JPS632405B2

JPS632405B2 -

Info

Publication number: JPS632405B2
Application number: JP57062957A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Muramatsu; Juji Watari; Masaru Tajima; Isamu Nakashige
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1982-04-15
Filing date: 1982-04-15
Publication date: 1988-01-19
Also published as: GB2120936A; US4552754A; GB2120936B; JPS58180415A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は毛髪化粧料に関する。従来からヘアリ
ンス、ヘアトリートメント、ヘアクリーム等の毛
髪化粧料はゲル化防止剤としてアクリル酸系、カ
ルボン酸系等のアニオン性高分子や、セルロース
系、ピロリドン系等の非イオン性高分子が添加さ
れている。しかしこれらの高分子はゲル化防止効
果が不充分であると共に毛髪にこれらの高分子が
残留した場合、高分子の皮膜性により毛髪がごわ
ごわしたり、櫛通りによりフレーキングの一因と
なり好ましくない。又一方ゲル化防止剤として親
水性の高い非イオン界面活性剤を配合することも
試みられているが、親水性の高い非イオン界面活
性剤はリンス効果を満足させる配合量においては
ゲル化防止能はほとんどなくゲル化防止能を発揮
する配合量においてはリンス効果が満足できない
ため、親水性の高い非イオン界面活性剤を配合し
た毛髪化粧料は、本来のリンス効果を十分に発揮
し、かつゲル化防止効果を期待することはできな
いという欠点があつた。本発明の目的は充分なゲル化防止能を有する毛
髪化粧料を提供することであつて、この目的は下
記一般式（）で示される第４級アンモニウム塩
の一種又は二種以上を0.1〜10重量％、下記一般
式（）で示される１−ヒドロキシ−２−ピリド
ン塩の一種又は二種以上を0.05〜３重量％、下記
一般式（），（），（）で示される化合物の一
種又は二種以上を0.05〜20重量％含有することを
特徴とする毛髪化粧料によつて達成される。一般式（）：（但し、式中、R₁またはR₁，R₂は炭素数10〜
24のアルキル基、炭素数10〜24のヒドロキシアル
キル基、又はＲ（OCH₂CH₂）_1〜10（但しＲは炭素
数10〜24のアルキル基又は炭素数10〜24のヒドロ
キシアルキル基）であり、R₂，R₃，R₄又はR₃，
R₄は炭素数１〜３のアルキル基、又は

