JPS5953314B2 - 発泡性組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は発泡性組成物、更に詳細には塩素系化合物と過
酸化水素付加体を含有した経時発泡性の安定な発泡性組
成物に関する。

水溶液中で次亜塩素酸を生成する塩素系化合物は、塩素
系漂白剤として知られ、その漂白・殺菌効果が優れてい
るため種々の用途に使用されている。

この塩素系化合物は、粉末状で使用される他、使用の簡
便さの点からそれを錠剤型に成型加工して使用されるこ
とも多い。しかし、斯る塩素系化合物は、水との反応が
極めて早いため、水溶液中で亜塩素酸の濃度差を生じ、
特に、錠剤型塩素系化合物の未溶解部付近等次亜塩素酸
濃度の高い部分においては種々の弊害が生じていた。そ
こで塩素系化合物の溶解速度を調整するため種々の改善
方策がとられており、これら方策の代表的なものとして
当該化合物に発泡性を付与する方法が知られている。具
体的な発泡性付与方法としては、炭酸塩と粉末状の酸を
添加する方法及び過硼酸ナトリウム又は過炭酸ナトリウ
ムを添加する方法があり、特に、後者は同時に殺菌・脱
臭効果が増強され好ましい方法である。しかし、過硼酸
ナトリウム又は過炭酸ナトリウムを発泡剤として使用し
た場合、当該物質の発泡性は経時的に低下してしまうた
め、更に安定な発泡性組成物の開発が要望されていた。
本発明者らは、塩素系化合物を含有する組成物’の発泡
化に関し鋭意研究をおこなつていたところ、予想外にも
次の式（Ｉ）４Ｎａ。

ＳＯ。・２Ｈ。Ｏ。・ＮａＣｌ（Ｉ）で表わされる過酸
化水素付加体を塩素系化合物の発泡性付与剤として使用
すれば経時的に安定で持続性の良い発泡性組成物が得ら
れることを見出し本発明を完成した。すなわち、本発明
は塩素系化合物及び（Ｉ）式の過酸化水素付加体を含有
する発泡性組成物を提供するものである。

本発明で使用される塩素系化合物としては、ジクロルイ
ソシアヌール酸及びそのアルカリ金属塩、トリクロルシ
アヌール酸、モノクロルシアヌール酸及びそのアルカリ
金属塩、ジクロルジメチルヒダントイン、クロルコハク
酸イミド、ジクロルベンゾール尿素、クロラミンＴ、テ
トラクロルグリコールウリル等が挙げられ、好ましくは
ジクロルイソシアヌール酸及びそのアルカリ金属塩、・
特にナトリウム、カリウム塩が好ましい。

本発明で発泡性付与剤として使用される（１）式の過酸
化水素付加体は、既に公知の物質で、例えば硫酸ナトリ
ウムと過酸化水素を水溶液中で反応させ硫酸ナトリウム
・過酸化水素付加体を製造，する際、当該反応系内に塩
化ナトリウムを共存せしめることにより製造される（特
開昭５←１０４１９９号）。

塩素系化合物と（１）式の過酸化水素付加体は、その使
用目的に応じて発泡組成物中の配合量；を童め得るが、
それらの混合比率は９９：１〜１：的、゛―に９５：５
〜５：９５が好ましい。

本発明の発泡性組成物には、塩素系化合物及び（１）式
の過酸化水素付加体の必須成分の他、必要に応じて界面
活性剤、ビルダ一、高分子化合・物、染料、顔料、香料
等を任意に配合することができる。これら任意成分のう
ち、界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、非イ
オン性界面活性剤及び両性界面活性剤が使用される。

１Ｖ坑＝＄：ｐ′ｖ：：丁▲゜！１”゛１″（１）平均
炭裾蔽１卜１′６ｆ）アノＣキル基を有する直鎖又は分
枝鎖アルキルペンセンスルホン酸塩。

（２）平均炭素数８〜２０の直鎖又は分枝鎖のアルキル
基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜８
モルのエチレンオキサイドを付加したアルキル又はアル
ケニルエトキシ硫酸エステル塩。（３）平均炭素数１０
ないし２２のアルキル基又はアルケニル基を有するアル
キル又はアルケニル硫酸ヱスチル１（４）平均１０〜２
０の炭素原子を１分子中に有するオレフインス）しポー
シニ蝋。

（５）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するア
ルカンスルホン酸塩。

（６）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有する飽
和又は不飽和脂肪酸塩。

（７）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１分子中に平均０．５〜８モルのエチレン
オキサイドを付加したアルキル又はアルケニルエトキシ
カルボン酸塩。

上記陰イオン性界面活性剤の対イオンとしては、ナトリ
ウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、カルシウム、
マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウ
ムイオン及び炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３
個有するアルカノールアミン、例えばモノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ト
リイソプロパノールアミン等を挙げることができる。

