JPS63252541A - カチオン型脂肪アルコール分散液 - Google Patents
カチオン型脂肪アルコール分散液Info
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- JPS63252541A JPS63252541A JP63063079A JP6307988A JPS63252541A JP S63252541 A JPS63252541 A JP S63252541A JP 63063079 A JP63063079 A JP 63063079A JP 6307988 A JP6307988 A JP 6307988A JP S63252541 A JPS63252541 A JP S63252541A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、高含有量の分散した脂肪アルコールと低含有
量のカチオン分散剤からなるポンプ輸送可能なカチオン
脂肪アルコール分散液に関する。
量のカチオン分散剤からなるポンプ輸送可能なカチオン
脂肪アルコール分散液に関する。
従来の技術
製剤中に脂肪アルコールを分散した形で使用する皮膚の
手入れ用および整髪用の多数の液体、水性および乳液形
態製剤の製造は、皮膚に滑らかさとしなやかさを与え、
毛髪の櫛の通りの改善と柔軟性を提供する。常温では固
体の螺状物質である脂肪アルコールを加えるには、これ
を溶融し、同様に加熱したその他の成分の溶液または乳
液中に均一で安定した分散を作る必要がある。この方法
は技術的にかなりなコスト高となるので、脂肪アルコー
ルを加熱せずに、特殊な分散装置を必要としないで製剤
に添加し、単に撹拌するだけで均一に分散することがで
きる安定な分散濃厚液の形態で実際に入手できれば、多
数の化粧品製造業者およびもっと小さい混合工場にとっ
て甚だ有益である。本発明によってこの必要性は充足さ
れた。
手入れ用および整髪用の多数の液体、水性および乳液形
態製剤の製造は、皮膚に滑らかさとしなやかさを与え、
毛髪の櫛の通りの改善と柔軟性を提供する。常温では固
体の螺状物質である脂肪アルコールを加えるには、これ
を溶融し、同様に加熱したその他の成分の溶液または乳
液中に均一で安定した分散を作る必要がある。この方法
は技術的にかなりなコスト高となるので、脂肪アルコー
ルを加熱せずに、特殊な分散装置を必要としないで製剤
に添加し、単に撹拌するだけで均一に分散することがで
きる安定な分散濃厚液の形態で実際に入手できれば、多
数の化粧品製造業者およびもっと小さい混合工場にとっ
て甚だ有益である。本発明によってこの必要性は充足さ
れた。
発明の構成
本発明は
(A)直鎖または分枝鎖状第1級飽和C14〜C!!脂
肪アルコール10.1〜25.0重量%、(B)第4級
アンモニウム、ピリジニウムまたはイミダゾリニウム基
および直鎖状C8〜C!tのアルキルまたは2−ヒドロ
キシアルキル基を有するカチオン界面活性化合物o、o
t−t、o重量%、および (C)水70.0〜89重量% を含有して成る高含有量の分散した脂肪アルコールと低
含有量のカチオン分散剤からなるポンプ輸送可能なカチ
オン型脂肪アルコール分散液に関する。
肪アルコール10.1〜25.0重量%、(B)第4級
アンモニウム、ピリジニウムまたはイミダゾリニウム基
および直鎖状C8〜C!tのアルキルまたは2−ヒドロ
キシアルキル基を有するカチオン界面活性化合物o、o
t−t、o重量%、および (C)水70.0〜89重量% を含有して成る高含有量の分散した脂肪アルコールと低
含有量のカチオン分散剤からなるポンプ輸送可能なカチ
オン型脂肪アルコール分散液に関する。
予想外にら、本発明の脂肪アルコール分散液は非常に歩
積のカチオン界面活性化合物によって安定化され、高い
脂肪アルコール含有量にかかわらず、特にカチオン分散
剤の低含有量で、低粘度の、したがって良好なポンプ輸
送性を有する分散液が得られることが判明した。
積のカチオン界面活性化合物によって安定化され、高い
脂肪アルコール含有量にかかわらず、特にカチオン分散
剤の低含有量で、低粘度の、したがって良好なポンプ輸
送性を有する分散液が得られることが判明した。
したがって本発明の脂肪アルコール分散液は、好ましく
は (A)脂肪アルコール16.0〜25.0重量%、(B
)カチオン界面活性化合物0.01〜0.5重量%、お
よび (C)水74.0〜83.0重量% を含有する。
は (A)脂肪アルコール16.0〜25.0重量%、(B
)カチオン界面活性化合物0.01〜0.5重量%、お
よび (C)水74.0〜83.0重量% を含有する。
例えばミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステ
アリルアルコール、アラキシルアルコールまたはベヘニ
ルアルコールのような直鎖状第1級飽和脂肪アルコール
