JPS6324930B2 - - Google Patents
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- JPS6324930B2 JPS6324930B2 JP56051925A JP5192581A JPS6324930B2 JP S6324930 B2 JPS6324930 B2 JP S6324930B2 JP 56051925 A JP56051925 A JP 56051925A JP 5192581 A JP5192581 A JP 5192581A JP S6324930 B2 JPS6324930 B2 JP S6324930B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
- C01B33/2815—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L)
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アルミン酸アルカリ―珪酸アルカリ
混合物の熱水結晶化による結晶性ゼオライト粉末
の製造方法に関する。
混合物の熱水結晶化による結晶性ゼオライト粉末
の製造方法に関する。
イオン交換及び吸着に関し特別な性質を有する
ゼオライトモレキユラーシーブはすでに久しく公
知である。その合成は、成分ａ Na2O×ｂ
Al2O3×ｃ SiO2を有する含水合成混合物を50〜
300℃の温度に加熱することによる。原料混合物
の組成、反応温度及び反応時間に従い、Ｘ線スペ
クトルで区別することのできる、一般式NaxAlx
SiyO2、（ｘ＋ｙ）・nH2Oで示される種々の構造
の化合物が得られる。この場合、ナトリウムは他
の１価又は２価の金属カチオンによつて置換する
ことができる。
ゼオライトモレキユラーシーブはすでに久しく公
知である。その合成は、成分ａ Na2O×ｂ
Al2O3×ｃ SiO2を有する含水合成混合物を50〜
300℃の温度に加熱することによる。原料混合物
の組成、反応温度及び反応時間に従い、Ｘ線スペ
クトルで区別することのできる、一般式NaxAlx
SiyO2、（ｘ＋ｙ）・nH2Oで示される種々の構造
の化合物が得られる。この場合、ナトリウムは他
の１価又は２価の金属カチオンによつて置換する
ことができる。
吸着剤、触媒担体又はイオン交換体として使用
するには、モレキユラーシーブを適当な結合剤で
成形体に変える。該成形体の製造は、工業上多額
の費用と同時に結合剤含分による作用の低下を意
味する。更に、長い拡散路によつて反応速度は著
しく遅くなり、例えば有機液体の乾燥が煩雑にな
る。従つて、多くの用途では粉末状モレキユラー
シーブを使用することが重要である。
するには、モレキユラーシーブを適当な結合剤で
成形体に変える。該成形体の製造は、工業上多額
の費用と同時に結合剤含分による作用の低下を意
味する。更に、長い拡散路によつて反応速度は著
しく遅くなり、例えば有機液体の乾燥が煩雑にな
る。従つて、多くの用途では粉末状モレキユラー
シーブを使用することが重要である。
公知製造法（例えば西ドイツ国特許明細書第
1038017号）に共通なのは、モレキユラーシーブ
合成において、その平均直径が約2μ以上である
結晶が得られ、その際普通３〜12重量％のかなり
の分量は45μ以上の限界粒子を有することであ
る。該含分はグリツト（Grit）と呼ばれ、DIN
53580によればモツカー（Mocker）による湿式
篩分析によつて測定される。該方法の代表的な生
成物においては、約25重量％の粒子が10μ以下の
直径を有し、50重量％が13μの粒子直径を有する
ことが確められる（D.W.Breck、Zeolite Mole
―kular Sieves、第388頁、John Wiley＋Sons、
New York、London、Sydney、Toronto、1974
年）。
1038017号）に共通なのは、モレキユラーシーブ
合成において、その平均直径が約2μ以上である
結晶が得られ、その際普通３〜12重量％のかなり
の分量は45μ以上の限界粒子を有することであ
る。該含分はグリツト（Grit）と呼ばれ、DIN
53580によればモツカー（Mocker）による湿式
篩分析によつて測定される。該方法の代表的な生
成物においては、約25重量％の粒子が10μ以下の
直径を有し、50重量％が13μの粒子直径を有する
ことが確められる（D.W.Breck、Zeolite Mole
―kular Sieves、第388頁、John Wiley＋Sons、
New York、London、Sydney、Toronto、1974
年）。
ところで、本発明の目的は、殊にイオン交換体
として使用するために、例えば水を軟化するため
の、グリツト含分（粒径＜45μ）を有せずかつそ
れよりも小さい粒度を有する粉末状のＡ型のゼオ
ライトモレキユラーシーブを合成できる方法を開
発することである。グリツトの不存在ならびに小
さい粒度は、かかるモレキユラーシーブ等を洗
剤、洗浄剤及び清浄剤における燐酸塩代替物とし
