JPH0213900B2

JPH0213900B2 -

Info

Publication number: JPH0213900B2
Application number: JP56149093A
Authority: JP
Inventors: Shigeyuki Takahashi
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1981-09-21
Filing date: 1981-09-21
Publication date: 1990-04-05
Also published as: JPS5851148A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は被覆フイルムの製造法に関するもので
ある。詳しくは本発明は印刷適性に優れ、酸素ガ
スおよび水蒸気の遮断性、すべり性、更に透明性
が優秀な被覆フイルムの製造法に関するものであ
る。再生セルロース、二軸延伸されたポリプロピレ
ン、ポリエチレンテレフタレートおよびナイロ
ン・６等のフイルムへ塩化ビニリデン系共重合
体、塩化ビニル系共重合体の樹脂を主体とする組
成物を被覆し、酸素ガスおよび水蒸気遮断性を賦
与する方法は広く行われている。被覆されたフイ
ルムは概ねその被覆面へ印刷を行つた後、単体フ
イルムのままで、あるいは被覆面へポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のフイルムをラミネート
し、積層フイルムとした後、実用に供されてい
る。現在、被覆用フイルムへの印刷に用いるインキ
は、硝化綿とポリアミドの混合物をバインダーと
するインキが殆んどであるが、最近硝化綿を主バ
インダーとするインキ、またアクリル系樹脂、マ
レイン酸系樹脂等を主バインダーとする水性イン
キが用いられつつある。特に硝化綿を主バインダ
ーとするインキは硝化綿とポリアミドを主バイン
ダーとするインキに較べて経済的に有利なこと、
また、水性インキは有機溶剤を使用しないことに
よる安全且つ経済的な両面、ならびに印刷後の印
刷フイルムに有機溶剤が残留しないこと等有利な
点がある。しかしながら、塩化ビニリデンを85モル％以上
含有する塩化ビニリデン系共重合体樹脂を有機溶
剤に溶解した溶液を被覆した被覆フイルムへ、硝
化綿とポリアミドの混合物を主バインダーとする
インキで印刷した場合、インキの密着性は良好で
あるが、硝化綿を主バインダーとするインキで印
刷した場合、インキの密着性は不充分である。ま
た、水性インキに対する密着性も不充分である。酸素ガスおよび水蒸気遮断に優秀な塩化ビニリ
デン系共重合体樹脂被覆フイルムをこれら硝化綿
を主バインダーとするインキならびに水性インキ
との密着性を改善する従来の方法としては(a)塩化
ビニリデン系共重合体樹脂を改良する。(b)被覆フ
イルムの被覆面へ塩化ビニリデン系共重合体樹脂
とインキのいずれにも接着性のある物質を被覆す
る。(c)塩化ビニリデン系共重合体樹脂を有機溶剤
に溶解した被覆液へインキと接着性のある物質を
混合する。等の方法がある。しかし、(a)の場合、
塩化ビニリデン系共重合体樹脂のインキとの密着
性を改良する場合、接着剤の良好なコモノマー量
が約15モル％以上必要であることから、良好な酸
素ガスならびに水蒸気遮断性を有する塩化ビニリ
デン系共重合体樹脂を得るのが技術的に困難であ
る。(b)の場合、被覆フイルムを製造後、更に、被
覆する必要があり、経済的に不利である。発明者は種々検討した結果、経済的に有利な上
記(c)の方法により硝化綿を主バインダーとするイ
ンキ、ならびに水性インキとの密着性が良好で、
酸素ガス、および水蒸気遮断性、すべり性、更に
透明性が優秀な被覆フイルム及びその製造法を見
い出した。即ち、塩化ビニリデン系共重合体樹脂を主体と
する被覆液へ塩化ビニリデン系共重合体樹脂100
重量部に対し、(イ)特定の界面活性剤0.5〜５重量
部。ならびに(ロ)イソシアナート化合物１〜８重量
部を添加した被覆液をフイルムに被覆し、乾燥す
ることを特徴とする印刷適性良好で、酸素ガスお
よび水蒸気遮断性、すべり性、更に透明性が優秀
な被覆フイルムの製造法とそれにより得られた被
覆フイルムを提供するものである。硝化綿を主バインダーとするインキとの接着性
を改良する方法として樹脂被覆防湿フイルムにイ
ソシアネートまたはイソシアヌレート化合物を含
むプライマーを塗布する方法（特開昭52−
154418）が提案されているが、この方法は前記(b)
の方法であり、本提案の方が経済的に有利であ
る。また、塩化ビニリデン系樹脂を主体とする被
覆液へイソシアナート化合物のみを混合しても本
提案による硝化綿を主バインダーとするインキと
の接着性が良好で、酸素ガス、および水蒸気遮断
性、すべり性、更に透明性が優秀な被覆フイルム
を製造することは困難である。本発明で使用する上記の界面活性剤(イ)としては
次の如きものが使用できる。 (イ) RO（C_oH_2oＯ）_nＨＲは炭素数８〜20のアルキル基、もしくはア
ルキレン基、ｍは４〜30、ｎは２、３ (ロ)