は、それぞれ別々に、もしくは工業用混合物の形で提供
される。セチルおよび/またはステアリルアルコールは
特に好適である。またこれらのアルコールは、セチルア
ルコールとステアリルアルコールとのさまざまな含有量
からなるセトステアリルアルコール留分として商業的に
入手できる。
アリルアルコール、アラキシルアルコールまたはベヘニ
ルアルコールのような直鎖状第1級飽和脂肪アルコール
は、それぞれ別々に、もしくは工業用混合物の形で提供
される。セチルおよび/またはステアリルアルコールは
特に好適である。またこれらのアルコールは、セチルア
ルコールとステアリルアルコールとのさまざまな含有量
からなるセトステアリルアルコール留分として商業的に
入手できる。
本発明の目的に必要な分散効果を有する好適なカチオン
界面活性化合物は、水溶性第4級アンモニウム、ピリジ
ニウムまたはイミダゾリニウム基とともに、親油性直鎖
状C8〜C□のアルキルまたは2−ヒドロキシアルキル
基を有する化合物である。そのような化合物を例示すれ
ば、塩化セチルピリジニウム、メタンスルホン酸−2−
アルキル(C,5)−1−(2’−ヒドロキシエチル)
−1−メチル−イミダゾリニウム、塩化2−ウンデシル
−I−(2−ヒドロキシエチル)−1−メチル−イミダ
ゾリニウムまたはエタンスルホン酸−2−獣脂アルキル
ー1−獣脂アシルアミノエチル−エチルイミダゾリニウ
ムが挙げられる。
界面活性化合物は、水溶性第4級アンモニウム、ピリジ
ニウムまたはイミダゾリニウム基とともに、親油性直鎖
状C8〜C□のアルキルまたは2−ヒドロキシアルキル
基を有する化合物である。そのような化合物を例示すれ
ば、塩化セチルピリジニウム、メタンスルホン酸−2−
アルキル(C,5)−1−(2’−ヒドロキシエチル)
−1−メチル−イミダゾリニウム、塩化2−ウンデシル
−I−(2−ヒドロキシエチル)−1−メチル−イミダ
ゾリニウムまたはエタンスルホン酸−2−獣脂アルキル
ー1−獣脂アシルアミノエチル−エチルイミダゾリニウ
ムが挙げられる。
多数の第4級アンモニウム化合物のうちで、式():
%式%(1)
[式中、R1はCa −Ct tのアルキルまたは2−
ヒドロキシアルキル基、または式R5,C0NH(CI
−r、)x(式中、R5はC9〜C!lアルキル基、X
は2〜4の整数である)で示される基、 R1およびR3はCt ’= C4アルキル基、または
式−(CnHtnO)yH(式中、nは2〜4の整数、
yは1〜IOの数である)で示される基、 R4はベンジル基またはR″およびR3と同意義であり
、 Z″″は塩素、臭素、硫酸水素、リン酸水素、メトキシ
硫酸またはエトキシ硫酸アニオンを表す]で示される第
4級アンモニウム化合物は、それらの特に良好な分散効
果によって本発明の目的に特に重要である。そのような
特に好適なカチオン界面活性化合物を例示すれば、例え
ば塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルジ
メチルベンジルアンモニウム、塩化2−ヒドロキシセチ
ル−2−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムまたは
塩化ラウリルトリメチルアンモニウムまたは塩化ベヘニ
ルトリメチルアンモニウムが挙げられる。
ヒドロキシアルキル基、または式R5,C0NH(CI
−r、)x(式中、R5はC9〜C!lアルキル基、X
は2〜4の整数である)で示される基、 R1およびR3はCt ’= C4アルキル基、または
式−(CnHtnO)yH(式中、nは2〜4の整数、
yは1〜IOの数である)で示される基、 R4はベンジル基またはR″およびR3と同意義であり
、 Z″″は塩素、臭素、硫酸水素、リン酸水素、メトキシ
硫酸またはエトキシ硫酸アニオンを表す]で示される第
4級アンモニウム化合物は、それらの特に良好な分散効
果によって本発明の目的に特に重要である。そのような
特に好適なカチオン界面活性化合物を例示すれば、例え
ば塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルジ
メチルベンジルアンモニウム、塩化2−ヒドロキシセチ
ル−2−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムまたは
塩化ラウリルトリメチルアンモニウムまたは塩化ベヘニ
ルトリメチルアンモニウムが挙げられる。
カチオン界面活性第4級アンモニウム化合物のうちで、
式(I)c式中、R1はC1,〜C1&のアルキルまた
は2−ヒドロキシアルキル基、R2、R3およびR4は
メチルまたは2−ヒドロキシエチル基であり、Z″″は
塩素アニオンである]で示される第4級アンモニウム化
合物は、本発明の脂肪アルコール分散液の分散剤として
特に好ましい。
式(I)c式中、R1はC1,〜C1&のアルキルまた
は2−ヒドロキシアルキル基、R2、R3およびR4は
メチルまたは2−ヒドロキシエチル基であり、Z″″は
