JPS6324616B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6324616B2 JPS6324616B2 JP57093099A JP9309982A JPS6324616B2 JP S6324616 B2 JPS6324616 B2 JP S6324616B2 JP 57093099 A JP57093099 A JP 57093099A JP 9309982 A JP9309982 A JP 9309982A JP S6324616 B2 JPS6324616 B2 JP S6324616B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- particles
- propylene copolymer
- dispersion medium
- expanded
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
本発明はエチレン−プロピレン共重合体予備発
泡粒子の製造法に関するものである。 エチレン−プロピレン共重合体からなる発泡成
形体は、ポリスチレン系樹脂の発泡成形体と比べ
ると柔軟かつしなやかで、低温特性や耐薬品性も
すぐれているという特徴があるため、最近ポリス
チレン系のものにかわつて多くの分野で利用され
るようになつた。しかしながら、この共重合体に
限らずポリオレフイン系樹脂に共通の欠点である
が、ポリスチレン系樹脂の場合よりも発泡成形が
やや困難であるため、そのすぐれた特性を十分に
発揮させるのが難しいという問題点が指摘されて
いる。 たとえば、発泡成形体の有利な製造法の一つと
して特公昭56−1344号の発明による予備発泡粒子
を経由する方法、すなわち樹脂粒子に揮発性溶剤
型発泡剤を吸収させ、更に分散媒と共に密閉容器
中で加圧下に加熱したのち分散媒と共に容器内よ
りも低圧の雰囲気に放出して発泡させることによ
り得られる予備発泡粒子を、次いで成形用型内に
充填し、水蒸気吹込み等の手段により加熱して再
発泡させるとともに発泡粒子同士を融着させて成
形する方法があるが、この方法によつてエチレン
−プロピレン共重合体の発泡成形体を製造する
と、成形時に収縮が大きいため、得られる成形体
は発泡倍率から期待されるほどの柔軟性を示さな
いし、他の物性においても十分なものではない。 本発明者らは上述のようなエチレン−プロピレ
ン共重合体の成形困難性につき種々検討した結
果、その原因が、エチレン−プロピレン共重合体
の予備発泡粒子に特有の微細な気泡にあることを
知つた。そして更に研究を重ねた結果、エチレン
−プロピレン共重合体の場合に気泡径が小さくな
るのは必ずしもエチレン−プロピレン共重合体固
有の性質に基づくものではなくて、この共重合体
に普通に添加されている無機質添加物、特にシリ
カに起因するものであることを知つた。 本発明は上記知見に基づき完成されたものであ
つて、シリカ含有量が0.1％未満であるエチレン
−プロピレン共重合体粒子に揮発性溶剤型発泡剤
を吸収させて分散媒と共に密閉容器中で軟化温度
以上の温度に加熱し、次いでこれを分散媒と共に
容器内よりも低圧の雰囲気に放出して発泡させる
ことを特徴とする粗大気泡を有するエチレン−プ
ロピレン共重合体予備発泡粒子の製造法を提供す
るものである。 ここで「粗大気泡を有するエチレン−プロピレ
ン共重合体予備発泡粒子」とは発泡倍率が３倍以
上でありかつそのほぼ中心を通る切断面を観察す
るとき気泡数が平均150個／mm2以下であるような、
比較的大きな直径の気泡を有するエチレン−プロ
ピレン共重合体予備発泡粒子である。このような
予備発泡粒子は、前述の微細な気泡を有するエチ
レン−プロピレン共重合体予備発泡粒子（平均気
泡数は150個／mm2を越え、通常300個／mm2以上であ
る）に比べると多くの点ですぐれた性質の発泡成
形体を与える。 本発明で用いるエチレン−プロピレン共重合体
は、ランダム共重合体でもブロツク共重合体でも
よく、またこれらの架橋したものであつてもよ
い。しかしながら、特に好ましいエチレン−プロ
ピレン共重合体は、エチレン成分の共重合比が10
重量％以下で、かつ無架橋のものである。そして
シリカの含有率は0.1％未満でなければならない。
シリカ含有率が0.1％以上のものからは、租大気