て、使用するには不可欠である。すなわち、殊に
機械における洗浄工程は、工程の終了後に完全な
洗浄除去を可能ならしめるために、モレキユラー
シーブが（僅かな沈降傾向により）洗液中に浮遊
していることを前提とする。
として使用するために、例えば水を軟化するため
の、グリツト含分（粒径＜45μ）を有せずかつそ
れよりも小さい粒度を有する粉末状のＡ型のゼオ
ライトモレキユラーシーブを合成できる方法を開
発することである。グリツトの不存在ならびに小
さい粒度は、かかるモレキユラーシーブ等を洗
剤、洗浄剤及び清浄剤における燐酸塩代替物とし
て、使用するには不可欠である。すなわち、殊に
機械における洗浄工程は、工程の終了後に完全な
洗浄除去を可能ならしめるために、モレキユラー
シーブが（僅かな沈降傾向により）洗液中に浮遊
していることを前提とする。
本発明は、組成1.0±0.2M2/oＯ：Al2O3：1.85±
0.5SiO2・yH2O（但しＭは金属カチオンを表わし、
ｎはその原子価を表わし、かつｙが６までの値を
表わす）を有し、5.9μ以下の粒子少なくとも50重
量％を有し、かつ粒子スペクトル： 画 分 含 量 （μ） （重量％） 3 10〜 25 5 35〜 55 10 80〜 94 15 96〜100 を有するＡ型の結晶性ゼオライト粉末を、SiO2、
Al2O3、Na2O及び水を含有するアルミン酸アリ
カリ／水／珪酸アルカリの合成混合物の熱水結晶
化により製造する方法であつて、反応容器中の水
中へ、１あたりNa2O 100〜200ｇ及びAl2O3
50〜150ｇを有するアルミン酸ナトリウム水溶液
及び１あたりNa2O 50〜150ｇ及びSiO2 200〜
450ｇを有する珪酸ナトリウム溶液を撹拌しなが
ら30〜100℃の温度で同時に配量し、その際反応
容器中の水とアルミン酸ナトリウム水溶液との量
比が２〜４：１容量であり、水で希釈し、得られ
る組成SiO2／Al2O3＝２〜50：１、Na2O／SiO2
＝0.2〜20：１及びH2O／Na2O＝４〜300：１の
ゲル含有合成予備混合物に同じ組成の別のアルミ
ン酸ナトリウム水溶液及び水を10〜100℃の温度
で撹拌しながら添加し、その際アルミン酸ナトリ
ウム溶液と水との量比が６〜10：１容量であり、
こうして得られる合成混合物を20〜175℃の温度
で少なくとも15分以内で処理することによつて結
晶に変換させることを特徴とする方法に関する。
0.5SiO2・yH2O（但しＭは金属カチオンを表わし、
ｎはその原子価を表わし、かつｙが６までの値を
表わす）を有し、5.9μ以下の粒子少なくとも50重
量％を有し、かつ粒子スペクトル： 画 分 含 量 （μ） （重量％） 3 10〜 25 5 35〜 55 10 80〜 94 15 96〜100 を有するＡ型の結晶性ゼオライト粉末を、SiO2、
Al2O3、Na2O及び水を含有するアルミン酸アリ
カリ／水／珪酸アルカリの合成混合物の熱水結晶
化により製造する方法であつて、反応容器中の水
中へ、１あたりNa2O 100〜200ｇ及びAl2O3
50〜150ｇを有するアルミン酸ナトリウム水溶液
及び１あたりNa2O 50〜150ｇ及びSiO2 200〜
450ｇを有する珪酸ナトリウム溶液を撹拌しなが
ら30〜100℃の温度で同時に配量し、その際反応
容器中の水とアルミン酸ナトリウム水溶液との量
比が２〜４：１容量であり、水で希釈し、得られ
る組成SiO2／Al2O3＝２〜50：１、Na2O／SiO2
＝0.2〜20：１及びH2O／Na2O＝４〜300：１の
ゲル含有合成予備混合物に同じ組成の別のアルミ
ン酸ナトリウム水溶液及び水を10〜100℃の温度
で撹拌しながら添加し、その際アルミン酸ナトリ
ウム溶液と水との量比が６〜10：１容量であり、
こうして得られる合成混合物を20〜175℃の温度
で少なくとも15分以内で処理することによつて結
晶に変換させることを特徴とする方法に関する。
ゲル含有合成予備混合物にアルミン酸アルカリ
溶液を添加することによつて生じる合成混合物
は、個々の成分を、公知方法において使用される
ようなモル比で含有することができる。このよう
な公知法は、西ドイツ国特許明細書第1038017号
及び西ドイツ国特許公告公報第1095795号に記載
されている。
溶液を添加することによつて生じる合成混合物
は、個々の成分を、公知方法において使用される
ようなモル比で含有することができる。このよう
な公知法は、西ドイツ国特許明細書第1038017号
及び西ドイツ国特許公告公報第1095795号に記載
されている。
本発明法においては、合成混合物に結晶化の間
及び場合によつては引続く熱処理工程の間に剪断
力を作用させることができる。
及び場合によつては引続く熱処理工程の間に剪断
力を作用させることができる。
“剪断”の概念は、懸濁液中に存在する不連続
粒子に加えられる、主として真正の剪断作用によ
る機械的破砕力のことである。剪断は不連続的又
は連続的に行なうことができる。
粒子に加えられる、主として真正の剪断作用によ
る機械的破砕力のことである。剪断は不連続的又
は連続的に行なうことができる。
剪断装置としては、タービン撹拌機、例えば