塩素アニオンである]で示される第4級アンモニウム化
合物は、本発明の脂肪アルコール分散液の分散剤として
特に好ましい。
さらに本発明の脂肪アルコール分散液は、その他の助剤
および添加剤を約5重量%までの少量含有することがで
きる。そのような助剤および添加剤は、例えばパラフィ
ン類、グリセリンモノステアリン酸エステル、エチレン
グリコールジステアリン酸エステル、脂肪酸アルカノー
ルアミド、香料、色素、防腐剤、錯化剤または塩および
緩衝物質である。
および添加剤を約5重量%までの少量含有することがで
きる。そのような助剤および添加剤は、例えばパラフィ
ン類、グリセリンモノステアリン酸エステル、エチレン
グリコールジステアリン酸エステル、脂肪酸アルカノー
ルアミド、香料、色素、防腐剤、錯化剤または塩および
緩衝物質である。
本発明の脂肪アルコール分散液のpH値は、pH2〜l
Oの範囲にあることが好ましい。このため、この目的に
好適な例えばクエン酸またはトリエタノールアミンのよ
うな緩衝物質0.1〜1重量%で調節することができる
。
Oの範囲にあることが好ましい。このため、この目的に
好適な例えばクエン酸またはトリエタノールアミンのよ
うな緩衝物質0.1〜1重量%で調節することができる
。
本発明の脂肪アルコール分散液は、脂肪アルコール(A
)をその融点を越えて加熱し、得られた溶融物を静置ま
たは動力ミキサーまたは分散装置中で、その融点よりも
50℃まで高い温度で、同様に脂肪アルコールの融点よ
りも高い温度に加熱したカチオン界面活性化合物(B)
の水(C)溶液と混合し、ホモジナイズすることによっ
て容易に製造することができる。特に効果的な方法は、
ローター・ステーター・ホモジナイザー中で、脂肪アル
コール(A)およびカチオン界面活性化合物(B)の水
溶液を70〜80℃に加熱して合わせ、生成した分散液
を絶えずかきまぜながら(例えば撹拌)、脂肪アルコー
ルの融点より低い温度に冷却することから成る。
)をその融点を越えて加熱し、得られた溶融物を静置ま
たは動力ミキサーまたは分散装置中で、その融点よりも
50℃まで高い温度で、同様に脂肪アルコールの融点よ
りも高い温度に加熱したカチオン界面活性化合物(B)
の水(C)溶液と混合し、ホモジナイズすることによっ
て容易に製造することができる。特に効果的な方法は、
ローター・ステーター・ホモジナイザー中で、脂肪アル
コール(A)およびカチオン界面活性化合物(B)の水
溶液を70〜80℃に加熱して合わせ、生成した分散液
を絶えずかきまぜながら(例えば撹拌)、脂肪アルコー
ルの融点より低い温度に冷却することから成る。
本発明の脂肪アルコール分散液は、流体コンシステンタ
ーを有し、したがって常温(20’C)でも容易にポン
プ輸送できる。その粘度は、一般に0゜5〜l OPa
、s(ブルックフィールド回転粘度計により20℃で測
定)の範囲にあり、好ましくない場合、例えば長期貯蔵
した場合、および脂肪アルコールが20重量%より高濃
度の場合およびカチオン型界面活性化合物が0.2重量
%より高濃度の場合、約50 Pa、s(20℃)に増
大する。然し本発明の脂肪アルコール分散液は常に良好
なポンプ輸送性を保有しており、常に容易に水で任意に
希釈され、または水性製剤に任意に分散することができ
る。したがって本発明の脂肪アルコール分散液は、脂肪
アルコールにとって特に好ましい加工し易い供給形態で
ある。
ーを有し、したがって常温(20’C)でも容易にポン
プ輸送できる。その粘度は、一般に0゜5〜l OPa
、s(ブルックフィールド回転粘度計により20℃で測
定)の範囲にあり、好ましくない場合、例えば長期貯蔵
した場合、および脂肪アルコールが20重量%より高濃
度の場合およびカチオン型界面活性化合物が0.2重量
%より高濃度の場合、約50 Pa、s(20℃)に増
大する。然し本発明の脂肪アルコール分散液は常に良好
なポンプ輸送性を保有しており、常に容易に水で任意に
希釈され、または水性製剤に任意に分散することができ
る。したがって本発明の脂肪アルコール分散液は、脂肪
アルコールにとって特に好ましい加工し易い供給形態で
ある。
したがってこの分散液は、C84〜C!!脂肪アルコー
ルをよく分散した形で含有する水性化粧整髪用および皮
膚手入れ用製剤の製造に好適である。
ルをよく分散した形で含有する水性化粧整髪用および皮
膚手入れ用製剤の製造に好適である。
本発明の脂肪アルコール分散液は、毛髪のシャンプー後
に適用して櫛の通りをよくし、帯電作用を減少し、輝き
、まとまりおよび形状を毛髪に提供する後処理剤および
毛髪リンス剤の製造に特に好ましく使用する。この目的
のため、代表的な毛髪リンス剤は、よく分散した形の脂
肪アルコール0゜5〜5重量%およびカチオン界面活性
化合物0゜3〜3重潰%を含有する。そのような毛髪リ
ンス剤は、本発明の脂肪アルコール分散液から、常温で
対応するカチオン界面活性化合物の水溶液で希釈するこ
とによって、特殊なホモジナイザーまたは分散装置をな
んら必要とすることなく調製することができる。
に適用して櫛の通りをよくし、帯電作用を減少し、輝き
、まとまりおよび形状を毛髪に提供する後処理剤および
毛髪リンス剤の製造に特に好ましく使用する。この目的
のため、代表的な毛髪リンス剤は、よく分散した形の脂
肪アルコール0゜5〜5重量%およびカチオン界面活性
化合物0゜3〜3重潰%を含有する。そのような毛髪リ
ンス剤は、本発明の脂肪アルコール分散液から、常温で
対応するカチオン界面活性化合物の水溶液で希釈するこ
とによって、特殊なホモジナイザーまたは分散装置をな
んら必要とすることなく調製することができる。
以下に示す実施例は本発明を説明するためのものであっ
て、これによって本発明の範囲を限定するものではない
。
て、これによって本発明の範囲を限定するものではない
。
K嵐鯉
第1表および第■表に示した脂肪アルコール分散液を下
記の方法で調製した。
記の方法で調製した。
水および第4級アンモニウム化合物の混合物をローター
・ステーター型ホモジナイザー中で75℃に加熱し、強
力なせん断力を用いて、75℃に加熱した脂肪アルコー
ルの溶融物をこれに分散した。ついでこの分散液を絶え
ず撹拌しながら、40℃に冷却した。
・ステーター型ホモジナイザー中で75℃に加熱し、強
力なせん断力を用いて、75℃に加熱した脂肪アルコー
ルの溶融物をこれに分散した。ついでこの分散液を絶え
ず撹拌しながら、40℃に冷却した。
第1表および第■表に記載した脂肪アルコール分散液は
4週間変化せず、安定を保った、全般に第1透口に僅か
な粘度の増大を来した。
4週間変化せず、安定を保った、全般に第1透口に僅か
な粘度の増大を来した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(A)直鎖または分枝鎖状第1級飽和C_1_4〜
C_2_2脂肪アルコール10.1〜25.0重量%、
(B)第4級アンモニウム、ピリジニウムまたはイミダ
ゾリニウム基および直鎖状C_8〜C_2_2のアルキ
ルまたは2−ヒドロキシアルキル基を有するカチオン界
面活性化合物0.01〜1.0重量%、および (C)水70.0〜89重量% を含有して成るポンプ輸送可能なカチオン型脂肪アルコ
ール分散液。 2、(A)脂肪アルコール16.0〜25.0重量%、 (B)カチオン界面活性化合物0.01〜0.5重量%
、および (C)水74.0〜83.0重量% を含有して成る第1項記載の脂肪アルコール分散液。 3、脂肪アルコール(A)がセチルおよび/またはステ
アリルアルコールである第1項または第2項記載の脂肪
アルコール分散液。 4、カチオン界面活性化合物(B)が式( I ):▲数
式、化学式、表等があります▼( I ) [式中、R^1はC_8〜C_2_2のアルキルまたは
2−ヒドロキシアルキル基、または式R^5CONH(
CH_2)_x(式中、R^5はC_7〜C_2_1ア
ルキル基、xは2〜4の整数である)で示される基、 R^2およびR^3はC_1〜C_4アルキル基、また
は式−(C_nH_2_nO)_yH(式中、nは2〜
4の整数、yは1〜10の数である)で示される基、 R^4はベンジル基またはR^2およびR^3と同意義
であり、 Z^−は塩素、臭素、硫酸水素、リン酸水素、メトキシ
硫酸またはエトキシ硫酸アニオンを表す]で示される第
4級アンモニウム化合物である第1項〜第3項記載の脂
肪アルコール分散液。 5、分散液のpHを2〜10に調節する緩衝物質0.1
〜1重量%を追加的に含有して成る第1項〜第4項に記
載の脂肪アルコール分散液。 6、カチオン界面活性化合物(B)が第4項記載の式(
I )[式中、R^1はC_1_2〜C_1_8のアル
キルまたは2−ヒドロキシアルキル基、R^2、R^3
およびR^4はメチルまたは2−ヒドロキシエチル基で
あり、Z^−は塩素アニオンである]で示される第4級
アンモニウム化合物である第1項〜第5項記載の脂肪ア
ルコール分散液。 7、脂肪アルコール(A)をその融点を越えて加熱し、
得られた溶融物を静置または動力ミキサーまたは分散装
置中で、その融点よりも50℃まで高い温度で、同様に
脂肪アルコールの融点よりも高い温度に加熱したカチオ
ン界面活性化合物(B)の水(C)溶液と混合し、ホモ
ジナイズすることからなる第1項〜第6項記載の脂肪ア
ルコール分散液の製造方法。 8、ローター・ステーター・ホモジナイザー中で、脂肪
アルコール(A)およびカチオン界面活性化合物(B)
の水溶液を70〜80℃に加熱して合わせ、生成した分
散液を絶えずかきまぜながら脂肪アルコールの融点より
低い温度に冷却する第7項記載の方法。 9、第1項〜第6項のいずれかに記載の脂肪アルコール
分散液を含有して成る水性化粧整髪用および皮膚手入れ
用製剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873708425 DE3708425A1 (de) | 1987-03-16 | 1987-03-16 | Pumpfaehige kationische fettalkoholdispersion |
| DE3708425.9 | 1987-03-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63252541A true JPS63252541A (ja) | 1988-10-19 |
Family
ID=6323142
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63063079A Pending JPS63252541A (ja) | 1987-03-16 | 1988-03-16 | カチオン型脂肪アルコール分散液 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4892728A (ja) |
| EP (1) | EP0282864B1 (ja) |
| JP (1) | JPS63252541A (ja) |
| AT (1) | ATE92304T1 (ja) |
| CA (1) | CA1305010C (ja) |
| DE (2) | DE3708425A1 (ja) |
| ES (1) | ES2058155T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014517010A (ja) * | 2011-06-09 | 2014-07-17 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | モノアルキルアミン二重界面活性剤系及び可溶性塩を含むパーソナルケア組成物を調製する方法 |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US4978526A (en) * | 1988-09-26 | 1990-12-18 | Inolex Chemical Company | Hair and skin conditioning agents and methods |
| FR2668080B1 (fr) * | 1990-10-17 | 1993-08-13 | Seppic Sa | Compositions auto-emulsionnables a base d'alcools gras, leur procede de preparation et leur utilisation pour la realisation d'emulsions. |
| DE4228594A1 (de) * | 1992-08-27 | 1994-03-03 | Maeurer & Wirtz Gmbh & Co Kg | Mittel zum Reinigen und Konditionieren der Haare, der Haut sowie von Textilien und harten Oberflächen |
| FR2712895B1 (fr) * | 1993-11-26 | 1996-05-03 | Oreal | Composition fondante contenant des sels d'ammonium quaternaire à fonction ester, son utilisation comme produit capillaire. |
| US5587156A (en) * | 1996-04-18 | 1996-12-24 | Critical Dimension, Incorporated | Shaving compositions containing particulate additives |
| US5849281A (en) * | 1996-11-12 | 1998-12-15 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Method of soap-free shaving |
| US5994414A (en) * | 1997-04-28 | 1999-11-30 | Avon Products, Inc. | Water-thin emulsion formed by high pressure homogenization process |
| US6322778B1 (en) | 1998-02-10 | 2001-11-27 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Hair conditioning compositions comprising a quaternary ammonium compound |