泡を有するものを得ることができない。シリカが
0.05％以下のものは気泡数が100個／mm2以下のも
のを容易に与えるので特に好ましい。 原料の樹脂が上述のように限定されることを除
けば、本発明の方法は前記特公昭56−1344号公報
に記載されている予備発泡粒子の製造法と本質的
に異なるものではないが、以下にその概要を説明
する。 エチレン−プロピレン共重合体に吸収させる揮
発性溶剤型発泡剤としては、エチレン−プロピレ
ン共重合体粒子に浸透することのできる低沸点の
有機化合物（通常−50〜110℃程度の沸点を有す
るもの）が適当である。その具体例としては次の
ようなものがある：プロパン、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；
シクロブタン、シクロペンタン等の環式脂肪族炭
化水素類；トリクロロフルオロメタン、ジクロロ
フルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジ
クロロテトラフルオロエタン、メチルクロライ
ド、エチルクロライド、メチレンクロライド等の
ハロゲン化炭化水素類。 発泡剤をエチレン−プロピレン共重合体粒子に
吸収させるには、常温で、または加熱下に、両者
を接触させればよいが、この工程は、独立に行う
ほか樹脂粒子を分散媒と共に密閉容器中で加熱す
る工程と同時に行なつてもよい。その場合は、未
処理の樹脂粒子、発泡剤および分散媒を密閉容器
に仕込み、攪拌しながら昇温する。あるいは密閉
容器内で未処理樹脂粒子および分散媒を加熱し、
所定の温度に達するまでの任意の段階で発泡剤を
密閉容器内に注入し混合する。 分散媒としてはエチレン−プロピレン共重合体
を溶解しない有機溶媒、たとえばエチレングリコ
ール、グリセリン、メタノール、エタノール等の
ほか、水を用いることができる。 分散媒に樹脂粒子を分散させて密閉容器中で加
熱するに当り、分散媒にはほかに分散剤たとえば
酸化アルミニウム、酸化チタン、塩基性炭酸マグ
ネシウム、塩基性炭酸亜鉛、炭酸カルシウム等の
微粉末を添加して樹脂粒子の融着を防止してもよ
い。分散剤の添加量は、樹脂粒子100重量部当り
通常0.01〜10重量部程度にすることが望ましい。 加熱工程における加熱温度は、樹脂の軟化温度
以上、樹脂粒子間の融着が起こらない程度の温度
であればよい。好ましい温度はもちろんエチレン
−プロピレン共重合体の種類により異なるが、通
常90〜170℃である。この温度が高すぎると粒子
同士の融着により次の発泡工程に移すことが困難
になるばかりでなく、気泡の破壊が起こつて独立
気泡率の低い発泡粒子となつてしまう。また加熱
時間は特に限定されないが、この加熱中に発泡剤
を吸収させる場合は、発泡剤が粒子中に均一に吸
収されるまで処理する必要があること、いうまで
もない。 このあと、密閉容器の内容物を容器内圧よりも
低い圧力の雰囲気に放出して発泡剤を気化させる
ことにより樹脂粒子を発泡させる。分散媒として
水を用いた場合、上記のようにして発泡させる雰
囲気はふつう常圧の大気でよい。 以上のような本発明の方法によれば、見掛けの
発泡倍率が３〜60倍で平均気泡数が150個／mm2以
下の、粗大気泡を夢するエチレン−プロピレン共
重合体予備発泡粒子を容易に製造することができ
る。そしてこのエチレン−プロピレン共重合体予
備発泡粒子は、従来の予備発泡粒子と全く同様に
して型内成形することができ、その際、気泡が粗
大であることに基づき、次のような有利な性質を
示す。 (イ) 収縮が少なく、したがつて粒子の融着が確実
に行われるから、得られる発泡成形体の物性お
よび表面の平滑性がすぐれたものとなる。 (ロ) 成形に先立つて空気その他の無機ガス中に加
圧下に保存して無機ガスを予備発泡粒子中に導
入するいわゆる加圧熟成工程においてガスが粒
子中に導入され易く、したがつて熟成に要する
時間を短縮することができる。 次に実施例および比較例を示して本発明を説明
する。 実施例・比較例 エチレン−プロピレン共重合体として下記のも
のを用い、第１表に示す配合および条件で予備発
泡粒子を製造した。 Ａ：エチレン成分含有量が2.5重量％のエチレン
−プロピレンランダム共重合体 Ｂ：エチレン成分含有量が15重量％のエチレン−
プロピレンブロツク共重合体 但し第１表におけるシリカは、あらかじめ上記
