JPS6324016B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6324016B2 JPS6324016B2 JP55085518A JP8551880A JPS6324016B2 JP S6324016 B2 JPS6324016 B2 JP S6324016B2 JP 55085518 A JP55085518 A JP 55085518A JP 8551880 A JP8551880 A JP 8551880A JP S6324016 B2 JPS6324016 B2 JP S6324016B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinylidene chloride
- weight
- coating
- barrier properties
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Landscapes
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
本発明は塩化ビニリデン系共重合体樹脂被覆フ
イルムの製造法に関する。詳しくは酸素ガス及び
水蒸気遮断性（以下バリヤー性と略称）に優れた
塩化ビニリデン系共重合体樹脂被覆フイルムの製
造法に関する。 再生セルロースフイルム、二軸延伸ポリプロピ
レンフイルム、二軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ートフイルム等に対し、塩化ビニリデン系共重合
体樹脂溶液あるいはエマルジヨンを主体とする液
を被覆、乾燥してバリヤー性、耐油性等を付与す
ることは広く行なわれており、このようにして得
られたフイルムは食品、その他の包装材料として
利用されている。この場合食品等内容物の腐蝕、
変質を防止するためにバリヤー性がより大きいも
のが望まれている。 バリヤー性を大きくする手法として、塩化ビニ
リデン系共重合体中の塩化ビニリデン含有量を多
くする、あるいは塩化ビニリデン共重合体被覆厚
みを多くする、あるいは得られた塩化ビニリデン
系共重合体被覆フイルムをエージングすることが
知られている。 一方、被覆方法としては、塩化ビニリデン系共
重合体の樹脂溶液法とエマルジヨン法があるが、
両者において塩化ビニリデン系共重合体中の塩化
ビニリデン含有量が同一でかつ被覆厚みも同一の
場合、樹脂溶液法で被覆されたものの方がバリヤ
ー性が良いものが得られる。これは塩化ビニリデ
ン系共重合体エマルジヨン中には一般に界面活性
剤、安定剤等の不純物が多く、また被覆膜の乾燥
時に塩化ビニリデン系共重合体の不均一性が生ず
る為であろう。そのためにエマルジヨン法ではバ
リヤー性を向上させる為に被覆厚みを多くするこ
とが一般に行われている。しかし透明性が悪くな
りまた価格面でも不利となる。 樹脂溶液法の場合、用いる溶媒は例えば特開昭
47−10642号公報に記載されている様にテトラヒ
ドロフランとトルエンの混合液が知られている。
この混合液ではトルエンが多すぎると塩化ビニリ
デン系共重合体樹脂は溶解しにくくなり、又テト
ラヒドロフランが多すぎると塗布作業中に結晶化
しにくく、バリヤー性が悪くなる事も知られてい
る。又、トルエンとメチルエチルケトンの混合液
も知られている。 しかしながら、最近の様に、よりバリヤー性を
求めるために高塩化ビニリデン含量の塩化ビニリ
デン系共重合体樹脂が使用されるようになると、
前述の様な二成分系の混合液では塩化ビニリデン
系共重合体樹脂のバリヤー性あるいは透明性を十
分に発揮させる事が困難になつてきた。 本発明者等はこの様な状況において、種々研究
の結果、溶媒の種類及び組成を特定する事により
高塩化ビニリデン含量の塩化ビニリデン系共重合
体樹脂に対しても、透明性に優れ、しかもバリヤ
ー性が意外にも顕著に向上することを見い出し、
本発明に至つた。 即ち、本発明は、塩化ビニリデン系共重合体樹
脂を、50〜80重量部のテトラヒドロフランと50〜
20重量部のトルエンとよりなる混合液50〜85重量
％と、１種以上の貧溶媒50〜15重量％とを含む混
合溶媒に、該混合溶媒100重量部に対し10〜30重
量部溶解した塗布液をフイルムの少くとも一面に
被覆、乾燥することを特徴とするバリヤー性に優
れた被覆フイルムの製造法を提供するものであ
る。 ここで貧溶媒とは、ケトン類、エステル類で沸
