JPS6324925B2 - - Google Patents
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- JPS6324925B2 JPS6324925B2 JP56051915A JP5191581A JPS6324925B2 JP S6324925 B2 JPS6324925 B2 JP S6324925B2 JP 56051915 A JP56051915 A JP 56051915A JP 5191581 A JP5191581 A JP 5191581A JP S6324925 B2 JPS6324925 B2 JP S6324925B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
- C01B33/2815—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L)
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アルミン酸アルカリ−珪酸アルカリ
混合物の熱水結晶化による結晶性ゼオライト粉末
の製造法に関する。
混合物の熱水結晶化による結晶性ゼオライト粉末
の製造法に関する。
イオン交換及び吸着に関し特別な性質を有する
ゼオライトモレキユラーシーブは、すでに久しく
公知である。その合成は、成分aNa2O×bAl2O3
×cSiO2を有する含水重合混合物を50〜300℃の
温度に加熱することによる。原料混合物の組成、
反応温度及び反応時間に従い、ｘ線スペクトルに
より区別できる一般式 NaxAlxSiyO2(x+y)・nH2O で示される種々の構
造の化合物が得られる。この場合、ナトリウムは
他の１価又は２価の金属カチオンによつて置換す
ることができる。
ゼオライトモレキユラーシーブは、すでに久しく
公知である。その合成は、成分aNa2O×bAl2O3
×cSiO2を有する含水重合混合物を50〜300℃の
温度に加熱することによる。原料混合物の組成、
反応温度及び反応時間に従い、ｘ線スペクトルに
より区別できる一般式 NaxAlxSiyO2(x+y)・nH2O で示される種々の構
造の化合物が得られる。この場合、ナトリウムは
他の１価又は２価の金属カチオンによつて置換す
ることができる。
吸着剤、触媒担体又はイオン交換体として使用
するには、モレキユラーシーブを適当な結合剤で
成形体に変える。成形体の製造は、工業上多額の
費用と同時に結合剤含分による作用の低下を意味
する。長い拡散路によつて反応速度が著しく緩慢
になり、例えば有機液体の乾燥が煩雑になる。従
つて、多くの用途では粉末状モレキユラーシーブ
を使用することが重要である。
するには、モレキユラーシーブを適当な結合剤で
成形体に変える。成形体の製造は、工業上多額の
費用と同時に結合剤含分による作用の低下を意味
する。長い拡散路によつて反応速度が著しく緩慢
になり、例えば有機液体の乾燥が煩雑になる。従
つて、多くの用途では粉末状モレキユラーシーブ
を使用することが重要である。
公知製造法（例えば西ドイツ国特許明細書第
1038017号）に共通なのは、モレキユラーシーブ
合成において、その平均直径が約2μ以上である
結晶が得られ、その際普通３〜12重量％のかなり
の分量は45μ以上の限界粒子を有することであ
る。該含分はグリツト（Grit）と呼ばれ、
DIN53580によればモツカー（Mocker）による
湿式篩分析によつて測定される。該方法の代表的
な生成物においては、約25重量％の粒子が10μ以
下の直径を有し、50重量％が13μの直径を有する
ことが確められる（D.W.Breck、Zeolite
Molekular Sieves、第388頁、John Wiley＋
Sons、New York、London、Sydney、Tronto
1974年）。
1038017号）に共通なのは、モレキユラーシーブ
合成において、その平均直径が約2μ以上である
結晶が得られ、その際普通３〜12重量％のかなり
の分量は45μ以上の限界粒子を有することであ
る。該含分はグリツト（Grit）と呼ばれ、
DIN53580によればモツカー（Mocker）による
湿式篩分析によつて測定される。該方法の代表的
な生成物においては、約25重量％の粒子が10μ以
下の直径を有し、50重量％が13μの直径を有する
ことが確められる（D.W.Breck、Zeolite
Molekular Sieves、第388頁、John Wiley＋
Sons、New York、London、Sydney、Tronto
1974年）。
ところで、本発明の目的は、殊にイオン交換体
として使用するために、例えば水を軟化するため
の、グリツト含分（粒径＜45μ）を有せずかつそ
れよりも小さい粒度を有する粉末状のＡ型のゼオ
ライトモレキユラーシーブを合成できる方法を開
発することである。グリツトの不存在ならびに小
さい粒度は、かかるモレキユラーシーブ等を洗
