JPS6323846A - 新規４級アンモニウム化合物およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野コ 本発明は、新規４級アンモニウム化合物、および髪の状
態を調整し、櫛通りを良くする整髪製剤用添加剤として
のその用途に関する。 ［従来技術］ ４級アンモニウム化合物系のカチオン性界面活性剤は、
髪の櫛通り、質、感触を改良し、髪の静電気を防止する
ために、リバイタライジング（ｒｅｖｉｔａｌｉｚｉｎ
ｇ）およびコンディショニング（ｃｏｎｄ　ｉｔｉｏｎ
ｉｎｇ）剤として整髪料中に用いられている。該化合物
は、通例、洗髪後に髪に好ましい整髪性を持たせるため
の髪の後処理製剤中に用いられる。 しかし、既知の４級アンモニウム化合物の多くは、十分
なコンディショニング作用に要する濃度では、シャンプ
ー中に通例用いられる高発泡性アニオン性界面活性剤と
相溶性す、実質的に整髪に役立たない水不溶性の沈積物
を形成するので、該化合物は、シャンプー時にコンディ
ショニング効果をもたらすためのシャンプー用添加剤と
してはあまり適当でない。アニオン性界面活性剤との相
溶性のより高い４級アンモニウム化合物は、通例、コン
ディショニング作用が不十分である。 水溶性カチオン性ポリマーは、通例アニオン性界面活性
剤と相溶するが、例えば何度も処理した場合に毛髪上に
凝集すること、および乾燥した毛鮭の静電気を充分に防
止できないことなどの他の欠点をも有している。 ［発明の目的コ 本発明の目的は、入毛に対するリパイタライジングおよ
びコンディショニング作用が大きく、高発泡アニオン性
界面活性剤系シャンプー中に、濁りまたは沈積を起こさ
ない、整髪に充分な濃度で配合することのできる４級ア
ンモニウム化合物を提供することである。 〔発明の構成コ 前記要求を高度に満たす新規４級アンモニウム化合物が
見出された。この新規４級アンモニウム化合物は、式： ％式％ ［式中、Ｒ１はＣｓ　　Ｃｔｔアルキル基、Ｒ２はＣ’
Ｔ　　Ｃ！＋Ｃａアルキル 基３はＣ，−Ｃ，アルキル基、　（ＣｔＨ−０）ｚ　−
Ｈまたは−（Ｃｘ　Ｈ４０）　ｚ　　ＣＯＲ”　（ここ
で２は１〜ｌＯの数を表す。）、 Ｒ４はＣ，−Ｃ，アルキル基またはベンジル基、ｎは２
または３、 Ｘは０または１−１０の数、 ｙは１〜１０の数、 Ａは塩素アニオン、臭素アニオンまたはＲ５０Ｓ０３−
（ここでＲ５はＣ，−Ｃ，アルキル基を表す。）を表す
。］ で示される。 本発明の４級アンモニウム化合物は、式：％式％） ［式中、Ｒ３は、ｃ、＋Ｃａアルキル基または−（Ｃｔ
Ｈ，０）ｚ−Ｈ，並びにＲ１、ｎ、　ｘ、ｙおよび２は
式（Ｉ）のものと同意義である。］ で示されるエーテルアミンを、式： ％式％）（ ［式中、Ｒ２は式（１）のものと同意義である。］で示
される脂肪酸で既知の反応条件下にエステル化し、得ら
れた生成物を、式：　　　Ｒ’Ａ［式中、Ｒ４、Ａおよ
びｎは、式（１）のものと同意義である。コ で示されるハロゲン化アルキルまたはジアルキルスルフ
ェートで４吸化することによって合成される。 エーテルアミン（１１）は、文献、ｆＰｊえば英国特許
出願公開第１０８７４１３号および欧州特許出願公開第
１０２１４０号により既知である。該文献に記載の方法
においては、１級および２級アミンの窒素原子を、例え
ばアルキルポリグリコールエーテルスルフェートでアル
キル化することによって該エーテルアミンを調製する。 西独特許出願Ｐ３５０４２４２．７号に記載の他の方法
においては、３級アルカノールアミンの水酸基を、例え
ばアルキルスルフェートまたはアルキルポリグリコール
エーテルスルフェートでアルキル化することによってエ
ーテルアミン（ｎ）を得る。 Ｙ（および／または２）力月よりも大きい数の化合物（
ｎ）は、ｙ（および／またはＺ）が１であるエーテルア
ミン（ｎ）と、（ｙ　−１）＋　（ｚ　−１）モルのエ
