JPS63252902A - イソブチレンと合成ガスとの混合物の製造方法 - Google Patents
イソブチレンと合成ガスとの混合物の製造方法Info
- Publication number
- JPS63252902A JPS63252902A JP62086594A JP8659487A JPS63252902A JP S63252902 A JPS63252902 A JP S63252902A JP 62086594 A JP62086594 A JP 62086594A JP 8659487 A JP8659487 A JP 8659487A JP S63252902 A JPS63252902 A JP S63252902A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- isobutylene
- mixture
- synthesis gas
- methanol
- reaction
- Prior art date
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明はイソブチレンと合成ガスとの混合物の製造方法
番こ関し、詳しくはイソブチレンとメタノールの混合物
を２００〜４００Ｃの温度下、銅系触媒に接触させるこ
とを特徴とするイソブチレンと合成ガスとの混合物の製
造方法に関する。
番こ関し、詳しくはイソブチレンとメタノールの混合物
を２００〜４００Ｃの温度下、銅系触媒に接触させるこ
とを特徴とするイソブチレンと合成ガスとの混合物の製
造方法に関する。
〈従来の技術〉
オレフィン類と合成ガス（−酸化炭素と水素の混合物）
は、例えばオキソ反応によるアルデヒド類の製造原料と
して有用であり、両者は通常混合して使用される（例え
ば特開昭５８−２０６５８７号公報）。
は、例えばオキソ反応によるアルデヒド類の製造原料と
して有用であり、両者は通常混合して使用される（例え
ば特開昭５８−２０６５８７号公報）。
また合成ガスはメタノールの分解により得られ、触媒と
して種族金属触媒、銅または亜鉛系の触媒等が使用され
、中でも白金、パラジウム触媒が高い分解活性を示すこ
とも知られでいる（例えば、特開昭５７−６８１４０号
公報、石油化学誌２４．＋５）、８２２（１９８１））
。
して種族金属触媒、銅または亜鉛系の触媒等が使用され
、中でも白金、パラジウム触媒が高い分解活性を示すこ
とも知られでいる（例えば、特開昭５７−６８１４０号
公報、石油化学誌２４．＋５）、８２２（１９８１））
。
〈発明が解決しようとする問題点〉
しかしながら、イソブチレンの共存下にイン勤
ブチレンの水添等の副反応を詭ど惹起することなしに、
メタノールを選択釣場こ合成ガスに変喚する技術は老く
知られでいない。
メタノールを選択釣場こ合成ガスに変喚する技術は老く
知られでいない。
く問題を解決するための手段〉
本発明者らはイソブチレンとメタノールの混合物からイ
ソブチレンと合成ガスとの混合物を工業的に有利に製造
する方法を開発すべく、鋭意検討を重ねた結果、触媒諺
よび反応条件の選定が重要であり、特定の触媒を特定条
件下で使に合成ガスに変換することを見い出し、更に種
々の検討を加え本発明に至った。
ソブチレンと合成ガスとの混合物を工業的に有利に製造
する方法を開発すべく、鋭意検討を重ねた結果、触媒諺
よび反応条件の選定が重要であり、特定の触媒を特定条
件下で使に合成ガスに変換することを見い出し、更に種
々の検討を加え本発明に至った。
すなわち本発明はイソブチレンとメタノールの混合物を
２００〜４００Ｃの温度下、銅系触媒に接触させること
を特徴とするイソブチレンと合成ガスとの混合物の工業
的１ζ罎れた製造方法を提供するものである。
２００〜４００Ｃの温度下、銅系触媒に接触させること
を特徴とするイソブチレンと合成ガスとの混合物の工業
的１ζ罎れた製造方法を提供するものである。
以下、末完明番ごついで詳細に説明する。
本発明において使用される原料はイソブチレンとメタノ
ールの混合物であるが、そのモル比は特に制限はなく、
通常１／１０−１０／ｌの範囲である。またブテン類、
ブタン類が混入しでいでも良い。
ールの混合物であるが、そのモル比は特に制限はなく、
通常１／１０−１０／ｌの範囲である。またブテン類、