点が50℃〜140℃のものを言い、例えばアセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
酢酸エチル、酢酸ブチル等がある。 上記の溶媒組成の範囲外では、優れたバリヤ一
性と透明性を兼ねそなえる事ができない。あるい
は、高塩化ビニリデン含量の塩化ビニリデン系共
重合体に関しては塗布液の調整にあたり溶解性が
不十分となる場合もでてくる。 但し、バリヤー性の点では、上記範囲内におい
て塩化ビニリデン系共重合体を均一に加熱溶解し
た後、室温に放置した場合にゲル化が進行する様
な混合溶媒組成がより好ましく、その組成は塩化
ビニリデン系共重合体中の塩化ビニリデン含量に
対応して適宜選択される。 以上のような本発明の混合溶媒を使用して製造
される被覆フイルムは、他の溶媒により製造され
た被覆フイルムと比較して、同一の塩化ビニリデ
ン系共重合体樹脂を使用しても、透明性に優れか
つバリヤー性に著しく優れている。 本発明で使用し得るフイルムとしてはポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリ−４−メチルペンテ
ン−１、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レンテレフタレート／イソフタレート、ナイロン
−６、ナイロン−66、ナイロン−12、再生セルロ
ース等の延伸又は無延伸フイルム等が挙げられる
が、熱可塑性樹脂よりなるものは二軸延伸された
ものが好ましく、特に二軸延伸ポリプロピレンフ
イルムが良好である。 フイルムへの塩化ビニリデン系共重合体樹脂の
被覆に際してフイルムの表面に各種の処理を施す
方法が知られている。本発明でもこれらの方法、
即ち、コロナ放電、高周波、火炎、クロム混液処
理等が可能である。 本発明で使用し得る塩化ビニリデン系共重合体
としては塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、
塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩
化ビニリデン−アクリル酸エステル共重合体、塩
化ビニリデン−メタクリル酸エステル共重合体、
又これら共重合体に第３、第４成分としてアクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カル
ボン酸、不飽和ジカルボン酸との共重合体等が挙
げられる。 これらの塩化ビニリデン系共重合体樹脂中の塩
化ビニリデン含量はバリヤー性の面より一般に85
モル％以上のものが使用されるが、本発明の目的
より90〜97モル％のものを使用することが好まし
く、この様な高塩化ビニリデン含量の樹脂に対し
て本発明の混合溶媒の効果がより発揮される。 本発明の塗布液には、接着剤あるいは滑剤等の
公知の添加剤を加える事ができる。 又、被覆に当つては、例えば塩化ビニリデン系
共重合体樹脂を40〜70℃で混合溶媒に加熱溶解し
た塗布液をデイツプ方式、グラビアロール方式、
エアナイフ方式、リバースロール方式、メーヤー
バー方式等により塗布し、60〜120℃にて乾燥す
る。 被覆層の厚みは１〜10μが適当であるが、好ま
しくは２〜5μである。被覆層が厚いほどバリヤ
ー性は向上するが、厚すぎては価格的に不利であ
るばかりでなく、透明性の点でも好ましくない。 本発明の方法により製造される被覆フイルムは
主に他フイルムと積層されて包材として用いら
れ、クツキー、クラツカー、ビスケツト、ポテト
チツプ等のスナツク食品、チヨコレート、つけも
の、海苔、ふりかけ、ピーナツツ、コーヒー、み
そ等の包装に適している。 次に本発明の実施例を示すが、これは本発明を
説明するものであり、本発明を限定するものでは
ないことは勿論である。 なお、本発明における被覆フイルムの性状測定
は以下の如き方法により行つた。 酸素ガス透過率：ガスクロマト法（測定器Lyssy
Gas Permeability Testing Apparatus Ｌ−
66）により、湿度０％の酸素ガスと、補償ガス
として、ヘリウムガスを用いて、20℃で測定し
た。 透明性：肉眼判定により次の如くランク付けを行
つた。 二軸延伸ポリプロピレンフイルムと同等
……優 極く僅かに二軸延伸ポリプロピレンより劣る
……良 かなり二軸延伸ポリプロピレンより劣り低密
度ポリエチレンより少し良い ……可 低密度ポリエチレンと同等又はそれ以下
……不可 実施例１および比較例１ コロナ処理された二軸延伸ポリプロピレンフイ
ルムの一面へ下塗剤としてコロネートＬ（日本ポ