樹脂に均一に混合されたものである。また比較例
で用いた樹脂はフイルム・シート製造用に市販さ
れているものである。 なお分散媒としては水300重量部を用い、また
すべての例において酸化アルミニウム0.3重量部
を分散剤として用いた。発泡剤はフレオン−12で
ある。 得られた予備発泡粒子の性状を第１表に併せて
示す。 次にこの予備発泡粒子を常温・常圧下で50時間
熟成し、更に20℃・４Kg／cm2(G)の空気により100
時間加圧熟成を行なつたのち厚さ50mm、長さ300
mm、幅300mmのキヤビテイを持つ金型に充填し、
樹脂Ａの場合は3.2Kg／cm2(G)、樹脂Ｂの場合は5.3
Kg／cm2(G)の水蒸気により加熱して成形した。得ら
れた発泡成形体の性状を第２表に示す。 なお「柔軟性試験」はNDS Z0503により行な
つた結果を示す。また「収縮率」は、成形後60℃
で24時間養生した後の発泡成形体の寸法の金型寸
法に対する比率（％）を示す。
泡粒子の製造法に関するものである。 エチレン−プロピレン共重合体からなる発泡成
形体は、ポリスチレン系樹脂の発泡成形体と比べ
ると柔軟かつしなやかで、低温特性や耐薬品性も
すぐれているという特徴があるため、最近ポリス
チレン系のものにかわつて多くの分野で利用され
るようになつた。しかしながら、この共重合体に
限らずポリオレフイン系樹脂に共通の欠点である
が、ポリスチレン系樹脂の場合よりも発泡成形が
やや困難であるため、そのすぐれた特性を十分に
発揮させるのが難しいという問題点が指摘されて
いる。 たとえば、発泡成形体の有利な製造法の一つと
して特公昭56−1344号の発明による予備発泡粒子
を経由する方法、すなわち樹脂粒子に揮発性溶剤
型発泡剤を吸収させ、更に分散媒と共に密閉容器
中で加圧下に加熱したのち分散媒と共に容器内よ
りも低圧の雰囲気に放出して発泡させることによ
り得られる予備発泡粒子を、次いで成形用型内に
充填し、水蒸気吹込み等の手段により加熱して再
発泡させるとともに発泡粒子同士を融着させて成
形する方法があるが、この方法によつてエチレン
−プロピレン共重合体の発泡成形体を製造する
と、成形時に収縮が大きいため、得られる成形体
は発泡倍率から期待されるほどの柔軟性を示さな
いし、他の物性においても十分なものではない。 本発明者らは上述のようなエチレン−プロピレ
ン共重合体の成形困難性につき種々検討した結
果、その原因が、エチレン−プロピレン共重合体
の予備発泡粒子に特有の微細な気泡にあることを
知つた。そして更に研究を重ねた結果、エチレン
−プロピレン共重合体の場合に気泡径が小さくな
るのは必ずしもエチレン−プロピレン共重合体固
有の性質に基づくものではなくて、この共重合体
に普通に添加されている無機質添加物、特にシリ
カに起因するものであることを知つた。 本発明は上記知見に基づき完成されたものであ
つて、シリカ含有量が0.1％未満であるエチレン
−プロピレン共重合体粒子に揮発性溶剤型発泡剤
を吸収させて分散媒と共に密閉容器中で軟化温度
以上の温度に加熱し、次いでこれを分散媒と共に
容器内よりも低圧の雰囲気に放出して発泡させる
ことを特徴とする粗大気泡を有するエチレン−プ
ロピレン共重合体予備発泡粒子の製造法を提供す
るものである。 ここで「粗大気泡を有するエチレン−プロピレ
ン共重合体予備発泡粒子」とは発泡倍率が３倍以
上でありかつそのほぼ中心を通る切断面を観察す
るとき気泡数が平均150個／mm2以下であるような、
比較的大きな直径の気泡を有するエチレン−プロ
ピレン共重合体予備発泡粒子である。このような
予備発泡粒子は、前述の微細な気泡を有するエチ
レン−プロピレン共重合体予備発泡粒子（平均気
泡数は150個／mm2を越え、通常300個／mm2以上であ
る）に比べると多くの点ですぐれた性質の発泡成
形体を与える。 本発明で用いるエチレン−プロピレン共重合体
は、ランダム共重合体でもブロツク共重合体でも
よく、またこれらの架橋したものであつてもよ
い。しかしながら、特に好ましいエチレン−プロ
ピレン共重合体は、エチレン成分の共重合比が10
重量％以下で、かつ無架橋のものである。そして
シリカの含有率は0.1％未満でなければならない。
シリカ含有率が0.1％以上のものからは、租大気
泡を有するものを得ることができない。シリカが
