JPS63253044A - フツ素化アリルエ−テル - Google Patents
フツ素化アリルエ−テルInfo
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- JPS63253044A JPS63253044A JP8835787A JP8835787A JPS63253044A JP S63253044 A JPS63253044 A JP S63253044A JP 8835787 A JP8835787 A JP 8835787A JP 8835787 A JP8835787 A JP 8835787A JP S63253044 A JPS63253044 A JP S63253044A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、新規なフッ素化アリルエーテルに関するもの
である。
である。
ヘキサフルオロプロピレンオキサイド（以下、ｒＨＦ
Ｐ Ｏ」と略す）の重合によって得られる重合体は、式
： 数である）で示される様に末端が酸フルオライドとして
、得られる（特公昭３６−２０５９９）。この化合物の
末端酸フルオライド基が更に種々の官能基や原子に変換
された化合物が報告されている。例えば、不活性液体や
潤滑油として有用なものとして、末端酸フルオライド基
を水素原子で置換しく仏国特許隘１３７３０１４ （１
９６４） ）、あるいはフッ素原子で置換しく英国特許
隘１．０００．８０２（１９６５））で安定化した化金
物、界面活性剤等として有用なものとして、末端酸フル
オライド基を一〇〇ＯＲ（但し、Ｒは＝■、アルキル）
（特公昭３６−２０５９９） −ＣＨｚＯＨに変換し
た化金物（米国特許ＩＶｋＬ３，２９３，３０６） ；
さらにフルオロエラストマー用原料として有用なものと
して式：％式％ の構造に誘導した化合物（米国特許Ｎ１３，１１４．７
７８）が知られている。
Ｐ Ｏ」と略す）の重合によって得られる重合体は、式
： 数である）で示される様に末端が酸フルオライドとして
、得られる（特公昭３６−２０５９９）。この化合物の
末端酸フルオライド基が更に種々の官能基や原子に変換
された化合物が報告されている。例えば、不活性液体や
潤滑油として有用なものとして、末端酸フルオライド基
を水素原子で置換しく仏国特許隘１３７３０１４ （１
９６４） ）、あるいはフッ素原子で置換しく英国特許
隘１．０００．８０２（１９６５））で安定化した化金
物、界面活性剤等として有用なものとして、末端酸フル
オライド基を一〇〇ＯＲ（但し、Ｒは＝■、アルキル）
（特公昭３６−２０５９９） −ＣＨｚＯＨに変換し
た化金物（米国特許ＩＶｋＬ３，２９３，３０６） ；
さらにフルオロエラストマー用原料として有用なものと
して式：％式％ の構造に誘導した化合物（米国特許Ｎ１３，１１４．７
７８）が知られている。
しかし、従来、前記重合体の末端をアリルエーテル化し
た化合物は知られていない。
た化合物は知られていない。
本発明の目的は、新規なフッ素化アリルエーテルを提供
することにあり、特にシリコーンの緒特性を向上させる
ことができる改質用中間原料として、ま−たビニル重合
用モノマーとして有用なフッ素化アリルエーテルを提供
することにある。
することにあり、特にシリコーンの緒特性を向上させる
ことができる改質用中間原料として、ま−たビニル重合
用モノマーとして有用なフッ素化アリルエーテルを提供
することにある。