リウレタン(株)製）を乾燥被覆量が0.2ｇ／m2にな
るように被覆した後、塩化ビニリデン／アクリル
酸エチル／アクロルニトリル共重合体樹脂（共重
合モル比；94／５／１）を樹脂濃度16重量％にな
るようにテトラヒドロフラン（THF）／トルエ
ン（TOL）／メチルエチルケトン（MEK）の混
合溶媒に60〜65℃にて加熱溶解した塗布液を乾燥
後の被覆量が３ｇ／m2になるように塗布し105℃
で乾燥した。混合溶媒の組成を変化させた時の被
覆フイルムの評価結果を表１に示す。
イルムの製造法に関する。詳しくは酸素ガス及び
水蒸気遮断性（以下バリヤー性と略称）に優れた
塩化ビニリデン系共重合体樹脂被覆フイルムの製
造法に関する。 再生セルロースフイルム、二軸延伸ポリプロピ
レンフイルム、二軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ートフイルム等に対し、塩化ビニリデン系共重合
体樹脂溶液あるいはエマルジヨンを主体とする液
を被覆、乾燥してバリヤー性、耐油性等を付与す
ることは広く行なわれており、このようにして得
られたフイルムは食品、その他の包装材料として
利用されている。この場合食品等内容物の腐蝕、
変質を防止するためにバリヤー性がより大きいも
のが望まれている。 バリヤー性を大きくする手法として、塩化ビニ
リデン系共重合体中の塩化ビニリデン含有量を多
くする、あるいは塩化ビニリデン共重合体被覆厚
みを多くする、あるいは得られた塩化ビニリデン
系共重合体被覆フイルムをエージングすることが
知られている。 一方、被覆方法としては、塩化ビニリデン系共
重合体の樹脂溶液法とエマルジヨン法があるが、
両者において塩化ビニリデン系共重合体中の塩化
ビニリデン含有量が同一でかつ被覆厚みも同一の
場合、樹脂溶液法で被覆されたものの方がバリヤ
ー性が良いものが得られる。これは塩化ビニリデ
ン系共重合体エマルジヨン中には一般に界面活性
剤、安定剤等の不純物が多く、また被覆膜の乾燥
時に塩化ビニリデン系共重合体の不均一性が生ず
る為であろう。そのためにエマルジヨン法ではバ
リヤー性を向上させる為に被覆厚みを多くするこ
とが一般に行われている。しかし透明性が悪くな
りまた価格面でも不利となる。 樹脂溶液法の場合、用いる溶媒は例えば特開昭
47−10642号公報に記載されている様にテトラヒ
ドロフランとトルエンの混合液が知られている。
この混合液ではトルエンが多すぎると塩化ビニリ
デン系共重合体樹脂は溶解しにくくなり、又テト
ラヒドロフランが多すぎると塗布作業中に結晶化
しにくく、バリヤー性が悪くなる事も知られてい
る。又、トルエンとメチルエチルケトンの混合液
も知られている。 しかしながら、最近の様に、よりバリヤー性を
求めるために高塩化ビニリデン含量の塩化ビニリ
デン系共重合体樹脂が使用されるようになると、
前述の様な二成分系の混合液では塩化ビニリデン
系共重合体樹脂のバリヤー性あるいは透明性を十
分に発揮させる事が困難になつてきた。 本発明者等はこの様な状況において、種々研究
の結果、溶媒の種類及び組成を特定する事により
高塩化ビニリデン含量の塩化ビニリデン系共重合
体樹脂に対しても、透明性に優れ、しかもバリヤ
ー性が意外にも顕著に向上することを見い出し、
本発明に至つた。 即ち、本発明は、塩化ビニリデン系共重合体樹
脂を、50〜80重量部のテトラヒドロフランと50〜
20重量部のトルエンとよりなる混合液50〜85重量
％と、１種以上の貧溶媒50〜15重量％とを含む混
合溶媒に、該混合溶媒100重量部に対し10〜30重
量部溶解した塗布液をフイルムの少くとも一面に
被覆、乾燥することを特徴とするバリヤー性に優
れた被覆フイルムの製造法を提供するものであ
る。 ここで貧溶媒とは、ケトン類、エステル類で沸
点が50℃〜140℃のものを言い、例えばアセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
酢酸エチル、酢酸ブチル等がある。 上記の溶媒組成の範囲外では、優れたバリヤ一
性と透明性を兼ねそなえる事ができない。あるい
は、高塩化ビニリデン含量の塩化ビニリデン系共
重合体に関しては塗布液の調整にあたり溶解性が
不十分となる場合もでてくる。 但し、バリヤー性の点では、上記範囲内におい
て塩化ビニリデン系共重合体を均一に加熱溶解し
た後、室温に放置した場合にゲル化が進行する様
な混合溶媒組成がより好ましく、その組成は塩化
ビニリデン系共重合体中の塩化ビニリデン含量に
