嵩比重測定法に
基づき嵩比重を測定して求めた。
結果を表−２に示す。
表−１
表−２
表−１の組成物Ａは、予めコハク酸とポリエチレングリ
コールを表−１の重量部数でヘンシェルミキサーにより
７０℃まで加熱混合した後、流動層冷却機にて冷却し、
この混合物と平均粒径７７μｍで２０μｍ以下の粒子を
６重量％含み、その粒子の長径と短径の比が１〜１．４
である硫酸ナトリウムをナウターミキサ−にて４分間混
合して得た。
コールを表−１の重量部数でヘンシェルミキサーにより
７０℃まで加熱混合した後、流動層冷却機にて冷却し、
この混合物と平均粒径７７μｍで２０μｍ以下の粒子を
６重量％含み、その粒子の長径と短径の比が１〜１．４
である硫酸ナトリウムをナウターミキサ−にて４分間混
合して得た。
組成物Ｂは、粒状の無機化合物として市販の塩化ナトリ
ウムを乳鉢ですりつぶし、平均粒径６０μｍで２０μｍ
以下の粒子を３０重量％含み、その粒子の長径と短径の
比が１〜１．２であるように調製したものを使用した。
ウムを乳鉢ですりつぶし、平均粒径６０μｍで２０μｍ
以下の粒子を３０重量％含み、その粒子の長径と短径の
比が１〜１．２であるように調製したものを使用した。
配合の方法については、組成物Ａと同様の方法で行った
。
。
組成物Ｃは、粒状の無機化合物として平均粒径８５μｍ
で２０μｍ以下の粒子を７重量％含み、その粒子の長径
と短径の比が２〜４である重炭酸ナトリウムを使用した
。配合の方法については組成物Ａ、Ｂと同様の方法で行
った。
で２０μｍ以下の粒子を７重量％含み、その粒子の長径
と短径の比が２〜４である重炭酸ナトリウムを使用した
。配合の方法については組成物Ａ、Ｂと同様の方法で行
った。
組成物りは、粒状の無機化合物として平均粒径１１１μ
ｍで２０μｍ以下の粒子を０．７５重重量含み、その粒
子の長径と短径の比が２〜３である炭酸ナトリウムを使
用した。配合の方法については組成物Ａ、Ｂと同様の方
法で行った。
ｍで２０μｍ以下の粒子を０．７５重重量含み、その粒
子の長径と短径の比が２〜３である炭酸ナトリウムを使
用した。配合の方法については組成物Ａ、Ｂと同様の方
法で行った。
組成物Ｅは、粒状の無機化合物を配合せず、コハク酸と
ポリエチレングリコールは組成物Ａ〜Ｄと同一比率で同
じ方法で配合した。
ポリエチレングリコールは組成物Ａ〜Ｄと同一比率で同
じ方法で配合した。
表−２に示す結果から明らかなように、粒子の長径と短
径の比が１〜１．５で、粒径が４０μｍ以下の粒子の割
合が０．５重量％以上である硫酸ナトリウム、塩化ナト
リウムは空隙率変化が大きく、滑沢剤としての効果が大
きいといえる。
径の比が１〜１．５で、粒径が４０μｍ以下の粒子の割
合が０．５重量％以上である硫酸ナトリウム、塩化ナト
リウムは空隙率変化が大きく、滑沢剤としての効果が大
きいといえる。
以上の結果より滑沢剤となりうる無機物として好ましい
ものは、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウムなどであるが
、その長径と短径の比が１〜１．５のものであれば、他
の無機物も使用できる。
ものは、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウムなどであるが
、その長径と短径の比が１〜１．５のものであれば、他
の無機物も使用できる。
本発明の方法により打錠して得られた錠剤は、その成分
組成に応じ、洗剤、漂白剤、プール用殺菌剤、浴剤、風
呂水洗浄剤、その他の用途に利用できるが、何れも表面
に凹凸のない外観の優れたものが得られる。
組成に応じ、洗剤、漂白剤、プール用殺菌剤、浴剤、風
呂水洗浄剤、その他の用途に利用できるが、何れも表面
に凹凸のない外観の優れたものが得られる。
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。
例に限定されるものではない。
尚、例中の部及び％は特記しない限り重量基準である。
実施例１
表−３に示した実施例１の配合中、コハク酸４０部と表
−１の組成物Ａの比率に相当するポリエチレングリコー
ル２．１部は、予めヘンシェルミキサーにより７０℃ま
で加熱混合した後、流動層冷却機にて冷却し、残りのポ
リエチレングリコールは、他の配合物とナウターミキサ
−で４分間混合した。尚、硫酸ナトリウムは表−１の組
成物Ａと同じく平均粒径７７μｍで２０μｍ以下の粒子
を６％含み、その粒子の長径と短径の比が１−１．４で
あるものを使用した。この配合物をエキセントリック型
打錠機（マシーナ■製ＤＣ−ＷＤ型）で打錠した。
−１の組成物Ａの比率に相当するポリエチレングリコー
ル２．１部は、予めヘンシェルミキサーにより７０℃ま
で加熱混合した後、流動層冷却機にて冷却し、残りのポ
リエチレングリコールは、他の配合物とナウターミキサ
−で４分間混合した。尚、硫酸ナトリウムは表−１の組
成物Ａと同じく平均粒径７７μｍで２０μｍ以下の粒子
を６％含み、その粒子の長径と短径の比が１−１．４で
あるものを使用した。この配合物をエキセントリック型
打錠機（マシーナ■製ＤＣ−ＷＤ型）で打錠した。
実施例２
表−３に示した実施例２の配合中、コハク酸４０部とポ
リエチレングリコール２，１部は実施例１と同様に予め
加熱混合を行い、残りのポリエチレングリコールは他の
配合物とナウターミキサ−で４分間混合した。また、塩
化ナトリウムは表−１の組成物Ｂと同じく、平均粒径６
０１１ｍで２０μｍ以下の粒子を３０％含み、その長径
と短径の比が１〜１，２であるものを使用した。この配
合物を実施例１と同じ打錠機で打錠した。
リエチレングリコール２，１部は実施例１と同様に予め
加熱混合を行い、残りのポリエチレングリコールは他の
配合物とナウターミキサ−で４分間混合した。また、塩