即ち、本発明は、
一般式（Ｉ）
〔式中、Ｙは、フッ素原子又は水素原子であり、ｎは１
〜４の整数である〕 で表わされるフッ素化アリルエーテルを提供するもので
ある。
〜４の整数である〕 で表わされるフッ素化アリルエーテルを提供するもので
ある。
本発明のフッ素化アリルエーテルは、例えば、次の方法
により製造することができる。
により製造することができる。
製法Ａ：
ヘキサフルオロプロピレンオキサイド（ＨＦＰＯ）を公
知の方法（特公昭３６−２０５９９）により重合するこ
とにより得られる式（■）： 〔式中、ｎは、前記のとおりである〕 で表わされる末端酸フルオライド化合物を、アルカリ金
属フン化物（肝、ただしＭはアルカリ金属）と反応させ
て、式（■）： Ｆ＋ＣＦＣＦｚＯ）Ｆｌ、、 Ｍ （Ｉ
Ｉ［）■ ＣＦ２ 〔式中、ｎ及びＭは前記のとおり〕 で表わされるフルオロアルコラードを生成させ、次に該
フルオロアルコラードをハロゲン化アリル（ＣＨｚ＝Ｃ
ＨＣＨＪ、Ｘはハロゲン原子）と反応させることにより
、式（Ｉａ）： Ｆ−＋−ＣＦ ＣＦ ｚ Ｏ±ｒｒｒｃＨｚｃｌ（＝Ｃ
Ｈｚ （Ｉ ａ ）ＣＦ。
知の方法（特公昭３６−２０５９９）により重合するこ
とにより得られる式（■）： 〔式中、ｎは、前記のとおりである〕 で表わされる末端酸フルオライド化合物を、アルカリ金
属フン化物（肝、ただしＭはアルカリ金属）と反応させ
て、式（■）： Ｆ＋ＣＦＣＦｚＯ）Ｆｌ、、 Ｍ （Ｉ
Ｉ［）■ ＣＦ２ 〔式中、ｎ及びＭは前記のとおり〕 で表わされるフルオロアルコラードを生成させ、次に該
フルオロアルコラードをハロゲン化アリル（ＣＨｚ＝Ｃ
ＨＣＨＪ、Ｘはハロゲン原子）と反応させることにより
、式（Ｉａ）： Ｆ−＋−ＣＦ ＣＦ ｚ Ｏ±ｒｒｒｃＨｚｃｌ（＝Ｃ
Ｈｚ （Ｉ ａ ）ＣＦ。
で表わされるフッ素化アリルエーテルが生成する。
この製法Ａにおいて、式（Ｉ［）の末端酸フルオライド
化合物とアルカリ金属フン化物との反応は、溶媒として
、例えば、テトラエチレングリコールジメチルエーテル
、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジ
メチルエーテル等のグライム類、１，４−ジオキサン、
ＴＨＦ、アセトニトリル等を用い、実質的に無水の条件
下で行なうことが必要で、例えば、乾燥窒素雰囲気中で
行ない、反応物、溶媒は十分に乾燥したものを用いる０
反応における両反応成分の濃度は、式（ＩＮ、）の末端
酸フルオライド化合物／アルカリ金属フッ化物のモル比
が１７１〜１７２程度、又アルカリ金属フッ化物／溶媒
のモル比は１／２〜１１５程度が好ましく、０〜５０℃
において１〜２０時間程度反応させる。通常、アルカリ
金属フン化物を溶媒に懸濁させておいて、式（ｎ）の末
端酸フルオライド化合物を、必要ならば溶媒とともに、
滴下させればよい、この段階で用いられるアルカリ金属
フン化物としては、例えば、セシウム、ナトリウム、カ
リウム、ルビジウムのフッ化物があげられる。
化合物とアルカリ金属フン化物との反応は、溶媒として
、例えば、テトラエチレングリコールジメチルエーテル
、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジ
メチルエーテル等のグライム類、１，４−ジオキサン、
ＴＨＦ、アセトニトリル等を用い、実質的に無水の条件
下で行なうことが必要で、例えば、乾燥窒素雰囲気中で
行ない、反応物、溶媒は十分に乾燥したものを用いる０