【式】（但し、ｎは１〜５の数、R₅ はＨ又はCH₃）であり、そしてＸはハロゲン原子
又は炭素数１〜２のアルキル硫酸基である。）一般式（）：［式中、R₁は１〜11個の炭素原子を有するア
ルキル基または５〜８個の炭素原子を有するシク
ロアルキル基、Ｘは有機塩基または無機陽イオン
を表わす。］一般式（）：一般式（）：一般式（）：（但し、上記一般式（），（），（）におい
てＸは少なくともその１つがピロリドンカルボン
酸残基であり、残りは水素原子、高級脂肪酸残
基、又は高級ヒドロキシ脂肪酸残基であり、a₁，
a₂，a₃はそれぞれ０〜20であり、b₁，b₂，b₃はそ
れぞれ０〜20、であつてかつa₁＋a₂＋a₃＋b₁＋b₂
＋b₃＝10〜70であり、またm₁，m₂，m₃，m₄，
m₅，m₆はそれぞれ０〜10であり、n₁，n₂，n₃，
n₄，n₅，n₆はそれぞれ０〜10であつてかつm₁＋
m₂＋m₃＋m₄＋m₅＋m₆＋n₁＋n₂＋n₃＋n₄＋n₅＋n₆
＝10〜100である。）本発明の第１の必須成分であり、そして上記一
般式（）で表わした第４級アンモニウム塩は長
鎖モノアルキル第４級アンモニウム塩又は、長鎖
ジアルキル第４級アンモニウム塩を包含する。こ
の長鎖アルキルは炭素数10〜24であり、好ましく
はC_12〜22の範囲である。このアルキルの炭素数は
本質的に重要な因子であり、炭素数が10未満の場
合は髪を柔らかくし、しなやかにする効果が低下
する。また、炭素数が24を超えると髪がごわつき
硬くなり、柔らかくする効果が低下して好ましく
ない。これに対して前記範囲の炭素数にある場合
は適度な疎水性となり、毛髪に対する親和が発現
し、かつ適度な保水性をもつために毛髪を柔らか
く、しなやかにする効果に優れている性能を有し
ている。この第４級アンモニウム塩の陰イオンを構成す
るＸがハロゲン原子又はC_1〜2のアルキル硫酸基の
場合に於いては適度な疎水性及び保水性を有す
る。また、この第４級アンモニウム塩の配合量は
0.1〜10重量％で、有効である。上述の一般式（）で示される１−ヒドロキシ
−２−ピリドン塩は本発明の第２の必須成分とし
て用いられる。具体的な１−ヒドロキシ−２−ピ
リドン塩としては、下記に示す化合物の有機アミ
ン塩等の有機塩基あるいは無機陽イオンとの塩が
あげられる。１−ヒドロキシ−２−ピリドン、１−ヒドロキ
シ−４−メチル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ
−６−メチル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−
４，６−ジメチル−２−ピリドン、１−ヒドロキ
シ−４−メチル−６−ヘプチル−２−ピリドン、
１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（１−エチル
ペンチル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４
−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチ
ル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチ
ル−６−ウンデシル−２−ピリドン、１−ヒドロ
キシ−４−メチル−６−プロペニル−２−ピリド
ン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−オクテニ
ル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル
−６−（２，２−ジブチル−ビニル）−２−ピリド
ン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（ジクロ
ヘキセニリデン−メチル）−２−ピリドン、１−
ヒドロキシ−４−メチル−６−シクロヘキシル−
２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６
−（メチル−シクロヘキシル）−２−ピリドン、１
−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２−ビシクロ
〔２，２，１〕ヘプチル）−２−ピリドン、１−ヒ
ドロキシ−４−メチル−６−〔２−（ジメチルシク
ロヘキシル）−プロピル〕−２−ピリドン、１−ヒ
ドロキシ−４−メチル−６−（４−メチル−フエ
ニル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メ
チル−６−（３−メチル−フエニル）−２−ピリド
ン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（４−第
３ブチル−フエニル）−２−ピリドン、１−ヒド
ロキシ−４−メチル−６−（３−メチル−４−ク
ロル−フエニル）−２−ピリドン、１−ヒドロキ
シ−４−メチル−６−（３，５−ジクロル−フエ
ニル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メ
チル−６−（３−ブロム−４−クロル−フエニル）
−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−
６−（４−メトキシスチリル）−２−ピリドン、１
−ヒドロキシ−４−メチル−６−〔１−（４−ニト
ロフエノキシ）−ブチル〕−２−ピリドン、１−ヒ
ドロキシ−４−メチル−６−（４−シアノフエノ
キシメチル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−
４−メチル−６−（フエニルスルホニルメチル）−
２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６
−〔１−（４−クロルフエニルスルホニル）−ブチ
ル〕−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチ
ル−６−ベンジル−２−ピリドン、１−ヒドロキ
シ−４−メチル−６−（２，４−ジメチルベンジ
ル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチ
ル−６−（第３ブチル−ベンジル）−２−ピリド
ン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２−ク