剤、洗浄剤及び清浄剤における燐酸塩代替物とし
て使用するには不可欠である。即ち、殊に機械に
おける洗浄工程及び清浄工程は、該工程の終了後
に完全な洗浄除去を可能ならしめるために、モレ
キユラーシーブが（僅かな沈降傾向により）洗液
中に浮遊していることを前提とする。
として使用するために、例えば水を軟化するため
の、グリツト含分（粒径＜45μ）を有せずかつそ
れよりも小さい粒度を有する粉末状のＡ型のゼオ
ライトモレキユラーシーブを合成できる方法を開
発することである。グリツトの不存在ならびに小
さい粒度は、かかるモレキユラーシーブ等を洗
剤、洗浄剤及び清浄剤における燐酸塩代替物とし
て使用するには不可欠である。即ち、殊に機械に
おける洗浄工程及び清浄工程は、該工程の終了後
に完全な洗浄除去を可能ならしめるために、モレ
キユラーシーブが（僅かな沈降傾向により）洗液
中に浮遊していることを前提とする。
本発明は、組成1.0±0.2M2/oＯ：Al2O3：1.85±
0.5SiO2・yH2O（但しＭは金属カチオンを表わし、
ｎはその原子価を表わし、ｙは６までの値を表わ
す）を有し、4.0μ以下の粒子少なくとも50重量％
を有し、かつ粒子スペクトル： 画 分 含 量 （μ） （重量％） ＜ 3 35〜 60 ＜ 5 82〜 95 ＜10 93〜 99 ＜15 96〜100 を有する、Ａ型の結晶性ゼオライト粉末を、
SiO2、Al2O3、Na2O及び水を含有するアルミン
酸アルカリ／水／珪酸アルカリの合成混合物の熱
水結晶化により製造する方法であつて、Na2O50
〜150ｇ／及びSiO2200〜450ｇ／を含む珪酸
ナトリウム水溶液を装入し、これを30〜80℃の温
度に加熱し、装入された珪酸ナトリウム水溶液に
Al2O30.1〜100ｇ／及びNa2O1〜200ｇ／を含
有しかつ30〜100℃の温度を有するアルミン酸ナ
トリウム水溶液を撹拌しながら、10〜60分以内で
反応混合物の溷濁点に達するまで加え、組成
SiO2／Al2O3＝２〜50：１、Na2O／SiO2＝0.2〜
20：１及びH2O／Na2O＝４〜300：１を有する
溷濁反応混合物に、Al2O310〜200ｇ／及び
Na2O10〜250ｇ／を含有する10〜100℃の温度
のアルミン酸ナトリウム水溶液を撹拌下に二工程
で添加し、第二工程での添加速度を第一工程での
添加速度の２〜10倍で実施し、こうして得た合成
混合物を20〜175℃の温度で少なくとも15分以内
で処理することによつて結晶に変換させることを
特徴とする方法に関する。
0.5SiO2・yH2O（但しＭは金属カチオンを表わし、
ｎはその原子価を表わし、ｙは６までの値を表わ
す）を有し、4.0μ以下の粒子少なくとも50重量％
を有し、かつ粒子スペクトル： 画 分 含 量 （μ） （重量％） ＜ 3 35〜 60 ＜ 5 82〜 95 ＜10 93〜 99 ＜15 96〜100 を有する、Ａ型の結晶性ゼオライト粉末を、
SiO2、Al2O3、Na2O及び水を含有するアルミン
酸アルカリ／水／珪酸アルカリの合成混合物の熱
水結晶化により製造する方法であつて、Na2O50
〜150ｇ／及びSiO2200〜450ｇ／を含む珪酸
ナトリウム水溶液を装入し、これを30〜80℃の温
度に加熱し、装入された珪酸ナトリウム水溶液に
Al2O30.1〜100ｇ／及びNa2O1〜200ｇ／を含
有しかつ30〜100℃の温度を有するアルミン酸ナ
トリウム水溶液を撹拌しながら、10〜60分以内で
反応混合物の溷濁点に達するまで加え、組成
SiO2／Al2O3＝２〜50：１、Na2O／SiO2＝0.2〜
20：１及びH2O／Na2O＝４〜300：１を有する
溷濁反応混合物に、Al2O310〜200ｇ／及び
Na2O10〜250ｇ／を含有する10〜100℃の温度
のアルミン酸ナトリウム水溶液を撹拌下に二工程
で添加し、第二工程での添加速度を第一工程での
添加速度の２〜10倍で実施し、こうして得た合成
混合物を20〜175℃の温度で少なくとも15分以内
で処理することによつて結晶に変換させることを
特徴とする方法に関する。
Al2O310〜200ｇ／及びNa2O10〜250ｇ／
を有するアルミン酸塩ナトリウム溶液は、本発明
方法の有利な実施態様においては、反応混合物
に、段階的に、例えば２工程で添加し、この場合
第２工程における添加速度は第１工程におけるよ
りも２〜10倍大きくすることができる。
を有するアルミン酸塩ナトリウム溶液は、本発明
方法の有利な実施態様においては、反応混合物
に、段階的に、例えば２工程で添加し、この場合
第２工程における添加速度は第１工程におけるよ
りも２〜10倍大きくすることができる。
本発明方法においては、撹拌の代りに剪断力
（そのために公知装置を使用することができる）
を作用させることができる。この公知手段は粒子
微細度を高めるが、本発明方法の実施には必要で
ない。
（そのために公知装置を使用することができる）
を作用させることができる。この公知手段は粒子