ブタン類が混入しでいでも良い。
かかる原料はインＲンとメタノールを混合したものでも
良いが、工業的にはメチル−ｔ−ブチルエーテル（ＭＴ
ＢＥ）の分解により得られたものが、両者を分離するこ
となし會ζそのまま使用できるので有利である１例えば
ＭＴＢＥをシリカ−アルミナ、シリカ−チタニア、硫酸
巨ツテル、硫酸アルミニウム、リン酸ジルコニウム、リ
ン酸ホウ素、モンモリロナイト、モレ＊ ｘ ｙ −シ
ー フｌ ８ Ｘ ％ｌ ８ Ｙ 、 Ｚ Ｓ Ｍ −
５等の各種固体酸触媒に７０〜６００℃、Ｊよ圧〜１０
０気圧で接触せしめることにより容易にイソブチレンと
合成ガスとの混合物が得られるが、後述の本発明に使用
する銅系触媒とを充填するか、もしくは直列につながっ
た二つの反応器蚤こそれぞれの触媒を充填すること番こ
より、−挙にＭＴＢＥからイソブチレンと合成ガスを製
造することもできる。
良いが、工業的にはメチル−ｔ−ブチルエーテル（ＭＴ
ＢＥ）の分解により得られたものが、両者を分離するこ
となし會ζそのまま使用できるので有利である１例えば
ＭＴＢＥをシリカ−アルミナ、シリカ−チタニア、硫酸
巨ツテル、硫酸アルミニウム、リン酸ジルコニウム、リ
ン酸ホウ素、モンモリロナイト、モレ＊ ｘ ｙ −シ
ー フｌ ８ Ｘ ％ｌ ８ Ｙ 、 Ｚ Ｓ Ｍ −
５等の各種固体酸触媒に７０〜６００℃、Ｊよ圧〜１０
０気圧で接触せしめることにより容易にイソブチレンと
合成ガスとの混合物が得られるが、後述の本発明に使用
する銅系触媒とを充填するか、もしくは直列につながっ
た二つの反応器蚤こそれぞれの触媒を充填すること番こ
より、−挙にＭＴＢＥからイソブチレンと合成ガスを製
造することもできる。
本発明で使用される触媒は銅系の触媒であり、該触媒を
用いることにより、イソブチレンの水添等のｍｔｔ反応
を防止でき、しかもメタノ−〜を選択的に一酸化炭素と
水素に変換させることができる。
用いることにより、イソブチレンの水添等のｍｔｔ反応
を防止でき、しかもメタノ−〜を選択的に一酸化炭素と
水素に変換させることができる。
かかる触媒としては、例えば鋼もしくは銅と亜鉛および
／またはクロムを含む触媒が挙げられ、好ましくは銅を
含む上記二元系、三元系触媒である。これ等は酸化物の
形で表わすと、ＣｕＯ系、ＣｕＯ−ＺｎＯ系、Ｃｕ０−
Ｃｒ、Ｏ，系、ＣｕＯ−Ｚｎ０−Ｃｒ、０．系触媒等が
例示でき、単味で用いてもシリカやアルミナ等の担体で
希釈しで用いても良く、また担体に担持されたものを用
いでも良い。
／またはクロムを含む触媒が挙げられ、好ましくは銅を
含む上記二元系、三元系触媒である。これ等は酸化物の
形で表わすと、ＣｕＯ系、ＣｕＯ−ＺｎＯ系、Ｃｕ０−
Ｃｒ、Ｏ，系、ＣｕＯ−Ｚｎ０−Ｃｒ、０．系触媒等が
例示でき、単味で用いてもシリカやアルミナ等の担体で
希釈しで用いても良く、また担体に担持されたものを用
いでも良い。
ここで、触媒中の銅の含有率は通常ＣｕＯとしで、約５
〜８０這盪％の範囲であり、亜鉛および／またはクロム
を含む場合のそれらの含有率は通常は、それぞれＺｎＯ
と七で約５〜８０這盪％、Ｃｒｌ０１として約５〜８０
這盪％の範囲である。また本発明で使用される触媒は常
法に従い沈澱法、含浸法、イオン交換法、熱分解法等に
よって製造することができ、通常Ｈ，／Ｎ、気流下等で
還元処理を行った後に反応に供される。
〜８０這盪％の範囲であり、亜鉛および／またはクロム
を含む場合のそれらの含有率は通常は、それぞれＺｎＯ
と七で約５〜８０這盪％、Ｃｒｌ０１として約５〜８０
這盪％の範囲である。また本発明で使用される触媒は常
法に従い沈澱法、含浸法、イオン交換法、熱分解法等に
よって製造することができ、通常Ｈ，／Ｎ、気流下等で
還元処理を行った後に反応に供される。
反応温度は２００〜４００℃の範囲が好ましく、この範
囲以外では目的物の選択性あるいは触媒活性の維持等の
点で良好な結果が得られない。より好ましくは２４０〜
８８０℃である。
囲以外では目的物の選択性あるいは触媒活性の維持等の
点で良好な結果が得られない。より好ましくは２４０〜
８８０℃である。
また原料供給速度は反応温度、反応圧力等蚤と１纂
もよるが、空塔速度（ＳＶ）ね通常Ｉ Ｘ １０’〜１
ｘｌＯ’ｈｒ−息の範囲である。
ｘｌＯ’ｈｒ−息の範囲である。
反応圧力は特に制限されないが、通常、常圧〜１００気
圧であり、好ましくは常圧〜４０気圧である。
圧であり、好ましくは常圧〜４０気圧である。
かくしてイソブチレンと一酸化炭素と水素との混合物が
得られるが、これ等は高純度であるので、そのままでも
オキン反応の原料ともなり得る。また各成分を分離した
後、種々の用途１こ使用することもできる。
得られるが、これ等は高純度であるので、そのままでも
オキン反応の原料ともなり得る。また各成分を分離した
後、種々の用途１こ使用することもできる。
〈発明の効果〉
本発明によれば、メタノールを選択的に合成ガスに変す
させることができ、−シかもイソブチレンの水添等の副
反応を防止できるので、イソブチレンと合成ガスとの混
合物が高収率でしかも高純度で得られる。
させることができ、−シかもイソブチレンの水添等の副
反応を防止できるので、イソブチレンと合成ガスとの混
合物が高収率でしかも高純度で得られる。
また本発明は、原料としでメチル−ｔ−ブチルエーテル
（ＭＴＢＥ）の分解により得られるイソブチレンとメタ
ノールのン昆合吻を、そのまま使用し得る。すなわちＭ
ＴＢＥの分解工程と本発明を給金することによりＭ Ｔ
Ｂ Ｅからイソブチレンと含酸ガスとの混合物を一挙
に効率良く製造し得るという利点も有ｒ０〈 実施例〉 以下、本発明を実施例によりさらに詳細１こ説明するが
、本発明は実施例のみ（こ限定されるものではない。
（ＭＴＢＥ）の分解により得られるイソブチレンとメタ
ノールのン昆合吻を、そのまま使用し得る。すなわちＭ
ＴＢＥの分解工程と本発明を給金することによりＭ Ｔ
Ｂ Ｅからイソブチレンと含酸ガスとの混合物を一挙
に効率良く製造し得るという利点も有ｒ０〈 実施例〉 以下、本発明を実施例によりさらに詳細１こ説明するが
、本発明は実施例のみ（こ限定されるものではない。
実施例１−％、および比較例１．２
原料供給ポンプ、予熱器、反応器および生成吻補集器を
備えた櫂圧気柑流４反応侑埋を用いて反応を行った。
備えた櫂圧気柑流４反応侑埋を用いて反応を行った。
反応器に表１１こ示した触媒（２４〜２８メツシｚｔこ
粉砕）８．Ｏｆを充填し、Ｈｔ／Ｎｔ’！流下２００〜
２８０℃で７時間還元処理した後、イソブチレンとメタ
ノールの等モル混合物を８．８ｒ／ｈｒで供給し、所定
の温度で反応させた。
粉砕）８．Ｏｆを充填し、Ｈｔ／Ｎｔ’！流下２００〜
２８０℃で７時間還元処理した後、イソブチレンとメタ
ノールの等モル混合物を８．８ｒ／ｈｒで供給し、所定
の温度で反応させた。
定常状態）こなった時点（反応後約２〜６時間後）の結
果を表１＋こ示した。
果を表１＋こ示した。
尚、表中の転化率、収率は下式により算出した。
ｘｌＯＯ（％）
く触媒〉
Ａ：Ｃｕ０（４６） −２ｎｄ（４５）−ＣｒｔＯ３（
Ｈｌ ）（括弧内はｌＢ：Ｃｕ０（４６）−ＣｒｔＯｓ
（６５） 臘％を表わす）Ｃ：Ｃ１１
０（ａｏ）ＺｎＯ（６０）−Ａ６ｔＯｓ（１０）Ｄ：Ｃ
ｕ０（５７）−３ｉＯｔ（４８）Ｅｅｌ夕’）’ｄ−Ａ
Ｉ、０゜ Ｆ ： ０．５％Ｐ ｔ −Ａ Ｉ、０゜く参考例〉 ・京科のフィードポンプ、予熱器、：ハ列につながった
２個の反応器および生成物の捕集器を備えた気相流圃反
応装置を使用して反応を行った。
Ｈｌ ）（括弧内はｌＢ：Ｃｕ０（４６）−ＣｒｔＯｓ
（６５） 臘％を表わす）Ｃ：Ｃ１１
０（ａｏ）ＺｎＯ（６０）−Ａ６ｔＯｓ（１０）Ｄ：Ｃ
ｕ０（５７）−３ｉＯｔ（４８）Ｅｅｌ夕’）’ｄ−Ａ
Ｉ、０゜ Ｆ ： ０．５％Ｐ ｔ −Ａ Ｉ、０゜く参考例〉 ・京科のフィードポンプ、予熱器、：ハ列につながった
２個の反応器および生成物の捕集器を備えた気相流圃反
応装置を使用して反応を行った。
一段目の反応器には空気中、５５０℃で焼成したシリｈ
−ｙルミナ触媒を２．Ｏｆ、二段目の反応器１コはＣ
ｕＯを４５ｗｔ％、Ｚｎｏ Ｇ ４５ Ｍ７ ＜％、Ｃ
ｒ、０、を１１ｗｔ％含有する複合峻化吻憶媒を８．Ｏ
ｆを充填し、−役目、二段目の反応４噌がそれぞれ１４
７ｃおよび２８５℃になるよう（こ設定した。
−ｙルミナ触媒を２．Ｏｆ、二段目の反応器１コはＣ
ｕＯを４５ｗｔ％、Ｚｎｏ Ｇ ４５ Ｍ７ ＜％、Ｃ
ｒ、０、を１１ｗｔ％含有する複合峻化吻憶媒を８．Ｏ
ｆを充填し、−役目、二段目の反応４噌がそれぞれ１４
７ｃおよび２８５℃になるよう（こ設定した。
メチフレーｔ−ブチルエーテルをｌＯｆ／ｈｒでフィー
ドして反応を行った。得られた結果を以下に示ｊ０収率
、転化率はメチル−ｔ−ブチルエーテルの７（−ドモル
収基準で示した。
ドして反応を行った。得られた結果を以下に示ｊ０収率
、転化率はメチル−ｔ−ブチルエーテルの７（−ドモル
収基準で示した。
メチＩレーｔ−ブチルエーテルの転化率は９８．９％、
−准化炭素の収率は９８．７％、水素の収率ハｌ ８７
．１％、メタノールの収率は２．６％、メタンの収率は
０．６％、炭酸ガスの収率は１．５％であり、イソブチ
レンの収率は９８．７％であった。
−准化炭素の収率は９８．７％、水素の収率ハｌ ８７
．１％、メタノールの収率は２．６％、メタンの収率は
０．６％、炭酸ガスの収率は１．５％であり、イソブチ
レンの収率は９８．７％であった。
Claims (1)
- イソブチレンとメタノールの混合物を２００〜４００℃
の温度下、銅系触媒に接触させることを特徴とするイソ
ブチレンと合成ガスとの混合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62086594A JPH089481B2 (ja) | 1987-04-07 | 1987-04-07 | イソブチレンと合成ガスとの混合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62086594A JPH089481B2 (ja) | 1987-04-07 | 1987-04-07 | イソブチレンと合成ガスとの混合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63252902A true JPS63252902A (ja) | 1988-10-20 |
| JPH089481B2 JPH089481B2 (ja) | 1996-01-31 |
Family
ID=13891327
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62086594A Expired - Lifetime JPH089481B2 (ja) | 1987-04-07 | 1987-04-07 | イソブチレンと合成ガスとの混合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH089481B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110342712A (zh) * | 2019-06-28 | 2019-10-18 | 金澳科技（湖北）化工有限公司 | 一种应用于mtbe萃取水的处理系统及方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6335532A (ja) * | 1986-07-31 | 1988-02-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | イソバレルアルデヒドおよび／またはイソアミルアルコ−ルの製造方法 |
-
1987
- 1987-04-07 JP JP62086594A patent/JPH089481B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6335532A (ja) * | 1986-07-31 | 1988-02-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | イソバレルアルデヒドおよび／またはイソアミルアルコ−ルの製造方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110342712A (zh) * | 2019-06-28 | 2019-10-18 | 金澳科技（湖北）化工有限公司 | 一种应用于mtbe萃取水的处理系统及方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH089481B2 (ja) | 1996-01-31 |
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