EKATO―タービン撹拌機がすぐれている。しか
し、ギヤデスク離解機、分散ポンプ、渦巻ポンプ
又は類似物で剪断することもできる。
EKATO―タービン撹拌機がすぐれている。しか
し、ギヤデスク離解機、分散ポンプ、渦巻ポンプ
又は類似物で剪断することもできる。
この場合、結晶化は例えば93℃で実施すること
ができるが、熱処理は結晶化母液中で85〜105℃
の温度で実施するのが有利であることが立証され
ており、この場合0.2〜６時間、有利には0.8〜1.0
時間、殊に１時間の熱処理時間が有利である。
ができるが、熱処理は結晶化母液中で85〜105℃
の温度で実施するのが有利であることが立証され
ており、この場合0.2〜６時間、有利には0.8〜1.0
時間、殊に１時間の熱処理時間が有利である。
熱処理時間は、最大イオン交換能の発揮、最大
Ｘ線強度の到達及び約22.5％の水蒸気吸着の達成
で認めうる結晶化が終結した時点から始まる。実
施においては、最適処方によつて確められた経験
値を基礎にする。
Ｘ線強度の到達及び約22.5％の水蒸気吸着の達成
で認めうる結晶化が終結した時点から始まる。実
施においては、最適処方によつて確められた経験
値を基礎にする。
結晶化相の終端まで働く剪断は、平均粒径を非
常に小さい値に低下させることができるように強
めることができる。この場合、生成物中の限界粒
子の値及びその百分率による含分も同様に低下す
る。しかし、熱処理工程の間に行なわれる剪断
は、専ら限界粒子及びその含量に影響を与える。
常に小さい値に低下させることができるように強
めることができる。この場合、生成物中の限界粒
子の値及びその百分率による含分も同様に低下す
る。しかし、熱処理工程の間に行なわれる剪断
は、専ら限界粒子及びその含量に影響を与える。
本発明方法により製造されるＡ型の結晶性ゼオ
ライト粉末は、例えば水を軟化するためのイオン
交換体として、殊に洗剤、洗浄剤及び清浄剤中の
燐酸塩代類物として使用することができる。
ライト粉末は、例えば水を軟化するためのイオン
交換体として、殊に洗剤、洗浄剤及び清浄剤中の
燐酸塩代類物として使用することができる。
このような洗剤は界面活性の原料洗浄剤を組合
せたものであるが、多くの場合洗浄成果に関与す
るか、又は製造工程及び外部の生産条件のために
必要な、他の主として無機添加物をも含有する。
それぞれの使用目的に応じて、洗剤の組成は異な
り、殊に該組成は繊維の種類、色相及び洗浄温度
に依存し、ならびに例えば釜中で手で、家庭用洗
濯機中か又は洗濯屋で洗濯するか否かに依存す
る。多く洗剤は、堆積性粉末であるが、それとと
もに液状又はペースト状の製品もある
（Ullmann's Enzyklopa¨die der technischen
Chemie、第３版、第18巻、Urban＋
Schwarzenberg、Mu¨nchen、1967参照）。
せたものであるが、多くの場合洗浄成果に関与す
るか、又は製造工程及び外部の生産条件のために
必要な、他の主として無機添加物をも含有する。
それぞれの使用目的に応じて、洗剤の組成は異な
り、殊に該組成は繊維の種類、色相及び洗浄温度
に依存し、ならびに例えば釜中で手で、家庭用洗
濯機中か又は洗濯屋で洗濯するか否かに依存す
る。多く洗剤は、堆積性粉末であるが、それとと
もに液状又はペースト状の製品もある
（Ullmann's Enzyklopa¨die der technischen
Chemie、第３版、第18巻、Urban＋
Schwarzenberg、Mu¨nchen、1967参照）。
本発明により製造されたＡ型の結晶性ゼオライ
ト粉末は、その製造の際すでにグリツトを含ま
ず、かつそれより小さい粒子を含有するという利
点を有する。従つて、洗剤及び清浄剤中で燐酸塩
代替物として使用する場合、該ゼオライト粉末は
それぞれの洗液中に容易に浮遊状態に保持するこ
とができ、ならびに特に容易に洗濯機及び清浄機
及びその供給装置から完全に洗浄除去することが
できる。
ト粉末は、その製造の際すでにグリツトを含ま
ず、かつそれより小さい粒子を含有するという利
点を有する。従つて、洗剤及び清浄剤中で燐酸塩
代替物として使用する場合、該ゼオライト粉末は
それぞれの洗液中に容易に浮遊状態に保持するこ
とができ、ならびに特に容易に洗濯機及び清浄機
及びその供給装置から完全に洗浄除去することが
できる。
次に、本発明方法を実施例によつて詳述する：
例 １
内容２m3の槽中に、水600を装入する。7.5分
以内に、１あたりNa2O 145ｇ及びAl2O3 88ｇ
を有する70℃のアルミン酸ナトリウム溶液180
及びSiO2＝25.5％及びNa2O＝7.4％の含量を有す
る水ガラス溶液（ρ＝1.35Kg／）180及び水
100を同時に配量し、その際合成予備混合物中
にゲルが形成する。
以内に、１あたりNa2O 145ｇ及びAl2O3 88ｇ
を有する70℃のアルミン酸ナトリウム溶液180
及びSiO2＝25.5％及びNa2O＝7.4％の含量を有す
る水ガラス溶液（ρ＝1.35Kg／）180及び水
100を同時に配量し、その際合成予備混合物中
にゲルが形成する。