微細度を高めるが、本発明方法の実施には必要で
ない。
本発明方法においては、個々の成分を公知方法
（例えば西ドイツ国特許明細書第1038017号及び西
ドイツ国特許明細書第1095795号）において使用
されるようなモル比で含有する合成混合物に、結
晶化の間及び場合によつては引続く熱処理工程の
間に剪断力を作用させることができる。
（例えば西ドイツ国特許明細書第1038017号及び西
ドイツ国特許明細書第1095795号）において使用
されるようなモル比で含有する合成混合物に、結
晶化の間及び場合によつては引続く熱処理工程の
間に剪断力を作用させることができる。
“剪断”という概念は、懸濁液中に存在する不
連続粒子に加えられるような、主として真正の剪
断作用による機械的破砕力のことである。剪断は
不連続的又は連続的に実施することができる。
連続粒子に加えられるような、主として真正の剪
断作用による機械的破砕力のことである。剪断は
不連続的又は連続的に実施することができる。
剪断装置としては、タービン撹拌機、例えば
EKATO−タービン撹拌機が有利である。しか
し、ギヤデスク離解機、分散ポンプ、渦巻ポンプ
及び類似物で剪断することもできる。
EKATO−タービン撹拌機が有利である。しか
し、ギヤデスク離解機、分散ポンプ、渦巻ポンプ
及び類似物で剪断することもできる。
この場合結晶化は例えば93℃で実施することも
できるが、熱処理は結晶化母液中で85〜105℃の
温度で実施するのが有利であることが立証されて
おり、この場合、0.2〜６時間、特に0.8〜3.0時
間、殊に２時間の熱処理時間が有利である。
できるが、熱処理は結晶化母液中で85〜105℃の
温度で実施するのが有利であることが立証されて
おり、この場合、0.2〜６時間、特に0.8〜3.0時
間、殊に２時間の熱処理時間が有利である。
熱処理時間は、最大イオン交換能の、最大Ｘ線
強度の到達及び約22.5％の水蒸気吸着の達成で認
めうる結晶化が終結した時点で始まる。実地にお
いては、最適処方によつて確められた経験値を基
礎にする。
強度の到達及び約22.5％の水蒸気吸着の達成で認
めうる結晶化が終結した時点で始まる。実地にお
いては、最適処方によつて確められた経験値を基
礎にする。
結晶化相の終端まで作用する剪断力は、平均粒
径を極めて小さい値に低下させることができるよ
うに強めることができる。この場合、限界粒子の
値及び生成物中でのその百分率による含分も同様
に低下する。しかし熱処理工程の間に行なわれる
剪断は、専ら限界粒子及びその含量に影響を与え
る。
径を極めて小さい値に低下させることができるよ
うに強めることができる。この場合、限界粒子の
値及び生成物中でのその百分率による含分も同様
に低下する。しかし熱処理工程の間に行なわれる
剪断は、専ら限界粒子及びその含量に影響を与え
る。
本発明方法により製造されたＡ型の結晶性ゼオ
ライト粉末は例えば水を軟化するためのイオン交
換体として、殊に洗剤、洗浄剤及び清浄剤中の燐
酸塩代替物として使用することができる。
ライト粉末は例えば水を軟化するためのイオン交
換体として、殊に洗剤、洗浄剤及び清浄剤中の燐
酸塩代替物として使用することができる。
そのような洗剤は、界面活性の洗剤原料を組合
せたものであるが、多くの場合、洗浄成果に関与
するか又は製造工程及び外部の生産条件のために
必要な、他の主として無機添加物をも含有する。
それぞれの使用目的に応じて、洗剤の組成は異な
り、殊に該組成は殊に繊維の種類、染色及び洗濯
温度に依存し、ならびに例えば釜中で手で、家庭
用洗濯機中か又は洗濯屋で洗濯するか否かに依存
する。多くの洗剤は、堆積性粉末であるが、それ
とともに液状及びペースト状製品も存在する
（Ullmann′s Encyklopa¨die der technischen
Chemie、第３版、第18巻、Urban＋
Schwarzenberg、Mu¨nchen、1967年参照）。
せたものであるが、多くの場合、洗浄成果に関与
するか又は製造工程及び外部の生産条件のために
必要な、他の主として無機添加物をも含有する。
それぞれの使用目的に応じて、洗剤の組成は異な
り、殊に該組成は殊に繊維の種類、染色及び洗濯
温度に依存し、ならびに例えば釜中で手で、家庭
用洗濯機中か又は洗濯屋で洗濯するか否かに依存
する。多くの洗剤は、堆積性粉末であるが、それ
とともに液状及びペースト状製品も存在する
（Ullmann′s Encyklopa¨die der technischen
Chemie、第３版、第18巻、Urban＋
Schwarzenberg、Mu¨nchen、1967年参照）。
本発明により製造されたＡ型の結晶性ゼオライ
ト粉末は、既にその製造の際にグリツトを含ま
ず、かつより小さい粒子を含有するという利点を
有する。従つて、洗剤及び洗浄剤中で燐酸塩代替
物として使用する場合に、該ゼオライト粉末はそ
れぞれの染液中に容易に浮遊状態に保持すること
ができ、ならびに特に容易に洗濯機及び清浄機及
びその供給装置から完全に洗浄除去することがで
きる。
ト粉末は、既にその製造の際にグリツトを含ま
ず、かつより小さい粒子を含有するという利点を
有する。従つて、洗剤及び洗浄剤中で燐酸塩代替
物として使用する場合に、該ゼオライト粉末はそ
れぞれの染液中に容易に浮遊状態に保持すること
ができ、ならびに特に容易に洗濯機及び清浄機及
びその供給装置から完全に洗浄除去することがで
きる。
次に、本発明方法を実施例により詳述する。
例 １
内容２m3の槽中に、Na2O7.4％及びSiO225.6％
を含有する水ガラス（ρ＝1.35Kg／）300を
装入する。
を含有する水ガラス（ρ＝1.35Kg／）300を
装入する。
３段のミグ撹拌機（Migru¨hrer）で撹拌しなが
ら、50℃の温かい水ガラスに、Na2O＝90ｇ／
及びAl2O3＝14ｇ／を含有する80℃のアルミン
酸ナトリウム溶液500を30分以内に配量する。
添加の終り頃に溷濁が現われる。軽度の溷濁溶液
に、Na2O148ｇ／及びAl2O3103ｇ／を含有
する70℃のアルミン酸ナトリウム溶液をまず20分
間に100、次に60分間に850添加する。反応混
合物を87℃に加熱し、３時間結晶させる。次の粒
子スペクトルを有するＸ線写真で純粋なゼオライ
トＡが得られる： 画 分 分 量（重量％） ＜ 3μ 45％ ＜ 5μ 88％ ＜10μ 98％ ＜15μ 100％ この場合、50重量％の含分は3.2μ以下である。
ら、50℃の温かい水ガラスに、Na2O＝90ｇ／
及びAl2O3＝14ｇ／を含有する80℃のアルミン
酸ナトリウム溶液500を30分以内に配量する。
添加の終り頃に溷濁が現われる。軽度の溷濁溶液
に、Na2O148ｇ／及びAl2O3103ｇ／を含有
する70℃のアルミン酸ナトリウム溶液をまず20分
間に100、次に60分間に850添加する。反応混
合物を87℃に加熱し、３時間結晶させる。次の粒
子スペクトルを有するＸ線写真で純粋なゼオライ
トＡが得られる： 画 分 分 量（重量％） ＜ 3μ 45％ ＜ 5μ 88％ ＜10μ 98％ ＜15μ 100％ この場合、50重量％の含分は3.2μ以下である。
粒径の測定はクールターのカウンタ測定
（Coulter Counter Messung）によつて行なわれ
る。
（Coulter Counter Messung）によつて行なわれ
る。
例 ２（参考例）
過硼酸塩含有洗剤
例１により得られる珪酸ナトリウムアルミニウム
45.0重量％ （90℃で６時間乾燥、水含量16.8重量％） 過硼酸ナトリウム 20.0重量％ 例えば熱乾燥によつて製造される洗剤粉末
35.0重量％ 該粉末組成： ABS（ドデシルベンゾールスルホン酸塩）
21.0重量％； エトキシル化牛脂アルコール（牛脂アルコール１
モル＋酸化エチレン14モル） 7.5重量％； 石鹸（主としてC18〜C25の飽和脂肪酸のナトリウ
ム塩） 7.2重量％； 水ガラス（Na2O・3.3SiO2） 9.0重量％； 硫酸マグネシウム 4.5重量％； カルボキシメチルセルロース 2.0重量％； 螢光増白剤 0.6重量％； 可溶性錯形成剤塩（例えばクエン酸ナトリウム、
NTA、EDTA、燐酸三ナトリウム、POCなど）
9.0重量％； 硫酸ナトリウム 35.0重量％； 残 分 水 該洗剤は３つの粉末状成分を混合することによ
り製造される。
45.0重量％ （90℃で６時間乾燥、水含量16.8重量％） 過硼酸ナトリウム 20.0重量％ 例えば熱乾燥によつて製造される洗剤粉末
35.0重量％ 該粉末組成： ABS（ドデシルベンゾールスルホン酸塩）
21.0重量％； エトキシル化牛脂アルコール（牛脂アルコール１
モル＋酸化エチレン14モル） 7.5重量％； 石鹸（主としてC18〜C25の飽和脂肪酸のナトリウ
ム塩） 7.2重量％； 水ガラス（Na2O・3.3SiO2） 9.0重量％； 硫酸マグネシウム 4.5重量％； カルボキシメチルセルロース 2.0重量％； 螢光増白剤 0.6重量％； 可溶性錯形成剤塩（例えばクエン酸ナトリウム、
NTA、EDTA、燐酸三ナトリウム、POCなど）
9.0重量％； 硫酸ナトリウム 35.0重量％； 残 分 水 該洗剤は３つの粉末状成分を混合することによ
り製造される。
例 ３（参考例）
過硼酸塩不含洗剤
エトキシル化C11／C15オキソアルコール
2.0重量％ （オキソアルコール１モル＋酸化エチレン３モ
ル）(+)； エトキシル化C11／C15オキソアルコール
5.0重量％ （オキソアルコール１モル＋酸化エチレン13モ
ル）(++)； 例１で得られた珪酸ナトリウムアルミニウム
40.0重量％ （90℃で６時間乾燥、水含量16.8重量％）； ソーダ 15.0重量％； クエン酸ナトリウム 5.0重量％； 水ガラス（Na2O・3.3SiO2） 4.0重量％； カルボキシメチルセルロース 1.5重量％； 螢光増白剤 0.2重量％； 硫酸ナトリウム 23.0重量％； 残 分 水 該洗剤はエトキシル化生成物（非イオン界面活
性剤）を残余成分からなる粉末粒子上へ噴霧する
ことによつて製造される。
2.0重量％ （オキソアルコール１モル＋酸化エチレン３モ
ル）(+)； エトキシル化C11／C15オキソアルコール
5.0重量％ （オキソアルコール１モル＋酸化エチレン13モ
ル）(++)； 例１で得られた珪酸ナトリウムアルミニウム
40.0重量％ （90℃で６時間乾燥、水含量16.8重量％）； ソーダ 15.0重量％； クエン酸ナトリウム 5.0重量％； 水ガラス（Na2O・3.3SiO2） 4.0重量％； カルボキシメチルセルロース 1.5重量％； 螢光増白剤 0.2重量％； 硫酸ナトリウム 23.0重量％； 残 分 水 該洗剤はエトキシル化生成物（非イオン界面活
性剤）を残余成分からなる粉末粒子上へ噴霧する
ことによつて製造される。
（＋） 牛脂アルコール＋酸化エチレン５モルに
より代替可能 （＋＋） 牛脂アルコール＋酸化エチレン14モル
により代替可能。
より代替可能 （＋＋） 牛脂アルコール＋酸化エチレン14モル
により代替可能。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 組成： 1.0±0.2M2/oＯ：Al2O3：1.85±0.5SiO2・yH2O
（但し、Ｍはナトリウムカチオンであり、ｎはそ
の原子価であり、かつｙは６までの値を表わす）
を有し、4.0μ以下の粒子少なくとも50重量％を有
し、かつ粒子スペクトル： 画分（μ） 含量（重量％） ＜ 3 35〜 60 ＜ 5 82〜 95 ＜ 10 93〜 99 ＜ 15 96〜100 を有するＡ型の結晶性ゼオライト粉末を、SiO2、
Al2O3、Na2O及び水を含有するアルミン酸アル
カリ／水／珪酸アルカリの合成混合物の熱水結晶
化によつて製造する方法において、Na2O50〜
150ｇ／及びSiO2200〜450ｇ／を含む珪酸ナ
トリウム水溶液を装入し、これを30〜80℃の温度
に加熱し、装入された珪酸ナトリウム水溶液に
Al2O30.1〜100ｇ／及びNa2O1〜200ｇ／を含
有しかつ30〜100℃の温度を有するアルミン酸ナ
トリウム水溶液を撹拌しながら、10〜60分以内で
反応混合物の溷濁点に達するまで加え、組成
SiO2／Al2O3＝２〜50：１、Na2O／SiO2＝0.2〜
20：１及びH2O／Na2O＝４〜300：１を有する
混濁反応混合物に、Al2O310〜200ｇ／及び
Na2O10〜250ｇ／を含有する10〜100℃の温度
のアルミン酸ナトリウム水溶液を撹拌下に２工程
で添加し、第二工程での添加速度を第一工程での
添加速度の２〜10倍で実施し、こうして得た合成
混合物を20〜175℃の温度で少なくとも15分以内
で処理することによつて結晶に変換させることを
特徴とするＡ型の結晶性ゼオライト粉末の製造
法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19762651485 DE2651485A1 (de) | 1976-11-11 | 1976-11-11 | Kristallines zeolithpulver des typs a i |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5727916A JPS5727916A (en) | 1982-02-15 |
| JPS6324925B2 true JPS6324925B2 (ja) | 1988-05-23 |
Family
ID=5992927
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13519977A Pending JPS5360897A (en) | 1976-11-11 | 1977-11-10 | Aatpye crystalline zeolite particle process for preparing same and cleaner cleansing agent and purifier containing same |
| JP5191581A Granted JPS5727916A (en) | 1976-11-11 | 1981-04-08 | Manufacture of a type crystalline zeolite powder |
| JP5191681A Pending JPS5723695A (en) | 1976-11-11 | 1981-04-08 | Soap, detergent and cleaner containing a type crystalline zeolite powder |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13519977A Pending JPS5360897A (en) | 1976-11-11 | 1977-11-10 | Aatpye crystalline zeolite particle process for preparing same and cleaner cleansing agent and purifier containing same |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5191681A Pending JPS5723695A (en) | 1976-11-11 | 1981-04-08 | Soap, detergent and cleaner containing a type crystalline zeolite powder |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4303629A (ja) |
| JP (3) | JPS5360897A (ja) |
| BE (1) | BE860754A (ja) |
| BR (1) | BR7707509A (ja) |
| CA (1) | CA1082161A (ja) |
| CH (1) | CH631944A5 (ja) |
| DE (1) | DE2651485A1 (ja) |
| ES (1) | ES463993A1 (ja) |
| FR (1) | FR2370688A1 (ja) |
| GB (1) | GB1571534A (ja) |
| IT (1) | IT1143826B (ja) |
| NL (1) | NL180740C (ja) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2651419A1 (de) * | 1976-11-11 | 1978-05-18 | Degussa | Kristallines zeolithpulver des typs a iv |
| US4576986A (en) * | 1978-01-31 | 1986-03-18 | J. M. Huber Corporation | Rubber compositions containing small particle size zeolites and mixtures |
| US4612342A (en) * | 1978-12-20 | 1986-09-16 | J. M. Huber Corporation | Rubber compositions containing small particle size zeolites |
| US4888378A (en) * | 1978-12-20 | 1989-12-19 | J. M. Huber Corporation | Plastic compositions containing small particle size zeolites and mixtures |
| DE2910147A1 (de) * | 1979-03-15 | 1980-10-30 | Degussa | Verfahren zur herstellung von amorphen natriumaluminiumsilikaten |
| DE2910152A1 (de) * | 1979-03-15 | 1980-10-16 | Degussa | Verfahren zur herstellung von amorphen natriumaluminiumsilikaten |
| FR2454997A1 (fr) * | 1979-04-24 | 1980-11-21 | Ugine Kuhlmann | Cristallisation de la zeolithe a lors des procedes industriels de fabrication |
| DE3007080A1 (de) * | 1980-02-26 | 1981-09-10 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von kristallinem zeolithpulver des typs a |
| DE3007044A1 (de) * | 1980-02-26 | 1981-09-10 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von kristallinem zeolith a |
| DE3007123A1 (de) * | 1980-02-26 | 1981-09-10 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von zeolith a |
| DE3007087A1 (de) * | 1980-02-26 | 1981-09-10 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von zeolith a |
| DE3132379A1 (de) * | 1981-08-17 | 1983-02-24 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Zeolithgranulat, verfahren zu seiner herstellung und verwendung |
| DE3132928C1 (de) | 1981-08-20 | 1983-01-13 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Erstarrungsbeschleunigung von hydraulischen Zementmischungen |
| DE3208598A1 (de) * | 1982-03-10 | 1983-09-22 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von mit organosilanen oberflaechenmodifizierten zeolithen |
| DE3444311A1 (de) * | 1984-12-05 | 1986-06-05 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Waessrige stabile suspension wasserunloeslicher, zum binden von calciumionen befaehigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln |
| DE3516660A1 (de) | 1985-05-09 | 1986-11-13 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Pulverfoermiges bindemittelkonzentrat |
| DE3822151A1 (de) * | 1988-06-30 | 1990-01-04 | Degussa | Verfahren zur herstellung von zeolith naa |
| US5474753A (en) * | 1990-11-09 | 1995-12-12 | Laviosa Rhone-Poulenc | Preparation of crystalline 4A zeolites |
| DE4309656A1 (de) * | 1993-03-25 | 1994-09-29 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von feinstteiligen zeolithischen Alkalimetallaluminiumsilicaten |
| WO2000053709A1 (en) * | 1999-03-09 | 2000-09-14 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
| CN1350574A (zh) * | 1999-03-09 | 2002-05-22 | 宝洁公司 | 洗涤剂组合物 |
| US6143057A (en) * | 1999-04-23 | 2000-11-07 | The Boc Group, Inc. | Adsorbents and adsorptive separation process |
| AU2001243638A1 (en) * | 2000-03-17 | 2001-10-03 | Pq Holding, Inc. | Process for manufacture of zeolites and zeolite mixtures having enhanced cation exchange properties, products produced thereby, and detergent compositions formulated therewith |
| US6387873B1 (en) | 2000-04-05 | 2002-05-14 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition with improved calcium sequestration capacity |
| US6409800B1 (en) | 2000-08-28 | 2002-06-25 | The Boc Group, Inc. | Temperature swing adsorption process |
| US6596256B1 (en) | 2000-08-28 | 2003-07-22 | The Boc Group, Inc. | Synthesis of low silicon sodium X zeolite |