| JP2002029937A (ja) * | 2000-07-21 | 2002-01-29 | Kao Corp | 毛髪化粧料 |
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| US20080102050A1 (en) * | 2006-10-26 | 2008-05-01 | Mingxla Li | Water-based skin care composition with polyalkylsilsesquioxane powder emulsion and method for making the same |
| US8518381B2 (en) * | 2008-03-28 | 2013-08-27 | The Procter & Gamble Company | Processes of making oral compositions containing gel networks |
| FR3040168B1 (fr) * | 2015-08-17 | 2018-09-07 | Oreal | Utilisation de derives diethanolammonium a titre d'agent hydratant de la peau |
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| GR850600B (ja) * | 1984-03-15 | 1985-07-02 | Procter & Gamble | |
| DE3417646A1 (de) * | 1984-05-12 | 1985-11-14 | Henkel Kgaa | Haarnachbehandlungsmittel |
| DE3585270D1 (de) * | 1984-11-06 | 1992-03-05 | Kao Corp | Kosmetische zusammensetzung fuer das haar. |
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-
1987
- 1987-03-16 DE DE19873708425 patent/DE3708425A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-03-07 DE DE8888103508T patent/DE3882752D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-03-07 AT AT88103508T patent/ATE92304T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-03-07 ES ES88103508T patent/ES2058155T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-07 EP EP88103508A patent/EP0282864B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-16 JP JP63063079A patent/JPS63252541A/ja active Pending
- 1988-03-16 CA CA000561631A patent/CA1305010C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-03-16 US US07/168,844 patent/US4892728A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
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Also Published As
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|---|---|
| DE3882752D1 (de) | 1993-09-09 |
| DE3708425A1 (de) | 1988-09-29 |
| EP0282864A2 (de) | 1988-09-21 |
| ES2058155T3 (es) | 1994-11-01 |
| EP0282864A3 (en) | 1990-08-29 |
| ATE92304T1 (de) | 1993-08-15 |
| EP0282864B1 (de) | 1993-08-04 |
| US4892728A (en) | 1990-01-09 |
| CA1305010C (en) | 1992-07-14 |
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