このゲル含有合成予備混合物に、60分以内に、
同じアルミン酸ナトリウム溶液820を加え、引
続き水100を加える。得られる合成混合物を95
℃に加熱し、３時間結晶させる。次の粒子スペク
トルを有する純粋なゼオライトＡが得られる： 画 分 分 量 （μ） （重量％） ＜ 3 15 ＜ 5 40 ＜10 91 ＜15 96 この場合、50重量％は5.6μ以下である。
同じアルミン酸ナトリウム溶液820を加え、引
続き水100を加える。得られる合成混合物を95
℃に加熱し、３時間結晶させる。次の粒子スペク
トルを有する純粋なゼオライトＡが得られる： 画 分 分 量 （μ） （重量％） ＜ 3 15 ＜ 5 40 ＜10 91 ＜15 96 この場合、50重量％は5.6μ以下である。
粒度の測定はクールターのカウンタ測定
（Coulter Counter Messung）によつて行なわれ
る。
（Coulter Counter Messung）によつて行なわれ
る。
例 ２（参考例）
過硼酸塩含有洗剤
例１によつて得られる珪酸ナトリウムアルミニウ
ム 45.0重量％ （90℃で６時間乾燥、含水量16.8重量％） 過硼酸ナトリウム 20.0重量％； 例えば熱乾燥によつて製造した洗剤粉末
35.0重量％、 該粉末組成： ABS（ドデシルベンゾールスルホン酸塩）
21.0重量％； エトキシル化牛脂アルコール（牛脂アルコール
１モル＋酸化エチレン 14モル） 7.5重量％； 石鹸（主としてC18―C22の飽和脂肪酸のナトリウ
ム塩） 7.2重量％； 水ガラス（Na2O・3.3SiO2） 9.0重量％； 硫酸マグネシウム 4.5重量％； カルボキシメチルセルロース 2.0重量％； 蛍光増白剤 0.6重量％； 可溶性錯形成体温（例えば、クエン酸ナトリウ
ム、NTA、EDTA、燐酸三ナトリウム、POC
等） 9.0重量％； 硫酸ナトリウム 35.0重量％； 残 分 水。
ム 45.0重量％ （90℃で６時間乾燥、含水量16.8重量％） 過硼酸ナトリウム 20.0重量％； 例えば熱乾燥によつて製造した洗剤粉末
35.0重量％、 該粉末組成： ABS（ドデシルベンゾールスルホン酸塩）
21.0重量％； エトキシル化牛脂アルコール（牛脂アルコール
１モル＋酸化エチレン 14モル） 7.5重量％； 石鹸（主としてC18―C22の飽和脂肪酸のナトリウ
ム塩） 7.2重量％； 水ガラス（Na2O・3.3SiO2） 9.0重量％； 硫酸マグネシウム 4.5重量％； カルボキシメチルセルロース 2.0重量％； 蛍光増白剤 0.6重量％； 可溶性錯形成体温（例えば、クエン酸ナトリウ
ム、NTA、EDTA、燐酸三ナトリウム、POC
等） 9.0重量％； 硫酸ナトリウム 35.0重量％； 残 分 水。
該洗剤は３つの粉末状成分を混合することによ
つて製造される。
つて製造される。
例 ３（参考例）
過硼酸塩不含洗剤
エトキシル化C11／C15オキソアルコール
2.0重量％ （オキソアルコール １モル＋酸化エチレン ３
モル）；(+) エトキシル化C11／C15―オキソアルコール
5.0重量％ （オキソアルコール １モル＋酸化エチレン 13
モル）；(++) 例１で得られる、珪酸ナトリウムアルミニウム
40.0重量％ （90℃で６時間乾燥、水含量16.8重量％）； ソーダ 15.0重量％； クエン酸ナトリウム 5.0重量％； 水ガラス（Na2O・3.3SiO2） 4.0重量％； カルボキシメチルセルロース 1.5重量％； 蛍光増白剤 0.2重量％； 硫酸ナトリウム 23.0重量％； 残 分 水。
2.0重量％ （オキソアルコール １モル＋酸化エチレン ３
モル）；(+) エトキシル化C11／C15―オキソアルコール
5.0重量％ （オキソアルコール １モル＋酸化エチレン 13
モル）；(++) 例１で得られる、珪酸ナトリウムアルミニウム
40.0重量％ （90℃で６時間乾燥、水含量16.8重量％）； ソーダ 15.0重量％； クエン酸ナトリウム 5.0重量％； 水ガラス（Na2O・3.3SiO2） 4.0重量％； カルボキシメチルセルロース 1.5重量％； 蛍光増白剤 0.2重量％； 硫酸ナトリウム 23.0重量％； 残 分 水。
該洗剤はエトキシル化生成物（非イオン界面活
性剤）を、残余成分からなる粉末粒子上へ噴霧す
ることによつて製造される。
性剤）を、残余成分からなる粉末粒子上へ噴霧す
ることによつて製造される。
（＋） 牛脂アルコール＋酸化エチレン ５モル
によつて代替可能； （＋＋） 牛脂アルコール＋酸化エチレン 14モ
ルによつて代替可能。
によつて代替可能； （＋＋） 牛脂アルコール＋酸化エチレン 14モ
ルによつて代替可能。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 組成： 1.0±0.2M2/oＯ：Al2O3：1.85±0.5SiO2・yH2O （但し、Ｍはナトリウムカチオンであり、ｎはそ
の原子価であり、かつｙは６までの値を表わす）
を有し、5.9μ以下の粒子少なくとも50重量％を有