【式】Ｒは炭素数８〜10のアルキル基、もしくはア
ルキレン基、ｍは４〜30、ｎは２、３ (ハ) RO（C_oH_2oＯ）_nSO₃M Ｒは炭素数８〜20のアルキル基もしくはアル
キレン基、ｍは４〜30、ｎは２、３、ＭはNa、
Ｋ、Ca又はNH₄ (ニ)

【式】Ｒは炭素数８〜10のアルキル基もしくはアル
キレン基、ｍは４〜30、ｎは２、３、ＭはNa、
Ｋ、Ca又はNH₄ (ホ)

【式】Ｒは炭素数８〜20のアルキル基もしくはアル
キレン基、ＭはNa、Ｋ、Ca又はNH₄ (ヘ)

【式】 R₁、R₂は炭素数４〜16のアルキル基、ｍは
０〜５、ｎは２、３、ＭはNa、Ｋ、Ca又は
NH₄ (ト)

【式】 R₁、R₂、R₃は炭素数１〜８のアルキル基、
もしくはオクチルフエニル、ノニルフエニル、
又はドデシルフエニル基。上記界面活性剤の塩化ビニリデン樹脂を主体と
する被覆液への混合量は塩化ビニリデン樹脂100
重量部に対し、0.3〜５重量部であるが、好まし
くは1.0〜2.0重量部である。0.3重量部未満では硝
化綿を主バインダーとするインキ、水性インキの
いずれに対しても接着性は不充分であり、5.0重
量部を越えると上記インキの接着性は不充分であ
り、且つ酸素ガス、水蒸気遮断性へ悪影響を及ぼ
す等の問題が発生する。上記界面活性剤は単独、もしくは二種以上を塗
布液へ混合してもよい。本発明で使用するイソシアナート化合物とは(i)
トリメチロールプロパン：１モルとトリレンジイ
ソシアナート：３モルの付加物、(ii)トリメチロー
ルプロパン：１モルとヘキサメチレンジイソシア
ナート：３モルの付加物、(iii)ヘキサメチレンジイ
ソシアナートの三量体、等が挙げられる。上記イソシアナート化合物の被覆液中への混合
量は被覆液中の主体樹脂である塩化ビニリデン系
共重合体樹脂：100重量部に対し、1.0〜8.0重量
部、好ましくは2.0〜5.0重量部である。1.0重量部
未満では硝化綿を主バインダーとするインキ、な
らびに水性インキのいずれかに対しても接着性は
不充分であり、また8.0重量部を越えると被覆フ
イルムの酸素ガス、水蒸気遮断性へ悪影響を及ぼ
す等の問題が発生する。本発明で使用する塩化ビニリデン系共重合体と
しては、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、
塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩
化ビニリデン−アクリル酸エステル共重合体、塩
化ビニリデン−メタクリル酸エステル共重合体、
又これら共重合体に第３、第４成分としてアクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カル
ボン酸、不飽和ジカルボン酸との共重合体等が挙
げられる。塩化ビニリデン系共重合体中の塩化ビニリデン
含量は酸素ガス、水蒸気遮断性の面より85モル％
以上のものが好ましい。しかし、塩化ビニリデン
ホモポリマーは不安定であり、溶剤に溶解が困難
である為、実用的には塩化ビニリデン含量は97モ
ル％までのものが好ましい。塩化ビニリデン系共重合体を主体とする塗布液
には滑剤、ワツクス、安定剤、染料、可塑剤等の
添加剤を含ませてもよい。塩化ビニリデン系共重合体樹脂粉末を溶解して
塗布液をつくる溶剤としてはテトラヒドロフラ
ン、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソ
ブチルケトン、トルエン、酢酸エチル等があり、
これらの中１溶剤、または２つ以上の混合溶剤系
でもよい。なお、塩化ビニリデン系共重合体樹脂を水性分
散液として用いる場合にも本発明の効果が発揮さ
れることはいうまでもない。また、本発明の活性剤は塩化ビニリデン系共重
合体樹脂の重合時に添加することもできる。本発明で使用するフイルムとしてはポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ−４−メチルペンテン