反応における両反応成分の濃度は、式（ＩＮ、）の末端
酸フルオライド化合物／アルカリ金属フッ化物のモル比
が１７１〜１７２程度、又アルカリ金属フッ化物／溶媒
のモル比は１／２〜１１５程度が好ましく、０〜５０℃
において１〜２０時間程度反応させる。通常、アルカリ
金属フン化物を溶媒に懸濁させておいて、式（ｎ）の末
端酸フルオライド化合物を、必要ならば溶媒とともに、
滴下させればよい、この段階で用いられるアルカリ金属
フン化物としては、例えば、セシウム、ナトリウム、カ
リウム、ルビジウムのフッ化物があげられる。
上記の反応により、反応混合物中に式（ＩＩＩ）のフル
オロアルコラードが生成するが、次段階はこうして得ら
れた反応混合物に臭化アリル、塩化アリル、ヨウ化アリ
ル、ハロゲン化アリルを添加すればよい、この反応も実
質的に無水の条件で行なうことが必要で、２０〜１００
℃において１゛〜２ｏ時間程度反応させる。この結果、
一般式（Ｉ）のフルオロアリルエーテルの一種である前
記式（Ｉ ａ）あ化合物が生成する。ハロゲン化アリル
の使用量は酸フルオライドに対して１〜２倍ｍｏ１程度
でよい。
オロアルコラードが生成するが、次段階はこうして得ら
れた反応混合物に臭化アリル、塩化アリル、ヨウ化アリ
ル、ハロゲン化アリルを添加すればよい、この反応も実
質的に無水の条件で行なうことが必要で、２０〜１００
℃において１゛〜２ｏ時間程度反応させる。この結果、
一般式（Ｉ）のフルオロアリルエーテルの一種である前
記式（Ｉ ａ）あ化合物が生成する。ハロゲン化アリル
の使用量は酸フルオライドに対して１〜２倍ｍｏ１程度
でよい。
得られた反応混合物から目的生成物を分離するには、例
えば、反応混合物に過剰のメタノールを添加して未反応
の式（■）、で表わされる末端酸フルオライド化合物の
末端をメチルエステル化した後水洗し、蒸留により式（
Ｉａ）のフッ素化アリルエーテルを得ることができる。
えば、反応混合物に過剰のメタノールを添加して未反応
の式（■）、で表わされる末端酸フルオライド化合物の
末端をメチルエステル化した後水洗し、蒸留により式（
Ｉａ）のフッ素化アリルエーテルを得ることができる。
製法Ｂ：
前記式（ＩＦ）で表わされる末端酸フルオライド化合物
を還元剤を用いて還元して式（■）：〔式中、ｎは前記
のとおり〕 で表わされる末端メチロール化合物を生成させ、次に該
末端メチロール化合物を、Ｋ ＳＮａ、、ＬＬ等のアル
カリ金属、ＫＯＨ，ＮａＯＨ，ＬｉＯＨ等のアルカリ金
属水酸化物と反応させて式（■）： Ｆ＋ＣＦＣＦｔｏ÷−ＣＦ−ＣＨｚＯＭ （Ｖ
）ＩＩ ＣＦ ３ ＣＦ ！ 〔式中、ｎ、Ｍは前記のとおり〕 で表わされる末端メチラート化合物を生成させ、次にこ
の末端メチラート化合物を、臭化アリル、塩化アリル、
ヨウ化アリル等のハロゲン化アリルと反応させ、式（Ｉ
ｂ）： 〔式中、ｎは前記のとおり〕 で表わされるフッ素化アリルエーテルを生成させる。
を還元剤を用いて還元して式（■）：〔式中、ｎは前記
のとおり〕 で表わされる末端メチロール化合物を生成させ、次に該
末端メチロール化合物を、Ｋ ＳＮａ、、ＬＬ等のアル
カリ金属、ＫＯＨ，ＮａＯＨ，ＬｉＯＨ等のアルカリ金
属水酸化物と反応させて式（■）： Ｆ＋ＣＦＣＦｔｏ÷−ＣＦ−ＣＨｚＯＭ （Ｖ
）ＩＩ ＣＦ ３ ＣＦ ！ 〔式中、ｎ、Ｍは前記のとおり〕 で表わされる末端メチラート化合物を生成させ、次にこ
の末端メチラート化合物を、臭化アリル、塩化アリル、
ヨウ化アリル等のハロゲン化アリルと反応させ、式（Ｉ