対応して適宜選択される。 以上のような本発明の混合溶媒を使用して製造
される被覆フイルムは、他の溶媒により製造され
た被覆フイルムと比較して、同一の塩化ビニリデ
ン系共重合体樹脂を使用しても、透明性に優れか
つバリヤー性に著しく優れている。 本発明で使用し得るフイルムとしてはポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリ−４−メチルペンテ
ン−１、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レンテレフタレート／イソフタレート、ナイロン
−６、ナイロン−66、ナイロン−12、再生セルロ
ース等の延伸又は無延伸フイルム等が挙げられる
が、熱可塑性樹脂よりなるものは二軸延伸された
ものが好ましく、特に二軸延伸ポリプロピレンフ
イルムが良好である。 フイルムへの塩化ビニリデン系共重合体樹脂の
被覆に際してフイルムの表面に各種の処理を施す
方法が知られている。本発明でもこれらの方法、
即ち、コロナ放電、高周波、火炎、クロム混液処
理等が可能である。 本発明で使用し得る塩化ビニリデン系共重合体
としては塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、
塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩
化ビニリデン−アクリル酸エステル共重合体、塩
化ビニリデン−メタクリル酸エステル共重合体、
又これら共重合体に第３、第４成分としてアクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カル
ボン酸、不飽和ジカルボン酸との共重合体等が挙
げられる。 これらの塩化ビニリデン系共重合体樹脂中の塩
化ビニリデン含量はバリヤー性の面より一般に85
モル％以上のものが使用されるが、本発明の目的
より90〜97モル％のものを使用することが好まし
く、この様な高塩化ビニリデン含量の樹脂に対し
て本発明の混合溶媒の効果がより発揮される。 本発明の塗布液には、接着剤あるいは滑剤等の
公知の添加剤を加える事ができる。 又、被覆に当つては、例えば塩化ビニリデン系
共重合体樹脂を40〜70℃で混合溶媒に加熱溶解し
た塗布液をデイツプ方式、グラビアロール方式、
エアナイフ方式、リバースロール方式、メーヤー
バー方式等により塗布し、60〜120℃にて乾燥す
る。 被覆層の厚みは１〜10μが適当であるが、好ま
しくは２〜5μである。被覆層が厚いほどバリヤ
ー性は向上するが、厚すぎては価格的に不利であ
るばかりでなく、透明性の点でも好ましくない。 本発明の方法により製造される被覆フイルムは
主に他フイルムと積層されて包材として用いら
れ、クツキー、クラツカー、ビスケツト、ポテト
チツプ等のスナツク食品、チヨコレート、つけも
の、海苔、ふりかけ、ピーナツツ、コーヒー、み
そ等の包装に適している。 次に本発明の実施例を示すが、これは本発明を
説明するものであり、本発明を限定するものでは
ないことは勿論である。 なお、本発明における被覆フイルムの性状測定
は以下の如き方法により行つた。 酸素ガス透過率：ガスクロマト法（測定器Lyssy
Gas Permeability Testing Apparatus Ｌ−
66）により、湿度０％の酸素ガスと、補償ガス
として、ヘリウムガスを用いて、20℃で測定し
た。 透明性：肉眼判定により次の如くランク付けを行
つた。 二軸延伸ポリプロピレンフイルムと同等
……優 極く僅かに二軸延伸ポリプロピレンより劣る
……良 かなり二軸延伸ポリプロピレンより劣り低密
度ポリエチレンより少し良い ……可 低密度ポリエチレンと同等又はそれ以下
……不可 実施例１および比較例１ コロナ処理された二軸延伸ポリプロピレンフイ
ルムの一面へ下塗剤としてコロネートＬ（日本ポ
リウレタン(株)製）を乾燥被覆量が0.2ｇ／m2にな
るように被覆した後、塩化ビニリデン／アクリル
酸エチル／アクロルニトリル共重合体樹脂（共重
合モル比；94／５／１）を樹脂濃度16重量％にな
るようにテトラヒドロフラン（THF）／トルエ
ン（TOL）／メチルエチルケトン（MEK）の混
合溶媒に60〜65℃にて加熱溶解した塗布液を乾燥
後の被覆量が３ｇ／m2になるように塗布し105℃
で乾燥した。混合溶媒の組成を変化させた時の被
覆フイルムの評価結果を表１に示す。
【表】
できない。
実施例 ２〜５ 貧溶媒の種類を変え、混合溶媒組成を貧溶媒20