−１、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンテレフタレート／イソフタレート、ナイロン
６、ナイロン66、ナイロン12、再生セルロース等
の延伸または無延伸フイルムならびにグラシン
紙、薄葉紙等が挙げられるが、熱可塑性樹脂より
なるものは二軸延伸されたものが好ましく、特に
二軸延伸ポリプロピレンフイルムが良好である。なお、これらのフイルムに帯電防止剤、滑剤、
安定剤、耐ブロツキング剤等の添加剤を含んでい
ても良い。塗布液をフイルムへ被覆するに際し、フイルム
の表面に各種の処理を施す方法が知られている。
本発明でもこれらの方法、即ちコロナ処理、高周
波、火炎、クロム混液処理、またアンカーコート
処理等が可能である。被覆に際し、塗布液は加温しても、可能であれ
ば加温しなくても良い。また被覆する方法は通常
フイルムに被覆する方法、例えばデイツプ方式、
グラビア方式、リバースロール方式、メーヤーバ
ン方式、ダイコーター方式、エアーナイフ方式等
がある。被覆量は１〜10μであるが、好ましくは
２〜4μである。次に本発明の実施例を示すが、これは本発明を
説明するものであり、本発明を限定するものでは
ないことは勿論である。なお、本発明における被覆フイルムの性状測定
は以下の如き方法によつた。水蒸気透過率；JIS Ｚ−0208に指定されているカ
ツプを用い、40℃、90％RHの条件下で測定し
た。酸素ガス透過率；ガスクロマト法（測定器として
Lyssy Gas Permeability Testing Apparatus
Ｌ−66）により湿度：０％の酸素ガスと、補償
ガスとして、ヘリウムガスを用いて20℃で測定
した。すべり性；ASTM D1894−63に準ずる方法によ
り測定し、動摩擦係数を求めた。透明性；目視により下記の如く評価した。 Γ透明であり、良好である。……優 Γやや白つぽい。……可 Γ白く透明性が失われている。……不可印刷適性；被覆面へ○イ硝化綿を主バインダーとす
るインキ、○ロ水性インキで印刷を行い、印刷面
へ粘着セロハンテープ（ニチバン(株)製24mm幅粘
着セロハン）を貼つた後、勢い良く粘着セロハ
ンテープをはがし、印刷面を観察し次の如く評
価した。 Γ印刷面が殆んど剥れない優 Γ印刷面が若干剥れる可 Γ印刷面が殆んど剥れる不可実施例１〜３二軸延伸されたポリプロピレンフイルム（厚
味：20μ）のコロナ処理が施され、ヌレ張力が38
ダイン／cmとなつた処理面へ、グラビアコーター
により下記(イ)被覆液を被覆し、110℃で30秒間乾
燥した。被覆されたフイルムの被覆面へ版の深さが15μ
のグラビア版を有するグラビアロールで硝化綿を
主バインダーとするインキ（東洋インキ(株)製CC
−STインキ）を用いて印刷し、その後80℃で10
秒間乾燥した。被覆フイルムの性状ならびに印刷適性評価の結
果を第１表に示した。 (イ) 被覆液 Γ塩化ビニリデン／アクリロニトリル（モル比
86／14）共重合体樹脂 100重量部 Γイソシアナート化合物トリメチロールプロパ
ン；１モルとヘキサメチレンジイソシアナー
ト；３モルの付加物４ Γ界面活性剤ジアルキルスルホコハク酸ナトリ
ウム塩 1.5 Γワツクス（融点：78℃） 1.0 Γシリカ系微粉末（平均粒径：3μ） 0.15 Γテトラヒドロフラン 260 Γトルエン 260 比較例１〜３実施例１〜３に用いた(イ)被覆液においてトリメ
チロールプロパン；１モルとヘキサメチレンジイ
ソシアナート；３モルとの付加物、ジアルキルス
ルホコハク酸ナトリウム塩のいずれも混合しない
(a)被覆液、またトリメチロールプロパン；１モル
とヘキサメチレンジイソシアナート；３モルとの
付加物のみを混合しない(b)被覆液、そしてジアル
キルスルホコハク酸ナトリウムのみを混合しない
(c)被覆液、の各被覆液を実施例１〜３と同様に被
覆フイルムを製造し、被覆フイルムの性状ならび
に印刷試験評価結果を第１表に示す。