ｂ）： 〔式中、ｎは前記のとおり〕 で表わされるフッ素化アリルエーテルを生成させる。
この製法において、弐（ＩＩ）の末端フルオライド化合
物の還元に用いられる還元剤としては、例えば、ＬｉＨ
＋ ＮａＨ＋ ＬＩＡＩＨ４１ＮａＢＨ４等の金属水素
化物などがあげられる。この還元反応は、公知の方法で
ある米国特許３，２９３．３０６に記載の方法（溶媒ニ
ジオキサン、ＴＨＦ、グライム類等；雰囲気：例えば乾
燥窒素等の無水雰囲気下）において行なわれる。
物の還元に用いられる還元剤としては、例えば、ＬｉＨ
＋ ＮａＨ＋ ＬＩＡＩＨ４１ＮａＢＨ４等の金属水素
化物などがあげられる。この還元反応は、公知の方法で
ある米国特許３，２９３．３０６に記載の方法（溶媒ニ
ジオキサン、ＴＨＦ、グライム類等；雰囲気：例えば乾
燥窒素等の無水雰囲気下）において行なわれる。
式（ＩＶ）の末端メチロール化合物とアルカリ金属又は
アルカリ金属水酸化物との反応は、溶媒として、例えば
、水、メタノール、エタノール、プロパツール及びエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコールならびにこれら
のアルキルエーテル類；ＴＨＦ、ジオキサン等を用い、
２０〜１００℃で１〜２０時間程時間窓させればよい。
アルカリ金属水酸化物との反応は、溶媒として、例えば
、水、メタノール、エタノール、プロパツール及びエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコールならびにこれら
のアルキルエーテル類；ＴＨＦ、ジオキサン等を用い、
２０〜１００℃で１〜２０時間程時間窓させればよい。
こうして、式（Ｖ）の末端メチラート化合物が生成する
。このとき、アルカリ金属又はアルカリ金属水酸化物を
末端メチロール化合物に対して１．５〜２倍ｍｏｌ程度
用いるのがよい。
。このとき、アルカリ金属又はアルカリ金属水酸化物を
末端メチロール化合物に対して１．５〜２倍ｍｏｌ程度
用いるのがよい。
次段階の末端メチラート化合物とハロゲン化アリルとの
反応は、こうして得られた弐（Ｖ）の末端メチラート化
合物を含む反応混合物に、ハロゲン化アリルを必要によ
り溶媒に溶かして添加し、３０〜１００℃で１〜２０時
間程時間窓させればよい。
反応は、こうして得られた弐（Ｖ）の末端メチラート化
合物を含む反応混合物に、ハロゲン化アリルを必要によ
り溶媒に溶かして添加し、３０〜１００℃で１〜２０時
間程時間窓させればよい。
こうして得られる反応混合物から目的とする式（Ｉｂ）
のフッ素化アリルエーテルを分離するには、反応混合物
を水洗後、蒸留して分別すればよい。
のフッ素化アリルエーテルを分離するには、反応混合物
を水洗後、蒸留して分別すればよい。
実施例１
攪拌機、温度針及び冷却管を備え、かつ乾燥窒素で飽和
したフラスコ内に十分乾燥したフッ化セシウム５０２ｇ
とテトラエチレングリコールジメチルエーテル１４７０
ｇを仕込み、室温で攪拌し懸濁させた。得られた懸濁
液に式Ｃ３Ｆ、０ＣＦＣＯＦで表わされるＣＦ。
したフラスコ内に十分乾燥したフッ化セシウム５０２ｇ
とテトラエチレングリコールジメチルエーテル１４７０
ｇを仕込み、室温で攪拌し懸濁させた。得られた懸濁
液に式Ｃ３Ｆ、０ＣＦＣＯＦで表わされるＣＦ。
末端酸フルオライド化合物１０００ ｇを滴下し、４０
℃で２０時間加熱、攪拌した後、臭化子りルア２８ｇを
滴下し、５０℃で２０時間加熱、攪拌した。得られた反