し、かつ粒子スペクトル： 画 分（μ） 含 量（重量％） ＜ 3 15〜 25 ＜ 5 35〜 55 ＜10 80〜 94 ＜15 98〜100 を有するＡ型の結晶性ゼオライト粉末を、SiO2、
Al2O3、Na2O及び水を含有するアルミン酸アル
カリ／水／珪酸アルカリの合成混合物の熱水結晶
化により製造する方法において、反応容器中の水
中へ、１あたりNa2O 100〜200ｇ及びAl2O3
50〜150ｇを有するアルミン酸ナトリウム水溶液
ならびに１あたりNa2O 50〜150ｇ及びSiO2
200〜450ｇを有する珪酸ナトリウム溶液を30〜
100℃の温度で同時に配量し、その際反応器中の
水とアルミン酸ナトリウム水溶液との量比が２〜
４：１容量であり、水で希釈し、得られる組成
SiO2／Al2O3＝２〜50：１、Na2O／SiO2＝0.2〜
20：１及びH2O／Na2O＝４〜300：１のゲル含
有合成予備混合物に同じ組成の別のアルミン酸ナ
トリウム溶液及び水を10〜100℃の温度で撹拌し
なが添加し、その際アルミン酸ナトリウム溶液と
水との量比が６〜10：１容量であり、こうして得
られる合成混合物を20〜175℃の温度で少なくと
も15分以内で処理することによつて結晶に変換さ
せることを特徴とする、Ａ型の結晶性ゼオライト
粉末の製造法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19762651437 DE2651437A1 (de) | 1976-11-11 | 1976-11-11 | Kristallines zeolithpulver des typs a vi |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5761620A JPS5761620A (en) | 1982-04-14 |
| JPS6324930B2 true JPS6324930B2 (ja) | 1988-05-23 |
Family
ID=5992894
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13520477A Pending JPS5361598A (en) | 1976-11-11 | 1977-11-10 | Aatype crystalline zeolite powder* method of making same* and washing agent* detergent and cleaning agent including same powder |
| JP56051926A Pending JPS5761098A (en) | 1976-11-11 | 1981-04-08 | Soap, detergent and cleaning agent containing a type crystalline zeolite powder |
| JP56051925A Granted JPS5761620A (en) | 1976-11-11 | 1981-04-08 | Manufacture of a type crystalline zeolite powder |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13520477A Pending JPS5361598A (en) | 1976-11-11 | 1977-11-10 | Aatype crystalline zeolite powder* method of making same* and washing agent* detergent and cleaning agent including same powder |
| JP56051926A Pending JPS5761098A (en) | 1976-11-11 | 1981-04-08 | Soap, detergent and cleaning agent containing a type crystalline zeolite powder |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4303627A (ja) |
| JP (3) | JPS5361598A (ja) |
| BE (1) | BE860759A (ja) |
| BR (1) | BR7707428A (ja) |
| CA (1) | CA1083554A (ja) |
| CH (1) | CH631949A5 (ja) |
| DE (1) | DE2651437A1 (ja) |
| ES (1) | ES463998A1 (ja) |
| FR (1) | FR2370690A1 (ja) |
| GB (1) | GB1571538A (ja) |
| IT (1) | IT1143830B (ja) |
| NL (1) | NL177200C (ja) |
Families Citing this family (17)
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|---|---|---|---|---|
| DE2651419A1 (de) * | 1976-11-11 | 1978-05-18 | Degussa | Kristallines zeolithpulver des typs a iv |
| JPS5663817A (en) * | 1979-10-31 | 1981-05-30 | Kojiro Takei | Manufacture of a-type zeolite of fine crystal particle |
| DE3007080A1 (de) * | 1980-02-26 | 1981-09-10 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von kristallinem zeolithpulver des typs a |
| DE3007087A1 (de) * | 1980-02-26 | 1981-09-10 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von zeolith a |
| DE3007123A1 (de) * | 1980-02-26 | 1981-09-10 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von zeolith a |
| DE3007044A1 (de) * | 1980-02-26 | 1981-09-10 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von kristallinem zeolith a |
| DE3132379A1 (de) * | 1981-08-17 | 1983-02-24 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Zeolithgranulat, verfahren zu seiner herstellung und verwendung |
| DE3132928C1 (de) | 1981-08-20 | 1983-01-13 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Erstarrungsbeschleunigung von hydraulischen Zementmischungen |
| DE3208598A1 (de) * | 1982-03-10 | 1983-09-22 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von mit organosilanen oberflaechenmodifizierten zeolithen |
| DE3444311A1 (de) * | 1984-12-05 | 1986-06-05 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Waessrige stabile suspension wasserunloeslicher, zum binden von calciumionen befaehigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln |
| DE3516660A1 (de) | 1985-05-09 | 1986-11-13 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Pulverfoermiges bindemittelkonzentrat |
| US5474753A (en) * | 1990-11-09 | 1995-12-12 | Laviosa Rhone-Poulenc | Preparation of crystalline 4A zeolites |
| DE4309656A1 (de) * | 1993-03-25 | 1994-09-29 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von feinstteiligen zeolithischen Alkalimetallaluminiumsilicaten |
| US6432380B1 (en) | 2000-09-08 | 2002-08-13 | Albemarle Corporation | Synthesis of aluminosilicates via cofeeding an alkali metal aluminate and sodium silicate and cofeeding apparatus therefor |
| US7052541B2 (en) * | 2002-06-19 | 2006-05-30 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Color compositions |