【表】＊２：ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム塩
実施例４、比較例４実施例２ならびに比較例１で得た各被覆フイル
ムの被覆面へ版の深さが10μのグラビア版を有す
るグラビアロールでアクリル樹脂を主バインダー
とする水性インキ（東洋インキ(株)製JW34アクア
カラー）を用いて印刷し、80℃で15秒間乾燥し
た。印刷されたフイルムの評価結果を第２表に示し
た。

【表】実施例５〜９実施例１〜３と同様にコロナ処理された二軸延
伸ポリプロピレンフイルムの処理面へグラビアコ
ーターにより下記(ロ)被覆液を被覆し110℃で30秒
間乾燥した。被覆されたフイルムの被覆面へ実施例１〜３と
同様に硝化綿を主バインダーとするインキ（東洋
インキ(株)製CC−STインキ）を用いて印刷を行
い、乾燥した。更に、実施例４と同様に水性イン
キ（東洋インキ(株)製JW34アクアカラー）を用い
て印刷を行い乾燥した。被覆フイルムの性状ならびに印刷試験の結果を
第３表に示した。 (ロ) 被覆液 Γ塩化ビニリデン／塩化ビニル／アクリル酸エ
チル（88／８／４）共重合体樹脂 100重量部 Γイソシアナート化合物トリメチロールプロパ
ン；１モルとヘキサメチレンジイソシアナー
ト；３モルの付加物第３表参照 Γ界面活性剤ジアルキルスルホコハク酸ナトリ
ウム塩第３表参照 Γワツクス（融点：78℃） 1.5 Γシリカ系微粉末（粒径：3μ） 1.0 Γテトラヒドロフラン 360 Γトルエン 180 比較例５〜８実施例５〜９と同様に(ロ)被覆液を被覆した後被
覆フイルムの性状ならびに被覆フイルムの印刷適
性評価を行つた結果を第３表に示す。

【表】実施例 10〜13 実施例１〜３で用いた(イ)被覆液中の界面活性
剤；ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム塩のか
わりに第４表に示す界面活性剤を混合した被覆液
を調製し、実施例１〜３と同様に被覆フイルムを
製造した。得られた被覆フイルムの性状ならびに印刷適性
評価の結果を第４表に示した。

【表】

【表】実施例 14〜15 実施例１〜３で用いた(イ)被覆液中のイソシアナ
ート化合物；トリメチロールプロパン；１モルと
ヘキサメチレンジイソシアナート；３モル付加物
のかわりに第５表に示すイソシアナート化合物を
混合した被覆液を調製し、実施例１〜３と同様に
被覆フイルムを製造した。得られた被覆フイルム
の性状ならびに印刷適性評価の結果を第５表に示
す。

【表】実施例 16 実施例１〜３で用いた(イ)被覆液を二軸延伸され
たポリエチレンテレフタレート・フイルム（厚
味：12μ）へ、グラビアコーターにより乾燥後の
被覆量が2.5ｇ／m²になるように被覆し、110℃で
60秒間乾燥した。被覆フイルムの性状ならびに印刷適性評価の結
果を第６表に示した。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１塩化ビニリデン系共重合体樹脂100重量部に
対し、イソシアナート化合物を1.0〜8.0重量部お
よび下記の式で表わされる界面活性剤を0.3〜5.0
重量部添加してなる混合物を主体とする被覆液を
フイルムに被覆してなることを特徴とする被覆フ
イルム。 (イ) RO（C_oH_2oＯ）_nＨＲは炭素数８〜20のアルキル基、もしくはア
ルキレン基、ｍは４〜30、ｎは２、３ (ロ) 【式】Ｒは炭素数８〜10のアルキル基、もしくはア
ルキレン基、ｍは４〜30、ｎは２、３ (ハ) RO（C_oH_2oＯ）_nSO₃M Ｒは炭素数８〜20のアルキル基、もしくはア
ルキレン基、ｍは４〜30、ｎは２、３、Ｍは
Na、Ｋ、Ca又はNH₄ (ニ) 【式】Ｒは炭素数８〜10のアルキル基、もしくはア
ルキレン基、ｍは４〜30、ｎは２、３、Ｍは
Na、Ｋ、Ca又はNH₄ (ホ) 【式】Ｒは炭素数８〜20のアルキル基、もしくはア
ルキレン基、ＭはNa、Ｋ、Ca又はNH₄ (ヘ) 【式】 R₁、R₂は炭素数４〜16のアルキル基、ｍは
０〜５、ｎは２、３、ＭはNa、Ｋ、Ca又は
NH₄ (ト) 【式】 R₁、R₂、R₃は炭素数１〜８のアルキル基、
もしくはオクチルフエニル、ノニルフエニル又
はドデシルフエニル基