応液に過剰のメタノールを加えて、未反応の末端酸フル
オライド化合物をメチルエステル化し、た後、水で数回
洗浄し、蒸留により沸点１２６〜１２７℃、ｎ ７１．
２９３ 、ｄｚｓ １．５０の無色透明の液体８６３ｇ
を得た。この液体は、下記の分析結果から式Ｃ５Ｆ７０
ＣＦＣＦｚＯＣＨｚＣＨ−ＣＨｚの構造を有する化合物
と同ＣＦ２ 定された。
℃で２０時間加熱、攪拌した後、臭化子りルア２８ｇを
滴下し、５０℃で２０時間加熱、攪拌した。得られた反
応液に過剰のメタノールを加えて、未反応の末端酸フル
オライド化合物をメチルエステル化し、た後、水で数回
洗浄し、蒸留により沸点１２６〜１２７℃、ｎ ７１．
２９３ 、ｄｚｓ １．５０の無色透明の液体８６３ｇ
を得た。この液体は、下記の分析結果から式Ｃ５Ｆ７０
ＣＦＣＦｚＯＣＨｚＣＨ−ＣＨｚの構造を有する化合物
と同ＣＦ２ 定された。
ＯＩＲスペクトル：第１図に示す。
特性吸収 １６６０ｃ１１− ’ （−ＣＨ−ＣＨｚ）
１１００〜１２００ａ１１−’ （−Ｃｈ）ＯＧＣ−Ｍ
Ｓスペクトル： 分子量 ３９２（Ｍ” ） ０元素分析： 計算値“： Ｃ：２７．５７． Ｈ：１．２９． Ｆ：
６２．９９． Ｏ：８．１５実測値 ： Ｃ：２７．０
３． Ｈ：１．３１． Ｆ：６２．０５．０：９．６１
（’４’ ＣｖＨｓＦ＋３０□として）実施例２ 実施例１と同様の方法で、フッ化セシウム３３４ｇをテ
トラエチレングリコールジメチルエーテル９８０ｇに懸
濁させて得られた懸濁液に式１０００ ｇを滴下し、４
０℃で２０時間加熱、攪拌した後、臭化アリル４９０ｇ
を加えて、５０℃で２０時間加熱、攪拌した。得られた
反応混合物に過剰のメタノールを加えて未反応の末端酸
フルオライド化合物をメチルエステル化した後、水で数
回洗浄し、蒸留により、沸点１７１〜１７２℃、ｎ：：
１．２９５． ｄｔｓ １．６０の無色透明の液体
８１８ｇを得た。この液体は、下記の構造を有する化合
物と同定された。
１１００〜１２００ａ１１−’ （−Ｃｈ）ＯＧＣ−Ｍ
Ｓスペクトル： 分子量 ３９２（Ｍ” ） ０元素分析： 計算値“： Ｃ：２７．５７． Ｈ：１．２９． Ｆ：
６２．９９． Ｏ：８．１５実測値 ： Ｃ：２７．０
３． Ｈ：１．３１． Ｆ：６２．０５．０：９．６１
（’４’ ＣｖＨｓＦ＋３０□として）実施例２ 実施例１と同様の方法で、フッ化セシウム３３４ｇをテ
トラエチレングリコールジメチルエーテル９８０ｇに懸
濁させて得られた懸濁液に式１０００ ｇを滴下し、４
０℃で２０時間加熱、攪拌した後、臭化アリル４９０ｇ
を加えて、５０℃で２０時間加熱、攪拌した。得られた
反応混合物に過剰のメタノールを加えて未反応の末端酸
フルオライド化合物をメチルエステル化した後、水で数
回洗浄し、蒸留により、沸点１７１〜１７２℃、ｎ：：
１．２９５． ｄｔｓ １．６０の無色透明の液体
８１８ｇを得た。この液体は、下記の構造を有する化合
物と同定された。
ＯＩＲスペクトル：
特性吸収 １６６０ｃｍ−’ （−ＣＩ＝ＣＨｚ）１１
００〜１２００（ｌ１１− ’ （−ＣＦｔ−）ＯＧＣ
−ＭＳスペクトル： 分子量 ５５Ｂ（Ｍ”） ０元素分析： （％） 計算値” ： Ｃ：２５．８２． Ｈ：０．９０． Ｆ
：６４．６７、 Ｏ：８．６１実測値 ： Ｃ：２５．
４０． Ｈ：１．２１． Ｆ：６３．９８． Ｏ：９．
４１（＊Ｃ１□ＨｓＦ ｌ＊０３として） 実施例３ 攪拌機、温度針及び冷却管を備え、かつ乾燥窒素で飽和
したフラスコ内に十分乾燥した水素化ホウ素ナトリウム