| US7425235B2 (en) * | 2005-02-11 | 2008-09-16 | The Board Of Regents Of The University Of Texas System | Color compositions and methods of manufacture |
| CN101243142A (zh) * | 2005-06-17 | 2008-08-13 | 得克萨斯大学体系董事会 | 有机/无机路易斯酸复合材料 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2882243A (en) * | 1953-12-24 | 1959-04-14 | Union Carbide Corp | Molecular sieve adsorbents |
| US3058805A (en) * | 1958-10-03 | 1962-10-16 | Bayer Ag | Process for the production of sodium zeolite a |
| US3310373A (en) | 1963-04-03 | 1967-03-21 | Mobil Oil Corp | Method for producing crystalline aluminosilicates |
| JPS5037804B1 (ja) * | 1971-06-12 | 1975-12-05 | ||
| AT330930B (de) * | 1973-04-13 | 1976-07-26 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen |
| FI58652C (fi) * | 1973-04-13 | 1983-05-09 | Henkel Kgaa | Foerfarande foer tvaettning eller blekning av textilier samt medel foer genomfoerande av foerfarandet |
| US4605509A (en) * | 1973-05-11 | 1986-08-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders |
| DE2433485A1 (de) * | 1973-07-16 | 1975-02-06 | Procter & Gamble | Zur verwendung in waschmitteln geeignete aluminosilikat-ionenaustauscher |
| US3985669A (en) * | 1974-06-17 | 1976-10-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
| AT335033B (de) * | 1974-08-29 | 1977-02-25 | Henkel & Cie Gmbh | Flussiges bis pastenformiges wasch- und reinigungsmittelkonzentrat und verfahren zu dessen herstellung |
| DE2447021C3 (de) | 1974-10-02 | 1984-03-22 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Kristallines Zeolithpulver des Typs A und das Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE2517218B2 (de) * | 1975-04-18 | 1977-05-05 | Henkel & Cie GmbH, 4000 Düsseldorf; Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Kristallines zeolithpulver des typs a |
| US4041135A (en) * | 1975-07-25 | 1977-08-09 | J. M. Huber Corporation | Production of high capacity inorganic crystalline base exchange materials |
-
1976
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-
1977
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-
1981
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| FR2370690B1 (ja) | 1980-08-01 |
| JPS5761098A (en) | 1982-04-13 |
| NL177200C (nl) | 1987-12-16 |
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