ロル−ベンジル）−２−ピリドン、１−ヒドロキ
シ−４−メチル−６−（４−クロルベンジル）−２
−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−
（２，５−ジクロル−ベンジル）−２−ピリドン、
１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（４−ブロム
−ベンジル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−
４−メチル−６−（フエノキシメチル）−２−ピリ
ドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（３−
メチルフエノキシ−メチル）−２−ピリドン、１
−ヒドロキシ−４−メチル−６−（４−第２ブチ
ルフエノキシ−メチル）−２−ピリドン、１−ヒ
ドロキシ−４−メチル−６−（２，４，５−トリ
クロルフエノキシ−メチル）−２−ピリドン、１
−ヒドロキシ−４−メチル−６−（４−ブロムフ
エノキシ−メチル）−２−ピリドン、１−ヒドロ
キシ−４−メチル−６−（４−クロルフエニルメ
ルカプト−メチル）−２−ピリドン、１−ヒドロ
キシ−４−メチル−６−（４−メチルフエニルメ
ルカプト−メチル）−２−ピリドン、１−ヒドロ
キシ−４−メチル−６−（２−ナフチル）−２−ピ
リドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−ベン
ズヒドリル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４
−メチル−６−フリル−２−ピリドン、１−ヒド
ロキシ−４−メチル−６−（フリルビニル）−２−
ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−ス
チリル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メ
チル−６−（フエニルブタジエニル）−２−ピリド
ン、１−ヒドロキシ−４−フエニル−６−メチル
−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４，６−ジフ
エニル−２−ピリドン、等。上記した化合物は塩として用いられ、有機アミ
ン塩等の有機塩基あるいは無機陽イオンとの塩が
使用される。具体的には、エタノールアミン、ジ
エタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミ
ン、Ｎ−メチル−ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、ジエチルアミノ−エタノール、２
−アミノ−２−メチル−ｎ−プロパノール、ジメ
チルアミノプロパノール、２−アミノ−２−メチ
ル−プロパンジオール、トリ−イソプロパノール
アミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、モルホリン、ビペリジン、シクロヘキシル
アミン、トリブチルアミン、ドデシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ドデシルアミン、ステアリル
アミン、オレイルアミン、ベンジルアミン、ジベ
ンジルアミン、Ｎ−エチルベンジルアミン、ジメ
チルステアリルアミン、Ｎ−メチル−モルホリ
ン、Ｎ−メチルピペラジン、４−メチルシクロヘ
キシルアミン、Ｎ−ヒドロキシエチル−モルホリ
ンがあげられる。これら、化合物（１−ヒドロキシ−２−ピリド
ン塩）の適切な配合量としては、0.05〜３重量％
で有好であり、特に好ましくは、0.1〜２重量％
の範囲である。0.05重量％未満では、毛先のパサ
ツキを生じ３重量％を超えると、べたつきを生じ
好ましくない。本発明の一般式（），（），（）で示される
化合物において、a₁＋a₂＋a₃＋b₁＋b₂＋b₃の合計
が10未満では親水性に乏しく、ゲル化防止能を発
揮し得ず、70を越えると逆に親水性が増大しリン
ス効果を十分に発揮しえなくなる。またn₁＋n₂＋
n₃＋n₄＋n₅＋n₆＋m₁＋m₂＋m₃＋m₄＋m₅＋m₆の
合計が10未満では親水性に乏しく、ゲル化防止能
を発揮しえず、100を超えると逆に親水性が増大
しゲル化防止能を有するがリンス効果を十分に発
揮しえなくなる。またＸは少なくともその１つが
ピロリドンカルボン酸残差であり、残りは水素原
子、高級脂肪酸残基、又は高級ヒドロキシ脂肪酸
残基である。上記高級脂肪酸残基および高級ヒド
ロキシ脂肪酸残基を供給する高級脂肪酸および高
級ヒドロキシ脂肪酸の具体例はラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキ
ジン酸、ベヘニン酸、セロチン酸、等の高級直鎖
状飽和脂肪酸；ゾーマリン酸、ペトロセリン酸、
オレイン酸、エルシン酸、リノール酸、リノレン
酸、等の高級直鎖状不飽和脂肪酸；イソステアリ
ン酸等の高級側鎖状飽和脂肪酸；１，２−ヒドロ
キシステアリン酸等の高級ヒドロキシ飽和脂肪
酸；リシノレイン酸等の高級ヒドロキシ不飽和脂
肪酸である。一般式（）で示される化合物の具体例は以下
の通りである。モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ポ
リオキシエチレングリセリン（25EO）、モノピロ
グルタミン酸モノオレイン酸ポリオキシエチレン
グリセリン（30EO）、ジピログルタミン酸モノス
テアリン酸ポリオキシエチレンポリオキシプロピ
レングリセリン（25EO；10PO）、モノピログル
タミン酸モノリノール酸ポリオキシエチレングリ
セリン（25EO）、モノピログルタミン酸モノリノ
レン酸ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
グリセリン（15EO；15PO）、モノピログルタミ
ン酸モノリシノレイン酸ポリオキシエチレングリ
セリン（30EO）、モノピログルタミン酸モノエル
シン酸ポリオキシエチレングリセリン（35EO）、
トリピログルタミン酸ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレングリセリン（15EO；5PO）、モノ
ピログルタミン酸モノベヘニン酸ポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレングリセリン（10EO；