0.05％以下のものは気泡数が100個／mm2以下のも
のを容易に与えるので特に好ましい。 原料の樹脂が上述のように限定されることを除
けば、本発明の方法は前記特公昭56−1344号公報
に記載されている予備発泡粒子の製造法と本質的
に異なるものではないが、以下にその概要を説明
する。 エチレン−プロピレン共重合体に吸収させる揮
発性溶剤型発泡剤としては、エチレン−プロピレ
ン共重合体粒子に浸透することのできる低沸点の
有機化合物（通常−50〜110℃程度の沸点を有す
るもの）が適当である。その具体例としては次の
ようなものがある：プロパン、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；
シクロブタン、シクロペンタン等の環式脂肪族炭
化水素類；トリクロロフルオロメタン、ジクロロ
フルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジ
クロロテトラフルオロエタン、メチルクロライ
ド、エチルクロライド、メチレンクロライド等の
ハロゲン化炭化水素類。 発泡剤をエチレン−プロピレン共重合体粒子に
吸収させるには、常温で、または加熱下に、両者
を接触させればよいが、この工程は、独立に行う
ほか樹脂粒子を分散媒と共に密閉容器中で加熱す
る工程と同時に行なつてもよい。その場合は、未
処理の樹脂粒子、発泡剤および分散媒を密閉容器
に仕込み、攪拌しながら昇温する。あるいは密閉
容器内で未処理樹脂粒子および分散媒を加熱し、
所定の温度に達するまでの任意の段階で発泡剤を
密閉容器内に注入し混合する。 分散媒としてはエチレン−プロピレン共重合体
を溶解しない有機溶媒、たとえばエチレングリコ
ール、グリセリン、メタノール、エタノール等の
ほか、水を用いることができる。 分散媒に樹脂粒子を分散させて密閉容器中で加
熱するに当り、分散媒にはほかに分散剤たとえば
酸化アルミニウム、酸化チタン、塩基性炭酸マグ
ネシウム、塩基性炭酸亜鉛、炭酸カルシウム等の
微粉末を添加して樹脂粒子の融着を防止してもよ
い。分散剤の添加量は、樹脂粒子100重量部当り
通常0.01〜10重量部程度にすることが望ましい。 加熱工程における加熱温度は、樹脂の軟化温度
以上、樹脂粒子間の融着が起こらない程度の温度
であればよい。好ましい温度はもちろんエチレン
−プロピレン共重合体の種類により異なるが、通
常90〜170℃である。この温度が高すぎると粒子
同士の融着により次の発泡工程に移すことが困難
になるばかりでなく、気泡の破壊が起こつて独立
気泡率の低い発泡粒子となつてしまう。また加熱
時間は特に限定されないが、この加熱中に発泡剤
を吸収させる場合は、発泡剤が粒子中に均一に吸
収されるまで処理する必要があること、いうまで
もない。 このあと、密閉容器の内容物を容器内圧よりも
低い圧力の雰囲気に放出して発泡剤を気化させる
ことにより樹脂粒子を発泡させる。分散媒として
水を用いた場合、上記のようにして発泡させる雰
囲気はふつう常圧の大気でよい。 以上のような本発明の方法によれば、見掛けの
発泡倍率が３〜60倍で平均気泡数が150個／mm2以
下の、粗大気泡を夢するエチレン−プロピレン共
重合体予備発泡粒子を容易に製造することができ
る。そしてこのエチレン−プロピレン共重合体予
備発泡粒子は、従来の予備発泡粒子と全く同様に
して型内成形することができ、その際、気泡が粗
大であることに基づき、次のような有利な性質を
示す。 (イ) 収縮が少なく、したがつて粒子の融着が確実
に行われるから、得られる発泡成形体の物性お
よび表面の平滑性がすぐれたものとなる。 (ロ) 成形に先立つて空気その他の無機ガス中に加
圧下に保存して無機ガスを予備発泡粒子中に導
入するいわゆる加圧熟成工程においてガスが粒
子中に導入され易く、したがつて熟成に要する
時間を短縮することができる。 次に実施例および比較例を示して本発明を説明
する。 実施例・比較例 エチレン−プロピレン共重合体として下記のも
のを用い、第１表に示す配合および条件で予備発
泡粒子を製造した。 Ａ：エチレン成分含有量が2.5重量％のエチレン
−プロピレンランダム共重合体 Ｂ：エチレン成分含有量が15重量％のエチレン−
プロピレンブロツク共重合体 但し第１表におけるシリカは、あらかじめ上記
樹脂に均一に混合されたものである。また比較例