化ナトリウムは表−１の組成物Ｂと同じく、平均粒径６
０１１ｍで２０μｍ以下の粒子を３０％含み、その長径
と短径の比が１〜１，２であるものを使用した。この配
合物を実施例１と同じ打錠機で打錠した。
比較例１
表−３の比較例１の配合中、コハク酸４５部とポリエチ
レングリコール２．４部は実施例１，２と同じく予め加
熱混合を行い、残りのポリエチレングリコールは他の配
合物とナウターミキサ−で４分間混合した。この配合物
を実施例Ｌ ２と同じ打錠機で打錠した。
レングリコール２．４部は実施例１，２と同じく予め加
熱混合を行い、残りのポリエチレングリコールは他の配
合物とナウターミキサ−で４分間混合した。この配合物
を実施例Ｌ ２と同じ打錠機で打錠した。
以上の３種類の配合物を打錠した結果を表−４に示す。
表−４から明らかなように、長径と短径の比が１−１．
５で粒径２０μｍ以下の無機物を０．５％以上含む（実
施例１は０．６３％、実施例２は１．５７５％）実施例
１，２の錠剤はチッピングを起こさずに打錠できる時間
は、これらの無機物を含まない比較例１の配合のものに
比べて長くなっており、打錠性が向上した。
５で粒径２０μｍ以下の無機物を０．５％以上含む（実
施例１は０．６３％、実施例２は１．５７５％）実施例
１，２の錠剤はチッピングを起こさずに打錠できる時間
は、これらの無機物を含まない比較例１の配合のものに
比べて長くなっており、打錠性が向上した。
即ち、本発明により打錠性は従来法に比べて向上すると
いう有用な効果が得られる。
いう有用な効果が得られる。
表−３
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、実質的に水分を含まないか或いは５０℃以下で結晶
水を遊離しない無機或いは有機化合物を打錠成型するに
際して、４０μｍ以下の粒径を有しその長径と短径の比
が１〜１．５である粒状の無機化合物を０．５重量％以
上添加混合して打錠成型することを特徴とする錠剤の製
造方法。 ２、打錠成型されるべき成分が重炭酸ナトリウム、過炭
酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ジク
ロルイソシアヌール酸、ジクロルイソシアヌール酸ナト
リウム及びジクロルイソシアヌール酸カリウムからなる
群から選ばれる１種又は２種以上である特許請求の範囲
第１項記載の錠剤の製造方法。 ３、酒石酸、蓚酸、クエン酸及びコハク酸の中から選ば
れる１種もしくは２種以上の混合物と、分子量２，００
０〜１０，０００のポリエチレングリコールとを５０〜
１００℃で加熱溶解後、冷却、粉末化し、これに重炭酸
ナトリウム、過炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸
ナトリウム、ジクロルイソシアヌール酸、ジクロルイソ
シアヌール酸カリウム及びジクロルイソシアヌール酸ナ
トリウムからなる群から選ばれる１種又は２種以上の混
合物を添加して打錠成型する特許請求の範囲第１項又は
第２項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16748286A JPS6323812A (ja) | 1986-07-16 | 1986-07-16 | 錠剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16748286A JPS6323812A (ja) | 1986-07-16 | 1986-07-16 | 錠剤の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6323812A true JPS6323812A (ja) | 1988-02-01 |
Family
ID=15850498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16748286A Pending JPS6323812A (ja) | 1986-07-16 | 1986-07-16 | 錠剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6323812A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2242130A (en) * | 1990-03-20 | 1991-09-25 | Infowise Ltd | Cleaning and sanitising tablets manufactured by direct compression |
| WO2011070983A1 (ja) * | 2009-12-07 | 2011-06-16 | 日本曹達株式会社 | 錠剤の製造方法 |
-
1986
- 1986-07-16 JP JP16748286A patent/JPS6323812A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2242130A (en) * | 1990-03-20 | 1991-09-25 | Infowise Ltd | Cleaning and sanitising tablets manufactured by direct compression |
| WO2011070983A1 (ja) * | 2009-12-07 | 2011-06-16 | 日本曹達株式会社 | 錠剤の製造方法 |
| JPWO2011070983A1 (ja) * | 2009-12-07 | 2013-04-22 | 日本曹達株式会社 | 錠剤の製造方法 |
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