20PO）。一般式（）で示される化合物の具体例は以下
の通りである。モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ポ
リオキシエチレン硬化ヒマシ油（40EO）、モノピ
ログルタミン酸モノオレイン酸ポリオキシエチレ
ン硬化ヒマシ油（30EO）、モノピログルタミン酸
モノエルシン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
（45EO）、モノピログルタミン酸モノリノール酸
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（35EO）、モノ
ピログルタミン酸モノリシノレイン酸ポリオキシ
エチレン硬化ヒマシ油（50EO）、ジピログルタミ
ン酸モノパルミチン酸ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレン硬化ヒマシ油（35EO，5PO）、ジ
ピログルタミン酸モノベヘニン酸ポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレン硬化ヒマシ油（15EO，
15PO）、トリピログルタミン酸ポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレン硬化ヒマシ油（10EO，
25PO）、トリピログルタミン酸ポリオキシエチレ
ン硬化ヒマシ油（50EO）、ジピログルタミン酸モ
ノパルミチン酸ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレン硬化ヒマシ油（35EO，5PO）。一般式（）で示される化合物の具体例は以下
の通りである。モノピログルタミン酸トリイソステアリン酸ポ
リオキシエチレンソルビトール（50EO）、モノピ
ログルタミン酸トリオレイン酸ポリオキシエチレ
ンソルビトール（60EO）、モノピログルタミン酸
モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビトール
（70EO）、モノピログルタミン酸モノステアリン
酸ポリオキシエチレンソルビトール（55EO）、モ
ノピログルタミン酸ジリノール酸ポリオキシエチ
レンソルビトール（60EO）、モノピログルタミン
酸モノリシノレイン酸ポリオキシエチレンソルビ
トール（45EO）、ジピログルタミン酸ジオレイン
酸ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンソル
ビトール（40EO，10PO）、ジピログルタミン酸
ジイソステアリン酸ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンソルビトール（35EO，20PO）、ジ
ピログルタミン酸モノリシノレイン酸ポリオキシ
エチルポリオキシプロピレンソルビトール
（40EO，10PO）、トリピログルタミン酸モノイソ
ステアリン酸ポリオキシエチレンソルビトール
（50EO）、トリピログルタミン酸モノオレイン酸
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンソルビ
トール（50EO，5PO）、テトラピログルタミン酸
ポリオキシエチレンソルビトール（60EO）、テト
ラピログルタミン酸ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンソルビトール（40EO，20PO）。なお上述の一般式（），（），（）で示され
る化合物の具体例において（）内のEOはエチ
レンオキシドを、POはプロピレンオキシドを、
そして数字は平均モル数をそれぞれ示す。本発明の化粧料は上述した必須成分の他に下記
の任意成分が本発明の効果に影響のない範囲で配
合されてもよい。即ち、任意成分としては流動パ
ラフイン、ワセリン、固形パラフイン、スクワラ
ン及びオレフインオリゴマー等の炭化水素；イソ
プロピルミリステート、イソプロピルパルミテー
ト、ステアリルステアレート、ミリスチン酸オク
チルドデシル、オレイン酸オクチルドデシル及び
２−エチルヘキサン酸トリグリセライド等のエス
テル；ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリ
オキシエチレンステアリン酸エステル及びポリオ
キシエチレンソルビタンモノラウレート等の乳化
剤；塩化ベンザルコリセリルモノステアレート、
ソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレ
ンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリ
ン酸エステルおよびポリオキシエチレンソルビタ
ンモノラウレート等の乳化剤；メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロースおよびカチオン化セルロース等
のセルロース誘導体；天然高分子類等の増粘剤；
エチレングリコール、プロピレングリコール、
１，３−ブチレングリコール、グリセリンおよび
ソルビトール等の保湿剤；およびその他溶剤、殺
菌剤、香料等の少量成分である。本発明の毛髪化粧料は、ヘアリンス、ヘアコン
デイシヨナー、ヘアトリートメント、ヘアクリー
ム等の各種用途に利用できる。以下の実験例に基
づいてさらに本発明を具体的に説明する。試験例で採用した試験及び評価方法は以下の通
りである。ゲル化防止能：試料は水以外の成分を70℃に加熱し72℃の水に
撹拌しながら添加し、乳化熟成を行なう。その後
35℃まで冷却したものを試料とした。ゲル化防止
能の評価は製造直後から１ケ月後の室温保存し粘
度変化を観察することにより評価した。粘度測定はBL型粘度計によりローターNo.３、
30rpmで25℃の温度で10回転目の粘度を測定し
た。評価基準 ◎：イニシヤル粘度±100CP以内〇：〃 ±200CP以内 ×：〃 ±200CP以上なお各実験例において配合量は重量％で示され
る。試験例１下記表−１に示す組成を有する14種の化粧料を
調製し、性能を試験した。その結果を同表に示
す。なお表−１において※印で示されるピロクト
ンオラミン、即ち１−ヒドロキシ−４−メチル−
６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−２−ピ
リドン・モノエタノールアミンは下記構造式を有
する。