で用いた樹脂はフイルム・シート製造用に市販さ
れているものである。 なお分散媒としては水300重量部を用い、また
すべての例において酸化アルミニウム0.3重量部
を分散剤として用いた。発泡剤はフレオン−12で
ある。 得られた予備発泡粒子の性状を第１表に併せて
示す。 次にこの予備発泡粒子を常温・常圧下で50時間
熟成し、更に20℃・４Kg／cm2(G)の空気により100
時間加圧熟成を行なつたのち厚さ50mm、長さ300
mm、幅300mmのキヤビテイを持つ金型に充填し、
樹脂Ａの場合は3.2Kg／cm2(G)、樹脂Ｂの場合は5.3
Kg／cm2(G)の水蒸気により加熱して成形した。得ら
れた発泡成形体の性状を第２表に示す。 なお「柔軟性試験」はNDS Z0503により行な
つた結果を示す。また「収縮率」は、成形後60℃
で24時間養生した後の発泡成形体の寸法の金型寸
法に対する比率（％）を示す。
【表】
【表】
Claims (1)
- １ シリカ含有量が0.1％未満であるエチレン−
プロピレン共重合体粒子に揮発性溶剤型発泡剤を
吸収させて分散媒と共に密閉容器中で軟化温度以
上の温度に加熱し、次いでこれを分散媒と共に容
器内よりも低圧の雰囲気に放出して発泡させるこ
とを特徴とする粗大気泡を有するエチレン−プロ
ピレン共重合体予備発泡粒子の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9309982A JPS58210933A (ja) | 1982-06-02 | 1982-06-02 | エチレン−プロピレン共重合体予備発泡粒子の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9309982A JPS58210933A (ja) | 1982-06-02 | 1982-06-02 | エチレン−プロピレン共重合体予備発泡粒子の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58210933A JPS58210933A (ja) | 1983-12-08 |
| JPS6324616B2 true JPS6324616B2 (ja) | 1988-05-21 |
Family
ID=14073069
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9309982A Granted JPS58210933A (ja) | 1982-06-02 | 1982-06-02 | エチレン−プロピレン共重合体予備発泡粒子の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58210933A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS614738A (ja) * | 1984-06-19 | 1986-01-10 | Japan Styrene Paper Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法 |
| US20160319095A1 (en) | 2013-12-27 | 2016-11-03 | Kaneka Corporation | Polyolefin resin foam particles, and polyolefin resin in-mold expansion molded article |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58199125A (ja) * | 1982-05-14 | 1983-11-19 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 発泡性熱可塑性樹脂粒子の予備発泡方法 |
-
1982
- 1982-06-02 JP JP9309982A patent/JPS58210933A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58210933A (ja) | 1983-12-08 |
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