| US6432171B1 (en) | 2000-08-28 | 2002-08-13 | The Boc Group, Inc. | Thermal swing adsorption process |
| US6416569B1 (en) | 2000-08-28 | 2002-07-09 | The Boc Group, Inc. | Temperature swing adsorption process |
| US7052541B2 (en) * | 2002-06-19 | 2006-05-30 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Color compositions |
| US7425235B2 (en) * | 2005-02-11 | 2008-09-16 | The Board Of Regents Of The University Of Texas System | Color compositions and methods of manufacture |
| WO2006138566A2 (en) * | 2005-06-17 | 2006-12-28 | The Board Of Regents Of The University Of Texas System | Organic/inorganic lewis acid composite materials |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2882243A (en) * | 1953-12-24 | 1959-04-14 | Union Carbide Corp | Molecular sieve adsorbents |
| US3058805A (en) * | 1958-10-03 | 1962-10-16 | Bayer Ag | Process for the production of sodium zeolite a |
| US3310373A (en) | 1963-04-03 | 1967-03-21 | Mobil Oil Corp | Method for producing crystalline aluminosilicates |
| DK151231C (da) * | 1973-04-13 | 1988-07-04 | Henkel Kgaa | Fremgangsmaade til rensning, herunder vask, forvask og blegende vask, affaste materialer, isaer tekstiler, samt middel til udoevelse af fremgangsmaaden og fremgamgsmaade til fremstiling af midlet |
| AT330930B (de) * | 1973-04-13 | 1976-07-26 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen |
| US4605509A (en) * | 1973-05-11 | 1986-08-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders |
| CA1037815A (en) * | 1973-06-20 | 1978-09-05 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) | Process for the production of solid, pourable washing or cleaning agents with a content of a calcium binding silicate |
| US3985669A (en) * | 1974-06-17 | 1976-10-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
| DE2447021C3 (de) | 1974-10-02 | 1984-03-22 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Kristallines Zeolithpulver des Typs A und das Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE2517218B2 (de) * | 1975-04-18 | 1977-05-05 | Henkel & Cie GmbH, 4000 Düsseldorf; Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Kristallines zeolithpulver des typs a |
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