【表】

【表】表−１より明らかのように比較例の組成物は本
発明の一般式（），（），（）の化合物を含有
しないため経日による粘度変化が200CP以上と大
きくゲル化防止能を有しいない。しかし実施例１
〜７で示される本発明の毛髪化粧料は経日粘度変
化が少なく評価基準を満足している。試験例２下記表−２に示すヘア・トリートメント組成物
を調整しその性能を評価した。

【表】上記ヘア・トリートメントはリンス効果を低下
させることなくすぐれたゲル化防止能を有してい
た。試験例３下記表−３に示すヘア・ローシヨン組成物を調
製しその性能を評価した。

【表】

【表】上記ヘア・ローシヨンは表−２と同様にすぐれ
たゲル化防止能を有していた。表２〜表３において※１〜※４は下記物質を示
す。試験例４下記表−４に示すヘアトリートメント組成物を
調製し、その性能を評価した。

【表】表−４のヘアトリートメント組成物は優れたゲ
ル化防止能を示した。試験例５下記表−５に示すヘアリンス組成物を調製し、
その性能を評価した。

【表】表−５のヘアリンス組成物は優れた毛髪柔軟性
を示した。

Claims

【特許請求の範囲】１下記の３成分 (A) 一般式（）で示される第４級アンモニウム
塩の一種又は二種以上 0.1〜10重量％ (B) 一般式（）で示される１−ヒドロキシ−２
−ピリドン塩の一種又は二種以上
0.05〜3.0重量％ (C) 一般式（），（），（）で示される化合物
の一種又は二種以上 0.05〜20重量％を含有する事を特徴とする毛髪化粧料。一般式（）：（但し、式中、R₁又はR₁，R₂は炭素数10〜24
のアルキル基、炭素数10〜24のヒドロキシアルキ
ル基、又はＲ（OCH₂CH₂）_1〜10（但しＲは炭素数
10〜24のアルキル基又は炭素数10〜24のヒドロキ
シアルキル基）であり、R₂，R₃，R₄又はR₃，R₄
は炭素数１〜３のアルキル基、又は
【式】（但し、ｎは１〜５の数、R₅ はＨ又はCH₃）であり、そしてＸはハロゲン原子
又は炭素数１〜２のアルキル硫酸基である。）一般式（）：［式中、R₁は１〜11個の炭素原子を有するア
ルキル基または５〜８個の炭素原子を有するシク
ロアルキル基、Ｘは有機塩基または無機陽イオン
を表わす。］一般式（）：一般式（）：一般式（）：（但し、上記一般式（），（），（）におい
て、Ｘは少なくともその１つがピロリドンカルボ
ン酸残基であり、残りは水素原子、高級脂肪酸残
基又は高級ヒドロキシ脂肪酸残基であり、a₁，
a₂，a₃はそれぞれ０〜20であり、b₁，b₂，b₃はそ
れぞれ０〜20であつてかつa₁＋a₂＋a₃＋b₁＋b₂＋
b₃＝10〜70であり、またm₁，m₂，m₃，m₄，m₅，
m₆はそれぞれ０〜10であり、n₁，n₂，n₃，n₄，
n₅，n₆はそれぞれ０〜10であつてかつm₁＋m₂＋
m₃＋m₄＋m₅＋m₆＋n₁＋n₂＋n₃＋n₄＋n₅＋n₆＝10
〜100である。）