これら対イオンのうち好ましいものとしては、ナトリウ
ム、カリウム及びマグネシウムイオンが挙げられる。（
８）次の式１１で表わされるα−スルホ脂肪酸塩又はエ
ステル（式中、Ｒ１は炭素数１０〜２０のアルキル基又
はアルケニル基を示し、Ｍ１は炭素数１〜３のアルキル
基又は前記した対イオンを、鳩は前記した対イオンを示
す）（９）次の式で表わされる部分中和コハク酸誘導（
式中、Ｒ２は炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニ
ル基を示し、Ｍ３，Ｍ４はそれぞれ水素原子又は前記し
た対イオンを示す）０１次の式（）で表わされる陰イオ
ン性エステ〔式中、Ａは基Ｒ３Ｏ（ＣＨ２−ＣｌＨＯ＋
ｋ又は基Ｒ，ＣＯＮＨ（ＣＨ２ｑＨＯ＋ＴＲ４にこで、
Ｒ３は直鎖若しくは分枝鎖の飽和若しくは不飽和の炭化
水素基を、Ｒ４は水素原子若しくはメチル基を示し、ｋ
はＯ〜６の数を、ｌは１〜６の数を示す）を、Ｂは基−
０Ｍ５又はＡは示し、Ｍ５及びＭ６は水素原子、アルカ
リ金属、アルキル置換アンモニウム又はヒドロキシアル
キル置換アンモニウムを示す〕好ましい非イオン性界面
活性剤としては、例えば次のものが挙げられる。

（１）平均炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル
基を有し、３〜１２０モルのエチレンオキサイドを付加
したポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテ
ル。

（２）平均炭素数８〜１２のアルキル基を有し、３〜１
２０モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシエ
チレンアルキルフエニルエーテル。

（３）次の式（Ｖ）で表わされる高級脂肪酸アルカノー
ルアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物。（式中
、ｎは１〜３の整数を、ｍはＯ〜３の整数を示し、Ｒ，
は炭素数１０〜２００のアルキル基を示し、Ｒ４は前記
した意味を有する）（４）平均炭素数１０〜２０のアル
キル基又はアルケニル基を有し、１〜２０モルのプロピ
レンオキサイドを付加したポリオキシプロピレンアルキ
ル又はアルケニルエーテル。

（５）平均炭素数１０〜２００のアルキル基又はアルケ
ニル基を有し１〜２０モルのブチレオキサイドを付加し
たポリオキシブチレンアルキル又はアルケニルエーテル
。

（６）平均炭素数１０〜２００のアルキル基又はアルケ
ニル基を有し、総和で１〜１００モルのエチレンオキサ
イドとプロピレンオキサイドあるいはエチレンオキサイ
ドとブチレンオキサイドを付加した非イオン性活性剤（
エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド又はブチレ
ンオキサイドの比は０．１／９．９〜９．９／０．１）
（７）平均炭素数１０〜２０の脂肪酸とシヨ糖から成る
シヨ糖脂肪酸エステル。

これら非イオン性界面活性剤のうち、特に平均炭素数１
２〜１８のアルキル基を有する１５〜１００モルエチレ
ンオキサイド付加のポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルが好ましい。

両性界面活性剤としては、例えば次のものをあげること
ができる。

（１）次の式（ＶＩ）で表わされるアルキルアミンオキ
サイド（式中、Ｒ５，Ｒ６は同一又は異なつて炭素数１
〜３のアルキル基を示し、Ｒ１は前記した意味を有する
）（２）次の式（Ｉ）で表わされる化合物 （式中、Ｒ７，Ｒ８は炭素数１〜４のアルキル基を、Ｘ
１は−ＣＯＯｅ又は−ＳＯ３Ｏ基を示し、ｐは１〜３の
整数を示す）（３）次の式（Ｖ）で表わされる化合物 （式中、Ｘ２は炭素数１２〜２２の脂肪酸根を、Ｍ７は
水素原子、アルカリ金属又は−ＣＨ２ＣＯＯＭ″基を、
Ｍ８は−ＣＯＯＭ″、−ＣＨ２ＣＯＯＭ″又は−ＣＨＣ
Ｈ２ＳＯ３Ｍ′を（ここでＭ″は水素原子、アルカリ金
属又は有機塩基を示す）を示す）示し、Ｍ，は水酸基、
酸性塩、陰イオン界面活性硫酸又は硫酸化物を示す〕好
ましい界面活性剤としては、前記したポリオキシエチレ
ンアルキルエーテルのほか、アルキル硫酸エステル塩が
挙げられる。

ビルダ一としては、硫酸、重炭酸、炭酸、リン酸、縮合
リン酸、ケイ酸等の塩が使用され、当該塩のカチオンと
しては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグ
ネシウム等のアルカリ土類金属が挙げられる。

これらビルダ一として、特に硫酸ナトリウム、重炭酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、オルソリン酸ナトリウム、
ピロリン酸ナトリウム、トリポリリ酸ナトリウム等が好
ましく、また更に塩化ナトリウム、塩化マグネシウム等
のハロゲン化物を配合することもできる。また、高分子
化合物としては、ポリエチレングリコール、カルボキシ
メチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸塩、アルギン酸塩等が挙げられ、特に分子量２００
０〜１００００のポリエチレングリコールが好ましい。

