JPS6323843A - 新規４級アンモニウム化合物及びその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野〕 本発明は、新規４級アンモニウム化合物、お上び髪の病
態を調整し、櫛通りを良くする整髪製剤用添加剤として
のその用途に関イる。

［従来技術］ ４級アンモニウム化合物系のカチオン性界面活性剤は、
髪の櫛通り、質、感触を改良し、髪の静電気を防止する
ために、リバイタライジング（ｒｅｖｉｔａｌ　ｉｚｉ
ｎｇ）およびコンディショニング（ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ
ｉｎｇ）剤として整髪料中に用いられている。該化合物
は、通例、洗髪後に髪に好ましい整髪性を持た仕るため
の髪の後処理製剤中に用いられる。

しかし、既知の４級アンモニウム化合物の多くは、十分
なコンディショニング作用に要する濃度では、シャンプ
ー中に通例用いられる高発泡性アニオン性界面活性剤と
相溶せず、実質的に整髪に役立たない水不溶性の沈漬物
を形成するので、該化合物は、シャンプー時にコンディ
ショニング効果をもたらすためのシャンプー用添加剤と
してはあまり適当でない。アニオン性界面活性剤との相
溶性のより高い４級アンモニウム化合物は、通例、コン
ディショニング作用が不十分である。

水溶性カチオン性ポリマーは、通例アニオン性界面活性
剤と相溶するが、例えば何度ら処理した場合に毛髪上に
凝集すること、および乾燥した毛髪の静電気を充分に防
止できないことなどの他の欠点をも有している。

［発明の目的］ 本発明の目的は、入毛に対するリパイタライジングおよ
びコンディショニング作用が大きく、高発泡アニオン性
界面活性剤系シャンプー中に、濁りまたは沈積を起こさ
ない、整髪に充分な濃度で配合することのできる４級ア
ンモニウム化合物を提供することである。

［発明の構成コ 前記要求を高度に満たす新規４級アンモニウム化合物が
見出された。この新規４級アンモニウム化合物は、式： ％式％） ［式中、Ｒ１はＣｓ　　Ｃｘｘアルキル基、Ｒ２はＣ＋
　　０４アルキル基または−（Ｃｔ　Ｈ４０）ｚ−Ｈ（
ここで、Ｚは１〜ＩＯの数である。）、Ｒ３はＣ−Ｃｘ
ｏアルキル基、 Ｘは０または１−１０の数、 ｙは１〜ＩＯの数、 ｎは２または３、 Ａは、無機酸または炭素原子数１〜１８の有機カルボン
酸もしくはスルホン酸のアニオン、ｍはアニオンの価数
を表す。コ て示される。

本発明の新規４級アンモニウム化合物は、塩の形で用い
るか、または塩形成に適当な無機酸または炭素原子数１
２までの有機カルボン酸またはスルホン酸と化学量論■
で用いる３級エーテルアミンから合成される。該３級エ
ーテルアミンの塩は、式・ （ＣｔＨ４０）ｙ−Ｈ で示され、これを、式： ％式％ で示されるα−エポキシドと反応させる［式中、ｎ　Ｉ
　、　Ｒ１、Ｒ３、ｎ−、Ｘ５Ｙ１Ａおよびｍは、式（
１）のらのと同意義である。］。

塩が式（Ｉｆ）で示されろエーテルアミンは、文献、例
えば英国特許出願公開第１０８７４１３号および欧州特
許出願公開第１０２１４０号により既知である。該文献
に記１戟の方法においては、１級および２級アミンの窒
素原子を、例えばアルキルポリグリコールエーテルスル
フェートでアルキル化することによって該エーテルアミ
ンを調製する。

西独特許出願Ｐ３５０４２４２．７号に記載の他の方法
においては、３級アルカノールアミンの水酸基を、例え
ばアルキルスルフェートまたはアルキルポリグリコール
エーテルスルフェートでアルキル化することによって３
級エーテルアミン（Ｅｌ）を得る。該３級エーテルアミ
ンは、例えば濃塩酸、濃臭化水素酸、硫酸、リン酸らし
くはホウ酸のような鉱酸または例えばギ酸、酢酸、安息
香酸、べンゼンスルホン酸、Ｐ−トルエンスルホン酸、
イソノナン酸またはラウリン酸のような有機酸を加える
ことによって、塩（ｆｆ）に変換される。多塩括性有機
酸、例えばクエン酸、リンゴ酸または酒石酸、マレイン
酸またはフハク酸を使用してもよい。

３級エーテルアミンの塩（Ｉｌ）は、既知の方法で、式
：　　　　ｆｌ　’　−ＣＨ−ＣＩ（２て示されるα−
エボキンドと反応させる。特に適当な一方法は、例えば
米国特許第４．４９２８０２号に記１戟されており、そ
れによると、相間移動触媒として４級アンモニウム化合
物の存在下に反応を行う。

ｙまたはｚｈ＜　Ｉより乙大きい数の化合物（ＩＩ）は
、式： ％式％ ［式中、Ｒ−は要すれば一〇、Ｈ，ＯＩ（であってよい
。］で示されるエーテルアミンと、（ｙ　−１）＋　（
ｚ　−１）モルのエヂレンオキシドとを既知の適当な方
法で反応させろことによって得られる。このようにして
、本発明の、１級アンモニウム化合物の親水度を広範に
工１節し得る。

本発明の４級アンモニウム化合物は、表面活性性を有し
、他の４級アンモニウム化合物と同様に実効性である（
すなわち、毛髪表面に付着して静電気を防止し、リバイ
タライジング作用を示す。）。

更に、本発明の４級アンモニウム化合物は、界面活性剤
水溶液に透明に溶解し得る。驚くべきことに、本発明の
４級アンモニウム化合物は、アニオン性界面活性剤水溶
液にら溶解して、実質的に不溶性の電気的に中性の塩を
形成すること無く、透明な溶液またはほとんど濁りのな
い溶液を形成し得る。この性質を有しているので、本発
明の・１級アンモニウム化合物は、整髪製剤用コンディ
ショニングおよびリバイタライノング剤として特に適当
である。

本発明において、整髪製剤とは、入毛のケアおよび処理
に適当な水性製剤および水−アルコール性製剤、例えば
洗髪用香水、ヘアロー７ョン、養ｆＪＬセンドローショ
ン、ヘアタイ、ヘアパーマ剤、ヘアアフタートリートメ
ント剤、ヘアリンスおよびシャンプーのいずれであって
もよい。

本発明によると、Ｘが２〜１０の数、Ｙカ月、Ｒ２が２
−ヒドロキソエチル基、Ａが塩素アニオンである４級ア
ンモニウム化合物（１）が好ましい。

本発明の特に好ましい一態様は、アニオン性スルフェー
トおよび／またはスルボネート界面活性剤５〜２５重塁
％および４級アンモニウム化合物（１）０．１〜５重量
％を含有する水性シャンプーである。アニオン性スルフ
ェートまたはスルホネート界面活性剤とは、完全にまた
は主に直鎖状の０１０　　Ｃｚｅ基およびアニオン基−
９Ｏ３−または−〇８０３−を有するアルカリおよび／
またはモノ−、ノーまたはトリーアルカノールアミン塩
（アルカノール基中の炭素原子数は２または３である。

）である表面活性化合物である。このようなスルフェー
トまたはスルホネート界面活性剤の好ましい例は、脂肪
アルコールスルフェート、脂肪アルコールポリグリコー
ルエーテルスルフェート（グリコールエーテル基１〜１
２個含有）、２扱−アルカンスルホネートおよびα−オ
レフィンスルホネートである。

以下の実施例は、本発明を説明するためのらのであって
、本発明を制限するものではない。

［実施例］ 実施例１ Ｃ＋ｔ−Ｃ＋＋（７０：３　ｏ）アルキルポリ（２）オ
キンエヂルノ−（２−ヒドロキンエチル）−２−ヒドロ
キンドデンルアンモニウムクロリド Ｃ，、−Ｃ，４（７０：３０）アルキルポリ（２）オキ
ンエヂルノ−（２−ヒドロキノエチル）−アミン（アミ
ン価１６１．　Ｃ１ｔ　　ＣＩ４アルキル＋２ＥＯスル
フエート・ナトリウム塩［５よびノエタノールアミンか
ら界ｊ製したしの月８９ｇ（０，５モル）を、濃塩酸３
３１ｎｌ！（０，４モル）およびｌ−エボギノトデカン
９・Ｉｇ（０，５モル）と共に、撹拌しなから９５°Ｃ
に加熱した。６時間後、褐色透明の溶液が生成し、次い
てエボキン価を測定した。次いて、更に８．３ｍ１２（
０，１モル）の濃塩酸を加え、９５℃で更に３０分間撹
拌した。次いで、回転蒸発器で水を除去した。以下の性
質を有する褐色粘性物質か得られた： エポキシ価＋　　０．３（エポキシ酸素の重量％）ヒド
ロキシル価：　　２Ｇ８．８（ＤＧｒ；”−Ｃ−Ｖ１７
ａによる） カチオン性界面活性剤：　　１６３．３ｍｖａ（２／Ｉ
ＱＯｇ（２相滴定法による測定−ＤＩＮ　　ｒｓ０２８
７＋） 実施例２ ヤシ１１１Ｉ（Ｃ、！−Ｃ、。）アルキルポリ（６）オ
キシエチルジー（２−ヒドロキシエチル）−２−ヒドロ
キシドデシルアンモニウムクロリド ヤシ油（ｃ　、ｘ−ｃ　、ｓ）アルキルポリ（６）オキ
シエチルジ−（２−ヒドロキシエチル）−アミン（アミ
ン価８３、ヤシ油（Ｃ＋ｚ　　Ｃ４５）アルキル＋６Ｅ
Ｏスルフエート・ナトリウム塩およびノエタノールアミ
ンから調製したもの）ｌ　ＯＯＯｇ（１，４８モル）、
ｌ−エポキシドデカン２７８．１ｇ（１，４８モル）お
よび濃塩酸９８ｍＱを、撹拌しながら９５℃に加熱した
。６時間後、濃塩酸を更に２４．５ｍ＆加え、９５℃で
更に３０分間撹拌した。次いで、混合物を回転蒸発器で
乾燥した。以下の性質を有する褐色透明の粘性物質が得
られた： エポキシ価＋　　０．３（エポキシ酸素の重量％）ヒド
ロキシル価：　１９８ カチオン性界面活性剤：　　ｌ　１６ｍｖａ＋２／　１
００ｇ（２相滴定法による測定−ＤＩＮ　　ＩＳＯ２実
施例３ Ｃ＋を一〇、、（５０：５０）−アルキルポリ（４，６
）オキシエチルジー（２−ヒドロキシルヂル）−２−ヒ
ドロキンドデシルアンモニウムイソノナノエート （１）水酸化ナトリウム（フレーク）２７１　ｋｇ（６
。

７７５ＸＩＯ’モル）、脂肪アルコールＣ１１−Ｃｌ４
（５０：５０）　−３，６ＥＯスルフェート・Ｎａ塩３
７２０ｋｇ（５，６６１Ｘ　Ｉ　０３モル）（ラウリル
アルコール５０重量％およびミリスチルアルコール５０
重量％の脂肪アルコール混合物の３．６モルエヂレンオ
キシド付加物の硫酸セミエステル塩、７０％水溶液）お
よびトリエタノールアミン１０１３ｋ１０ｌ３．７９ｘ
　１０’モル）を反応器内で混合し、得られた混合物を
、水流ポンプ減圧下に、撹拌しながら徐々に１００℃に
８時間、次いで１６０℃に更に４時間加熱して注意深く
脱水した。次いで、反応混合物を１６０°Ｃに更に８時
間加熱した。２０°Ｃに冷却後、反応混合物を、水で１
回および飽和塩化ナトリウム溶液で２回洗浄し、水流ポ
ンプ減圧下に９０°Ｃに加熱することによって乾燥した
。

沈澱した塩化ナトリウムを濾去した。アミン価１０３の
黄色油状物か得られた。

（２）（１）で得られた反応生成物５９０ｇを、ｌ−エ
ポキシドデカン１８８ｇおよびイソノナン酸１２８ｇと
反応器内で混合し、９５°Ｃに加熱し、その温度で４時
間撹拌した。次いでイソノナン酸を更に３２ｇ加え、更
に３０分間反応さ仕た。黄褐色の粘性生成物（エポキシ
価０３（エポキシ酸素重爪％））が得られた。

実施例４ 整髪試験 本発明の実施例Ｉおよび２の４級アンモニウム化合物を
、表に記載の製剤（ンヤンブー）２および３に配合し、
４級アンモニウム化合物を含有しない標準のシャンプー
（製剤ｌ）およびセヂルトリメチルアンモニウムクロリ
ドを含有する比較シャンプー（製剤４）と比較して、湿
潤櫛通りを改良する性能を試験した。

湿潤櫛通り測定（実験室試験） 漂白およびコールドパーマによって所定の条件下に予め
傷めた標準化毛髪を使用した。これを、表に示すンヤン
ブーを毛髪ｔｇ当たり１ｇの量で用いてぬるま湯でシャ
ンプーし、水で濯いだ。ツヴイック（Ｚｗｉｃｋ）社製
の改良された試験機１４０２型を用いて、櫛通り抵抗、
すなわち毛髪の房を櫛ですくのに要する力を測定するこ
とによって、湿潤櫛通りを測定した。試験方法は、「リ
ーヒンユトソフエ、アローメン、コスメティ力（Ｒｉｅ
ｃｈｓｔｏｒｒｅ。

Ａｒｏｍｅｎ、　Ｋｏｓｍｅｔｉｋａ）Ｊ、第１２号、
（１９７７年）、３２５頁、２才３よび３瀾１こ３己１
戒されている。

誤差を最小限にするために、試験するシャンプー毎に櫛
通り抵抗を１５回測定し、平均値を求めた。測定した平
均櫛通り抵抗値を、標学に対する割合で表した。標めは
、４級アンモニウム化合物を含有しないシャンプー１で
シャンプーし、水で濯いだ後に測定した。

試験結果を次表に示す： 試験シャンプー　　　　　　　１　　２　　３　　４組
成： Ｎａ塩　（２８％）　　　　　　５０　　５０　　５０
　　５０アンモニウムクロリド　　　−　　　−２水（
充分脱イオンしたもの）５０　　４８　　４８　　４８
湿潤櫛通り（櫛通り抵抗％）１００　　７８　　７４　
　８８特許出願人　ヘンケル・コマンディットゲゼルノ
ヤフト・アウフ・アクチェン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＾１はＣ＿８−Ｃ＿２＿２アルキル基、Ｒ＾
   ２はＣ＿１−Ｃ＿４アルキル基または−（Ｃ＿２Ｈ＿４
   Ｏ）＿ｚ−Ｈ（ここで、ｚは１〜１０の数である。）、
   Ｒ＾３はＣ＿８−Ｃ＿２＿０アルキル基、 ｘは０または１〜１０の数、 ｙは１〜１０の数、 ｎは２または３、 Ａは、無機酸または炭素原子数１〜１８の有機カルボン
   酸らしくはスルホン酸のアニオン、 ｍはアニオンの価数を表す。］ で示される４級アンモニウム化合物。 ２、ｘが２〜１０の数、ｙが１、Ｒ＾２が２−ヒドロキ
   シ基、Ａが塩素アニオンである第１項記載の４級アンモ
   ニウム化合物。 ３、第１項または第２項記載の４級アンモニウム化合物
   の製法であって、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で示される３級エーテルアミンの塩を、式：▲数式、化
   学式、表等があります▼ で示されるα−エポキシドと反応させることを含んで成
   る製法 ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、ｎ、ｘ、ｙ、Ａおよ
   びｍは、式（ I ）のものと同意義である。］。 ４、第１項または第２項記載の４級アンモニウム化合物
   を含んで成る整髪製剤用コンディショニングおよびリバ
   イタライジング剤。