重量％、THFおよびTOL（THF／TOL＝２／１
（重量比））を80重量％に固定した他は実施例１と
同様に行つた。結果を表２に示す。
実施例 ２〜５ 貧溶媒の種類を変え、混合溶媒組成を貧溶媒20
重量％、THFおよびTOL（THF／TOL＝２／１
（重量比））を80重量％に固定した他は実施例１と
同様に行つた。結果を表２に示す。
Claims (1)
- １ 塩化ビニリデン系共重合体樹脂を、50〜80重
量部のテトラヒドロフランと50〜20重量部のトル
エンとよりなる混合液50〜85重量％と、１種以上
の貧溶媒50〜15重量％を含む混合溶媒に、該混合
溶媒100重量部に対し10〜30重量部溶解した塗布
液をフイルムの少くとも一面に被覆、乾燥するこ
とを特徴とする被覆フイルムの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8551880A JPS5710628A (en) | 1980-06-24 | 1980-06-24 | Preparation of covering film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8551880A JPS5710628A (en) | 1980-06-24 | 1980-06-24 | Preparation of covering film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5710628A JPS5710628A (en) | 1982-01-20 |
| JPS6324016B2 true JPS6324016B2 (ja) | 1988-05-19 |
Family
ID=13861121
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8551880A Granted JPS5710628A (en) | 1980-06-24 | 1980-06-24 | Preparation of covering film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5710628A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6306519B1 (en) | 1996-04-18 | 2001-10-23 | Asahi Kasei Kaisha | Coating material and film extremely excellent in barrier properties, and method for producing the same |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0354244A (ja) * | 1989-07-21 | 1991-03-08 | Daicel Chem Ind Ltd | ガスバリア性塗布剤 |
| JP7663311B2 (ja) * | 2018-12-28 | 2025-04-16 | アールエム東セロ株式会社 | バリア性フィルムおよびバリア性包装体 |
| JP7365131B2 (ja) * | 2019-03-27 | 2023-10-19 | 三井化学東セロ株式会社 | バリア性フィルムの製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5318058B2 (ja) * | 1973-06-08 | 1978-06-13 |
-
1980
- 1980-06-24 JP JP8551880A patent/JPS5710628A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6306519B1 (en) | 1996-04-18 | 2001-10-23 | Asahi Kasei Kaisha | Coating material and film extremely excellent in barrier properties, and method for producing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5710628A (en) | 1982-01-20 |
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