３４１ｇと１，４−ジオキサン２．５ｋｇを仕込み室温
で攪拌し懸濁させた。得られた懸濁に滴下した。滴下速
度は反応熱により反応液の温度が約８０℃になる様に制
御し、滴下終了後更に約８０℃で２時間加熱、攪拌した
。得られた反応液を過剰の水に徐々に滴下して、過剰の
水素化ホウ素ナトリウムを分解した後、２層分離した有
機層（下層）を５％メタノール水溶液で数回洗浄し、硫
酸ナトリウムで脱水した後、蒸留によって沸点１１６〜
１１８℃、ｎ ：： ： １．２８９ 、ｄ ｚｓ：１
．６６の液体の末端メチロール化合物：ＣＪｔＯＣＦＣ
ＨｚＯＨ１６６２ｇをＣＦ。
００〜１２００（ｌ１１− ’ （−ＣＦｔ−）ＯＧＣ
−ＭＳスペクトル： 分子量 ５５Ｂ（Ｍ”） ０元素分析： （％） 計算値” ： Ｃ：２５．８２． Ｈ：０．９０． Ｆ
：６４．６７、 Ｏ：８．６１実測値 ： Ｃ：２５．
４０． Ｈ：１．２１． Ｆ：６３．９８． Ｏ：９．
４１（＊Ｃ１□ＨｓＦ ｌ＊０３として） 実施例３ 攪拌機、温度針及び冷却管を備え、かつ乾燥窒素で飽和
したフラスコ内に十分乾燥した水素化ホウ素ナトリウム
３４１ｇと１，４−ジオキサン２．５ｋｇを仕込み室温
で攪拌し懸濁させた。得られた懸濁に滴下した。滴下速
度は反応熱により反応液の温度が約８０℃になる様に制
御し、滴下終了後更に約８０℃で２時間加熱、攪拌した
。得られた反応液を過剰の水に徐々に滴下して、過剰の
水素化ホウ素ナトリウムを分解した後、２層分離した有
機層（下層）を５％メタノール水溶液で数回洗浄し、硫
酸ナトリウムで脱水した後、蒸留によって沸点１１６〜
１１８℃、ｎ ：： ： １．２８９ 、ｄ ｚｓ：１
．６６の液体の末端メチロール化合物：ＣＪｔＯＣＦＣ
ＨｚＯＨ１６６２ｇをＣＦ。
を得た。攪拌機、温度計及び冷却管を備えたフラスコ内
に、水６５０ｇ、水酸化カリウム３６５ｇ、メタノール
５００ｇを仕込み、室温で攪拌して均一な溶液とした。
に、水６５０ｇ、水酸化カリウム３６５ｇ、メタノール
５００ｇを仕込み、室温で攪拌して均一な溶液とした。
この均一溶液に、前記の末端メチロール化加熱、撹拌し
た後、臭化アリル７８０ｇを滴下し、５０℃で２０時間
加熱、攪拌した。得られた反応混合物を水で数回洗浄し
た後、蒸留により、沸点１３０〜１３１℃、ｎ：’
１．３０７６ 、ｄｚｓ １．４３の無色透明の液体７
３５ｇを得た。この液体は下記の分析結果から同定され
た。
た後、臭化アリル７８０ｇを滴下し、５０℃で２０時間
加熱、攪拌した。得られた反応混合物を水で数回洗浄し
た後、蒸留により、沸点１３０〜１３１℃、ｎ：’
１．３０７６ 、ｄｚｓ １．４３の無色透明の液体７
３５ｇを得た。この液体は下記の分析結果から同定され
た。
ＯＩＲスペクトル：第２図に示す。
特性吸収 １６５０ＣＩ１１−’ （−ＣＨ＝Ｃ）Ｉ
ｔ）１１００〜１２００ｃｏ＋−’ （−ＣＦｚ−）Ｏ
ＧＣ−ＭＳスペクトル： 分子量 ３５６（Ｍ”） ０元素分析： 計算値” ： （：：３０．３５． Ｈ：１．９Ｂ、
Ｆ：５８．６Ｌ Ｑ：８．９９実測値 ： （：：２９
．９５． Ｈ：２．０５． Ｆ：５８．０４．０：９．
９６（＊ Ｃ９Ｈ？ＦＩ ＋Ｏｚとして） 実施例４ 実施例３と同様の方法で水素化ホウ素ナトリウム１４５
ｇを１，４−ジオ゛キサン２．Ｏｋｇに懸濁させて々に
滴下した後、約８０℃で２時間加熱、攪拌した。
ｔ）１１００〜１２００ｃｏ＋−’ （−ＣＦｚ−）Ｏ
ＧＣ−ＭＳスペクトル： 分子量 ３５６（Ｍ”） ０元素分析： 計算値” ： （：：３０．３５． Ｈ：１．９Ｂ、