本発明の発泡性組成物は、例えば、１６メッシュブルー
を９０％以上通過し、８０メッシュブルーを１０％以下
しか通過しない粒度に塩素系化合物を調製し、これを同
程度の粒度に調製した（１）式の過酸化水素付加体また
は高分子化合物で被覆した当該化合物を加え混合し、そ
のままあるいは更に錠剤型に打錠することにより製造さ
れる。

更にその目的に応じて前記した界享活性剤、ビルダ一、
高分子化合物、染料、顔料、香料等を混合し製造するこ
ともできるが、ビルダ一を配合する際にはそれを高分子
化合物で表面被覆することが好ましいｏ かくして得られた発泡性組成物は、漂白剤、風呂水用添
加剤、義歯洗浄剤、殺菌剤、消臭剤、漂白洗浄剤等広範
な用途に使用される。

以下更に実施例をもつて本発明を詳細に説明するが、本
発明はこれら実施例により制約されるものではない。

実施例 １ 下記組成の常法により打錠し製造した発泡性組成物につ
いて、製造直後及び５０℃、２０日間放置後の発泡量を
測定した。

この結果を第１表に示す。なお、過酸化物、過酸化水素
付加体は等量及び気体発生量が５０ｍ１となる量の二種
の配合で試験をおこなつた。発泡量測定法： 各錠剤１個を２０℃、１００ｍ１の水に投入し、発生し
た気体をガスビユレツトに捕集し、その体積を測定した
。

過酸化物及び過酸化水素付加体の有効酸素量％．４Ｎｊ
Ｓ０４・２Ｈ２０２・ＮａＣｌ４．Ｏ過炭酸ナトリウム
１４．３過硼酸ナトリウム １０．４ 過ピロリン酸ナトリウム ９．５ 実施例 ２ 錠剤漂白剤： （組成） １ジクロノレイソシアヌーノレ酸カリウム ２０（重量
部）２ トリポリリン酸ナトリウム ２５ ３硫酸ナトリウム ８ ４４Ｎａ２Ｓ０４・２Ｈ２０２・ＮａＣｌ５５ポリエチ
レングリコール４０００２（製法） あらかじめ壁面を９０℃に加熱した二ーダ一中で３〜５
を混合し、次いで１０℃の水道水を流し、冷却しながら
混合した。

混合終了後、１６メツシユと８０メツシユのブルーを使
用し、１６〜８０メツシユ粒度の混合物を得た。１及び
２も同一粒度範囲のものにブルー分けし、これらを加え
更に混合し打錠して錠剤漂白剤とした。本錠剤漂白剤は
洗濯時に１個添加し、洗剤と同時に使用することのでき
る漂白剤である。

本錠剤漂白剤を水に浸した衣料上に投入すると激しく発
泡した。

実施例 ３ 風呂水浄化剤 （組成） １ジクロルイソシアヌール酸ナトリウム １（重量部） ２４Ｎａ２Ｓ０４・２Ｈ２０。

・ＮａＣｌ２３重炭素ナトリウム ３．８ ４硫酸ナトリウム ３ ５ステアリルアルコール・ポリエチレングリコール（３
０モル）エーテル ０．２ （製法） あらかじめ壁面を９０℃に加熱した二ーダ一中で２〜５
を混合し、次いで１０℃の水道水を流し、冷却しながら
混合した。

混合終了後、１６メツシユと８０メツシユのブルーを使
用し、１６〜８０メツシユ粒度の混合物を得た。１″も
同様に同一粒度範囲のものにブルー分けし、これを加え
更に混合し打錠して錠剤型の風呂水浄化剤とした。本風
呂水浄化剤を風呂水に投入添加すると激しく発泡し、湯
あか、毛髪等汚れを浮上させ、これらを除去しやすくな
つた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 塩素系化合物と次の式（ I ） ４Ｎａ＿２ＳＯ＿４・２Ｈ＿２Ｏ＿２・ＮａＣｌ（ I
   ）で表わされる過酸化水素付加体を含有する発泡性組成
   物。 ２ 塩素系化合物がジクロルイソシアヌール酸、ジクロ
   ルイソシアヌール酸ナトリウム、ジクロルイソシアヌー
   ル酸カリウムよりなる群から選ばれたものである特許請
   求の範囲第１項記載の発泡性組成物。 ３ 硫酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
   ム、オルソリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、
   トリポリリン酸ナトリウムよりなる群から選ばれたピル
   ダーを配合する特許請求の範囲第１項若しくは第２項記
   載の発泡性組成物。 ４ 界面活性剤として、平均炭素数１２〜１８のアルキ
   ル基を有する１５〜１００モルエチレンオキサイド付加
   のポリオキシエチレンアルキルエーテルを配合した特許
   請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかの項記載の発
   泡性組成物。 ５ 高分子化合物として、分子量２０００〜１００００
   のポリエチレングリコールを配合した特許請求の範囲第
   １項ないし第３項のいずれかの項記載の発泡性組成物。