チレンオキシドとを既知の適当な方法で反応させること
によって得られる。このようにして、本発明の４級アン
モニウム化合物の親水度を広範に調節し得る。 脂肪酸によるエーテルアミン（ＩＩ）のエステル化は、
例えば通例の塩基性エステル化触媒、好ましくはスズ粉
末または酸化スズの存在下に、既知の通例のエステル化
方法によって行う。適当な脂肪酸は、天然脂肪酸、例え
ばｎ−オクタン酸（カプリル酸）、ｎ−デカン酸（カプ
リン酸）、ｎ−ドデカン酸（ラウリル酸）、ｎ−テトラ
デカン酸（ミルスチン酸）、ｎ−ヘキサデカン酸（パル
ミチン酸）、ｎ−オクタデカン酸（ステアリン酸）、オ
レイン酸、リルン酸、アラキン酸、エルカ酸またはへヘ
ン酸である。分枝していることらある合成Ｃ８ＣＩ２脂
肪酸および前記脂肪酸の混合物も適当である。エステル
化は、通例、遊離水酸基に対して等モル量の脂肪酸を用
いて行う。Ｒ３が−（Ｃｔ　Ｈ−０）　ｚ　　Ｉ（であ
る場合、１〜２モルの脂肪酸を用いてエステル化を行う
ことができる。 ４級化も既知の方法で行う。適当な４級化剤は、塩化ア
ルキルおよび臭化アルキル並びにアルキル基中の炭素原
子数１〜４のジアルキルスルフェート、塩化ベンジルま
たは臭化ベンノルである。 本発明の４級アンモニウム化合物は、表面活性性を有し
、他の４級アンモニウム化合物と同様に実効性である（
すなわち、毛髪表面に付着して静電気を防止し、リバイ
タライジング作珀を示す。）。 更に、本発明の４級アンモニウム化合物は、界面活性剤
水溶液に透明に溶解し得る。驚くべきことに、本発明の
４級アンモニウム化合物は、アニオン性界面活性剤水溶
液にも溶解して、実質的に不溶性の電気的に中性の塩を
形成すること無く、透明な溶液またはほとんど濁りのな
い溶液を形成し得る。この性質を有しているので、本発
明の４級アンモニウム化合物は、整髪製剤用コンディシ
ョニングおよびリバイタライジング剤として特に適当で
ある。 本発明において、整髪製剤とは、入毛のケアおよび処理
に適当な水性製剤および水−アルコール性製剤、例えば
洗髪用香水、ヘアローション、養毛剤、セットローショ
ン、ヘアダイ、ヘアパーマ剤、ヘアアフタートリートメ
ント剤、ヘアリンスおよびンヤンブーのいずれであって
もよい。 本発明の特に好ましい一聾様は、アニオン性スルフェー
トおよび／またはスルホネート界面活性剤５〜２５重量
％および４級アンモニウム化合物（Ｉ）０．１〜５重量
％を含有する水性シャンプーである。アニオン性スルフ
ェートまたはスルホネート界面活性剤とは、完全にまた
は主に直鎖状のＣ＋ｏ−Ｃｌｅ基およびアニオン基−Ｓ
ｏ、−または＝ＯＳＯ３−を有するアルカリおよび／ま
たはモノ−、ジーまたはトリーアルカノールアミン塩（
アルカノール基中の炭素原子数は２または３である。）
である表面活性化合物である。このようなスルフェート
またはスルホネート界面活性剤の好ましい例は、脂肪ア
ルコールスルフェート、脂肪アルコールポリグリコール
エーテルスルフェート（グリコールエーテル基１−１２
個含有）、２級−アルカンスルホネートおよびα−オレ
フィンスルボネートである。 本発明によると、ｙおよびＺかｌ、Ｒ’がメヂル基およ
びＡが塩素アニオンである４級アンモニウム化合物（Ｉ
）が特に好ましい。 以下の実施例は、本発明を説明するためのものであって
、本発明を制限するものではない。 ［実施例］ 実施例１ ヤシ油（ｃ　、ｔ−ｃ　、ａ）アルキルポリ（６）オキ
ンエチルジー（２−ラウロイルオキシエチル）−メチル
アンモニウムクロリド （１）エステル化 ヤシ油ＣＣ＋ｘ　　ＣＩｔ）アルキルポリ（６）オキシ
エチルジヒドロキジエチルアミン（アミン価８３、ヤシ
油（ＣＩｔ　　ＣＩｔ）アルキル＋６ＥＯスルフエート
・ナトリウム塩およびジェタノールアミンから調製した
もの）８００ｇ（１，１８３モル）およびラウリン酸４
７２．２ｇ（２，３６６モル）を、スズ粉末２０ｇの存
在下に、水分離器を用いて２２０℃に加熱し、水の生成
が止むまでその温度で２時間撹拌した。次いで、反応混
合物からスズ粉末を濾去した。酸価１．３８の、黄褐色
透明の粘性油状物が得られた。 （２）４級化 ９０℃／１０バールの加圧オートクレーブ内で、（１）
の反応生成物６００ｇを、塩化メチルと反応させた。約
５時間後、塩化メチルの消費が止み、反応混合物のアミ
ン価が２．２に低下した。褐色螺状生成物が得られた。 実施例２ ヤシ油（ＣＩｔ−ＣＩＩｌ）アルキルポリ（６）オキシ
エチル−２−ラウロイルオキシエチル−２−ヒドロキシ
エチルメチルアンモニウムクロリド（

【）エステル化 ヤシ油（ＣＩｔ　　Ｃｌ５）アルキルポリ（６）オキシ
エチルジヒドロキジエチルアミン（アミンＩａｌｉ８３
、ヤシ油（ＣＩｔ　　ＣＩｔ）アルキル＋６ＥＯスルフ
エート・ナトリウム塩およびジェタノールアミンから調
製したもの）１０００ｇ（１，４８モル）およびラウリ
ン酸２９５ｇ（１，４８モル）を、スズ粉末２０ｇの存
在下に、水分離器を用いて２２０℃に加熱し、水の生成
が止むまでその温度で２時間撹拌した。次いで、反応混
合物からスズ粉末をセライト（Ｃｅｌｉｔｅ）で濾去し
た。酸価１．０の、黄褐色透明の粘性油状物が得られた
。 （２）４級化 ８０℃１５バールの加圧オートクレーブ内で、（１）の
反応生成物９００ｇを、塩化メチルと、塩化メチルの消
費が止み、反応混合物のアミン価が２．４に低下（約８
時間後）するまで反応させた。 褐色螺状生成物が得られた。 実施例３ ラウリルミリスチルポリ（３）オキシエチルジー（２−
ラウロイルオキシエチル）−メチルアンモニウムクロリ
ド （１）アルキル化 Ｃ１ｆｆｉ−ＣＩ４脂肪アルコール（７：３）２ＥＯス
ルフエート・Ｎａ塩９６８ｇ（１，６７モルＸ６５．８
％水溶液）を、トリエタノールアミン３００．７ｇ（２
，０１８モル）と混合し、回転蒸発器内で、１００℃で
、水流ポンプ減圧下に、実質的に脱水した。反応器を窒
素でパージした後、水酸化ナトリウム８０．７ｇ（２，
０１８モル）を加え、更に窒素でパージした後、反応混
合物を２００℃で３時間加熱した。２０℃に冷却後、混
合物を飽和塩化ナトリウム溶液で繰り返し洗浄し、回転
蒸発器内で１００℃に加熱しながら乾燥した。アミン価
１１１．４の黄褐色油状物（ラウロイルミリスチルポリ
（３）オキシエチルジヒドロキジエチルアミン）５６５
ｇが得られた。 （２−）エステル化 前記生成物２４０ｇ（０，４８３モル）およびラウリン
酸１９３．３ｇ（０，９６６モル）を、スズ粉末４．５
ｇの存在下に水分離器を用いて１７０℃に加熱し、水の
生成が止むまでこの温度で３時間撹拌した。次いで、反
応混合物からスズ粉末を濾去した。黄褐色透明の粘性油
状物（酸価０）４０４ｇが得られた。 （３）４級化 ９０６Ｃ／１０バールの加圧オートクレーブ内で、（２
）の反応生成物３００ｇを、塩化メチルと反応させた。 ３時間後、温度を１１０℃に上げ、更に３時間後、塩化
メチルの消費が止んだ。反応混合物のアミン価はＩＯで
あった。褐色螺状生成物が得られた。 実施例４ オクチル−２−ラウロイルオキシエチル−２−ヒドロキ
シエチルメチルアンモニウムクロリド（１）エステル化 オクヂルノエタノールアミン（アミン価２４９゜６、ｎ
−オクタノ−ルーｌおよびノエタノールアミンから調製
したもの）２５０ｇ（１，１４２モル）およびラウリン
酸２２８．７ｇ（１，１４２モル）を、スズ粉末５．０
ｇの存在下に、水分離器を用いて１６０℃に加熱した。 ２時間後、水の生成が止んだ。 室温に冷却後、反応生成物からスズ粉末を濾去した。酸
価２．７の、透明の粘性油状物３８０ｇが得られた。 （２）４級化 ９０℃１５バールの加圧オートクレーブ内で、（１）の
エステル化生成物３００ｇを、塩化メチルと反応させた
。約１０時間後、塩化メチルの消費が止み、反応混合物
のアミン価が５に低下した。 褐色がかった螺状生成物が得られた。 実施例５ 整髪試験 本発明の実施例１および２の４級アンモニウム化合物を
、表に記載の製剤（シャンプー）２および３に配合し、
４級アンモニウム化合物を含有しない標準のシャンプー
（製剤１）およびセチルトリメチルアンモニウムクロリ
ドを含有する比較シャンプー（製剤４）と比較して、湿
潤櫛通りを改良する性能を試験した。 湿潤櫛通り測定（実験室試験） 漂白およびコールドパーマによって所定の条件下に予め
傷めた標飴化毛髪を使用した。これを、表に示すシャン
プーを毛髪】ｇ当たり１ｇの量で用いてぬるま湯で７ヤ
ンプーし、水で濯いだ。ツヴイック（Ｚｗｉｃｋ）社製
の改良された試験機１４０２型を用いて、櫛通り抵抗、
すなわち毛延の房を櫛ですくのに要する力を測定するこ
とによって、湿潤櫛通りを測定した。試験方法は、「リ
ーヒノユトヅフェ、アローメン、コスメティカ（Ｒｉｅ
ｃｈｓｔｏｆｆ’ｅ。 Ａｒｏｍｅｎ、　Ｋｏｓｍｅｔｉｋａ）ｊ、第１２号、
（１９７７年）、３２５頁、２および３４［１［１に記
載されている。 誤差を最小限にするために、試験するノヤンプー毎に櫛
通り抵抗を１５回測定し、平均値を求めた。測定した平
均機運り抵抗値を、標準に対する割合で表した。標準は
、４級アンモニウム化合物を含有しないシャンプー１で
シャンプーし、水で濯いだ後に測定した。 試験結果を次表に示す： 表 試験シャンプー　　　　　　　１　　２　　３組成： アンモニウムクロリド　　　−　　　−−水（充分脱イ
オンしたもの）５０　　４８　　４８湿潤櫛通り（櫛通
り抵抗％）１００　　７０　　９３特許出願人　ヘンケ
ル・コマンディットゲゼルノヤフト・アウフ・アクチェ
ン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＾１はＣ＿８−Ｃ＿２＿２アルキル基、Ｒ＾
   ２はＣ＿７−Ｃ＿２＿１アルキル基、 Ｒ＾３はＣ＿１−Ｃ＿４アルキル基、−（Ｃ＿２Ｈ＿４
   Ｏ）ｚ−Ｈまたは−（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）ｚ−ＣＯＲ＾２
   （ここでｚは１〜１０の数を表す。）、 Ｒ＾４はＣ＿１−Ｃ＿４アルキル基またはベンジル基、
   ｎは２または３、 ｘは０または１〜１０の数、 ｙは１〜１０の数、 Ａは塩素アニオン、臭素アニオンまたはＲ＾５ＯＳＯ＿
   ３−（ここでＲ＾５はＣ＿１−Ｃ＿４アルキル基を表す
   。）を表す。］ で示される４級アンモニウム化合物。 ２、ｙおよびｚが１、Ｒ＾４がメチル基、Ａが塩素アニ
   オンである第１項記載の４級アンモニウム化合物。 ３、第１項または第２項記載の４級アンモニウム化合物
   の製法であって、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｒ＾３は、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル基または−
   （Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）ｚ−Ｈ、並びにＲ＾１、ｎ、ｘ、ｙ
   およびｚは式（ I ）のものと同意義である。］ で示されるエーテルアミンを、式： Ｒ＾２−ＣＯＯＨ ［式中、Ｒ＾２は式（ I ）のものと同意義である。］
   で示される脂肪酸で既知の反応条件下にエステル化し、
   得られた生成物を、式：Ｒ＾４Ａ ［式中、Ｒ＾４、Ａおよびｎは、式（ I ）のものと同
   意義である。］ で示されるハロゲン化アルキルまたはジアルキルスルフ
   ェートで４級化することを含んで成る製法。 ４、第１項または第２項記載の４級アンモニウム化合物
   を含んで成る整髪製剤用コンディショニングおよびリバ
   イタライジング剤。