Ｆ：５８．６Ｌ Ｑ：８．９９実測値 ： （：：２９
．９５． Ｈ：２．０５． Ｆ：５８．０４．０：９．
９６（＊ Ｃ９Ｈ？ＦＩ ＋Ｏｚとして） 実施例４ 実施例３と同様の方法で水素化ホウ素ナトリウム１４５
ｇを１，４−ジオ゛キサン２．Ｏｋｇに懸濁させて々に
滴下した後、約８０℃で２時間加熱、攪拌した。
樽られた反応液を過剰の水に滴下して未反応の水素化ホ
ウ素ナトリウムを分解した後、５％メタノール水溶液で
数回洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水した後、蒸留によっ
て、沸点１５５〜１５６℃、ｎ７： １．２９２ 、ｄ
ｚｓ ： １．７３の液体の末端メチロール化実施例
３と同様の方法で、水２３０ｇ、水酸化カリウム１３０
ｇ、メタノール２００ｇの均一溶液に、前記の未満下し
、８０℃で２０時間加熱、攪拌した後、臭化アリル１８
８ｇを滴下し５０℃で２０時間加熱、攪拌した。
ウ素ナトリウムを分解した後、５％メタノール水溶液で
数回洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水した後、蒸留によっ
て、沸点１５５〜１５６℃、ｎ７： １．２９２ 、ｄ
ｚｓ ： １．７３の液体の末端メチロール化実施例
３と同様の方法で、水２３０ｇ、水酸化カリウム１３０
ｇ、メタノール２００ｇの均一溶液に、前記の未満下し
、８０℃で２０時間加熱、攪拌した後、臭化アリル１８
８ｇを滴下し５０℃で２０時間加熱、攪拌した。
得られた反応混合物を水で数回洗浄した後、蒸留により
、沸点１７２℃、ｎ： １．３０４４ 、ｄｚｓ １
．５４の無色透明の液体２６８ｇを得た。この液体は、
下記構造を有する化合物と同定された。
、沸点１７２℃、ｎ： １．３０４４ 、ｄｚｓ １
．５４の無色透明の液体２６８ｇを得た。この液体は、
下記構造を有する化合物と同定された。
０１Ｒスペクトル：
特性吸収 １６５０ｃｍ−’ （−ＣＨ＝ＣＨｔ）１
１００〜１２００ｃｍ−’ （−ＣＦｚ−）ＯＧＣ−Ｍ
Ｓスペクトル： 分子量 ５２２（Ｍ＋） ０元素分析： 計算値” ： Ｃ：２７．６０． Ｈ：１．３５． Ｆ
：６１．８５．０：９．２０実測値 ： Ｃ：２６．９
５． Ｈ：１．４１． Ｆ：６１．２０．０：１０．４
４（＊ Ｃ＋ＪＪ＋ｔ（ｈとして） 〔発明の効果〕 本発明のフッ素化アリルエーテルは、シリコーンの耐熱
性、耐薬品性、耐候性、表面特性（ＩΩ水ｉΩ油性、潤
滑性、防汚性）、気体透過性等の特性向上、屈折率の低
減のためのシリコーン変性用中間原料やビニル重合用モ
ノマーとして有用である。
１００〜１２００ｃｍ−’ （−ＣＦｚ−）ＯＧＣ−Ｍ
Ｓスペクトル： 分子量 ５２２（Ｍ＋） ０元素分析： 計算値” ： Ｃ：２７．６０． Ｈ：１．３５． Ｆ
：６１．８５．０：９．２０実測値 ： Ｃ：２６．９
５． Ｈ：１．４１． Ｆ：６１．２０．０：１０．４
４（＊ Ｃ＋ＪＪ＋ｔ（ｈとして） 〔発明の効果〕 本発明のフッ素化アリルエーテルは、シリコーンの耐熱
性、耐薬品性、耐候性、表面特性（ＩΩ水ｉΩ油性、潤
滑性、防汚性）、気体透過性等の特性向上、屈折率の低
減のためのシリコーン変性用中間原料やビニル重合用モ
ノマーとして有用である。
第１．２図は、それぞれ実施例１．３で得られたフッ素
化アリルエーテルのＩＲスペクトルを示す。
化アリルエーテルのＩＲスペクトルを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙは、フッ素原子又は水素原子であり、ｎは１
〜４の整数である〕 で表わされるフッ素化アリルエーテル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62088357A JPH0623119B2 (ja) | 1987-04-10 | 1987-04-10 | フツ素化アリルエ−テル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62088357A JPH0623119B2 (ja) | 1987-04-10 | 1987-04-10 | フツ素化アリルエ−テル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63253044A true JPS63253044A (ja) | 1988-10-20 |
| JPH0623119B2 JPH0623119B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=13940562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62088357A Expired - Fee Related JPH0623119B2 (ja) | 1987-04-10 | 1987-04-10 | フツ素化アリルエ−テル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0623119B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108264451A (zh) * | 2016-12-30 | 2018-07-10 | 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 | 一种2-全氟丙氧基-2,3,3,3-四氟丙醇的制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60199845A (ja) * | 1984-03-22 | 1985-10-09 | Daikin Ind Ltd | フルオロオキシアルキルビニルエ−テル |
-
1987
- 1987-04-10 JP JP62088357A patent/JPH0623119B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60199845A (ja) * | 1984-03-22 | 1985-10-09 | Daikin Ind Ltd | フルオロオキシアルキルビニルエ−テル |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108264451A (zh) * | 2016-12-30 | 2018-07-10 | 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 | 一种2-全氟丙氧基-2,3,3,3-四氟丙醇的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0623119B2 (ja) | 1994-03-30 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |