JPS63256519A - 超伝導体の製造方法 - Google Patents
超伝導体の製造方法Info
- Publication number
- JPS63256519A JPS63256519A JP62092851A JP9285187A JPS63256519A JP S63256519 A JPS63256519 A JP S63256519A JP 62092851 A JP62092851 A JP 62092851A JP 9285187 A JP9285187 A JP 9285187A JP S63256519 A JPS63256519 A JP S63256519A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solvolysis
- superconductor
- oxygen atmosphere
- hydrolysis
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N60/00—Superconducting devices
- H10N60/01—Manufacture or treatment
- H10N60/0268—Manufacture or treatment of devices comprising copper oxide
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Superconductor Devices And Manufacturing Methods Thereof (AREA)
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、超伝導体の製造方法に関するものである。
（従来の技術）
従来、銅酸化物系を中心とした超伝導体の製造法には、
（ｉ）対応する金属酸化物あるいは金属炭酸塩を乳鉢で
微細に砕き、あるいは得られた微粉末をふるいにかけ、
あるいは適当なバインダーとともに混練りし、８００−
１２００°Ｃの高温で焼結する方法（Ｗｕ、 Ｍ、
Ｋ、 ら。
（ｉ）対応する金属酸化物あるいは金属炭酸塩を乳鉢で
微細に砕き、あるいは得られた微粉末をふるいにかけ、
あるいは適当なバインダーとともに混練りし、８００−
１２００°Ｃの高温で焼結する方法（Ｗｕ、 Ｍ、
Ｋ、 ら。
Ｐｈｙｓ、Ｒｅｖ、Ｌｅｔｔ、５８，９０８ （１９８
７）） （ｉｉ）対応する金属硝酸塩の均一水溶液
に炭酸ナトリウムを加え、生成した難溶性金属炭酸塩を
８００°Ｃで脱炭酸し、最終的に１１００°Ｃで焼結す
る方法あるいは蓚酸塩の形で同様に脱炭酸させる方法（
Ｃａｐｏｎｅ。
７）） （ｉｉ）対応する金属硝酸塩の均一水溶液
に炭酸ナトリウムを加え、生成した難溶性金属炭酸塩を
８００°Ｃで脱炭酸し、最終的に１１００°Ｃで焼結す
る方法あるいは蓚酸塩の形で同様に脱炭酸させる方法（
Ｃａｐｏｎｅ。
Ｄ、 Ｗ、らＡｐｐｌ、 Ｐｈｙｓ、Ｌｅｔｔ、５０
，５４３ （１９８７））等が知られている。
，５４３ （１９８７））等が知られている。
しかしながら、 （ｉ）の方法は、固相反応により対応
する種々の金属酸化物の固溶体を形成する過程を含み、
化学反応の常識からすると。
する種々の金属酸化物の固溶体を形成する過程を含み、
化学反応の常識からすると。
均一な組成を持つ材料を合成するには高温と長時間を要
する０例えば、銅酸化物について言えば、２価の銅は１
０５０°Ｃ以上の温度では１価の銅に転化することが知
られ、これは超伝導性を失うことに通じる。一方、均一
な組成の超伝導体を得るには、１１００°Ｃ以上の高温
を必要とする。（ｉｉ）の方法は水溶性金属硝酸塩を出
発原料にするため、金属塩の均一混合は室温で行われる
。しかしながら、８００℃で脱炭酸を起こさせ１２００
°Ｃの高温で脱泡、焼結させる必要がある。これは超伝
導体内部に気泡やクランクを生じやすい。
する０例えば、銅酸化物について言えば、２価の銅は１
０５０°Ｃ以上の温度では１価の銅に転化することが知
られ、これは超伝導性を失うことに通じる。一方、均一
な組成の超伝導体を得るには、１１００°Ｃ以上の高温
を必要とする。（ｉｉ）の方法は水溶性金属硝酸塩を出
発原料にするため、金属塩の均一混合は室温で行われる
。しかしながら、８００℃で脱炭酸を起こさせ１２００
°Ｃの高温で脱泡、焼結させる必要がある。これは超伝
導体内部に気泡やクランクを生じやすい。
（発明の解決しようとする問題点）
本発明はこの様な点を改良するために、低温でかつ均一
混合焼結を可能とする超伝導体の製造方法を与えるもの
である。
混合焼結を可能とする超伝導体の製造方法を与えるもの
である。
（問題点を解決するための手段）
本発明は、所望の各種金属イオンに対応する各種金属が
均一に混合された超伝導体を得るために、ハロゲン化物
あるいは金属硝酸塩を水あるいは有機溶剤に溶かした均
一な金属イオン混合物を水あるいは有機溶剤に可溶な加
水分解剤あるいは加溶媒分解剤により、対応する種々の
金属ヒドロゲルや金属オルガノゲルの混合物を生じさせ
る工程とこれにより生じた生成物を単離した後、該生成
物を酸素雰囲気下あるいは無酸素雰囲気下で加熱処理し
て金属酸化物とする工程を含むことを特徴とする。この
とき、加水分解剤または加溶媒分解剤の効果を上げるた
め、または反応を十分に進行させることを目的に、適宜
加温することが出来る。
均一に混合された超伝導体を得るために、ハロゲン化物
あるいは金属硝酸塩を水あるいは有機溶剤に溶かした均
一な金属イオン混合物を水あるいは有機溶剤に可溶な加
水分解剤あるいは加溶媒分解剤により、対応する種々の
金属ヒドロゲルや金属オルガノゲルの混合物を生じさせ
る工程とこれにより生じた生成物を単離した後、該生成
物を酸素雰囲気下あるいは無酸素雰囲気下で加熱処理し
て金属酸化物とする工程を含むことを特徴とする。この
とき、加水分解剤または加溶媒分解剤の効果を上げるた
め、または反応を十分に進行させることを目的に、適宜
加温することが出来る。
第一の好ましい態様によれば、加水分解剤あるいは加溶
媒分解剤が特に超伝導性発現の妨害となりうるアルカリ
金属を含まないことを特徴とし、このような加水分解剤
あるいは加溶媒分解剤を用いることで、超伝導転移温度
の高い超伝導体が得られる。
媒分解剤が特に超伝導性発現の妨害となりうるアルカリ
金属を含まないことを特徴とし、このような加水分解剤
あるいは加溶媒分解剤を用いることで、超伝導転移温度
の高い超伝導体が得られる。
第二の好ましい態様によれば、第一の態様においてもっ
とも好適に用いることができる加水分解剤あるいは加溶
媒分解剤として水溶液中あるいは有機溶剤中で水酸イオ
ンやアルコキサイドイオンを発生する能力を有する有機
化合物を用いることが出来る。最も好ましくは、テトラ
アルキルアンモニウムヒドロキサイド、トリアルキルス
ルフオニウムヒドロキサイド、ジアザビシクロウンデセ
ン、ジメチルアミノピリジンが用いることができる。
とも好適に用いることができる加水分解剤あるいは加溶
媒分解剤として水溶液中あるいは有機溶剤中で水酸イオ
ンやアルコキサイドイオンを発生する能力を有する有機
化合物を用いることが出来る。最も好ましくは、テトラ
アルキルアンモニウムヒドロキサイド、トリアルキルス
ルフオニウムヒドロキサイド、ジアザビシクロウンデセ
ン、ジメチルアミノピリジンが用いることができる。
第三の好ましい態様によれば、加水分解あるいは加溶媒
分解時に、あらかじめ水酸基を２個以上有する有機物質
を加える。このような水酸基を２個以上有する有機物質
を加えることで。
分解時に、あらかじめ水酸基を２個以上有する有機物質
を加える。このような水酸基を２個以上有する有機物質
を加えることで。
組成のｙｉ質性の高い超伝導体を得ることが出来る。
また、他の好ましい態様によれば、あらかじめあるいは
加水分解または加溶媒分解後に、ポリマーを添加し３次
いで生成物を酸素雰囲気中で加熱処理する。この態様に
よれば、加水分解あるいは加溶媒分解した後、単離した
生成物を酸素雰囲気下あるいは無酸素雰囲気下で加熱処
理する工程において超伝導体を任意の形状に成形加工す
ることが容易となる。
加水分解または加溶媒分解後に、ポリマーを添加し３次
いで生成物を酸素雰囲気中で加熱処理する。この態様に
よれば、加水分解あるいは加溶媒分解した後、単離した
生成物を酸素雰囲気下あるいは無酸素雰囲気下で加熱処
理する工程において超伝導体を任意の形状に成形加工す
ることが容易となる。
本発明の加熱処理について概説すると９本発明の加熱処
理は、加水分解あるいは加溶媒分解により合成した混合
金属ヒドロあるいはオルガノゲルをその溶液中でさらに
加熱処理する事によって、直接微細な混合金属酸化物の
プリフォームを得る工程を含めてもよい。また、このよ
うにして合成した混合金属ヒドロゲル、オルガノゲルま
たは微細な混合金属酸化物体微粒子を粒子間を連続させ
るためにさらに高温でしかしながら２価銅が還元を起こ
すには十分低い温度で加熱処理する工程も含む。また、
その焼結をより完全に行うため、加水分解時に小量のポ
リマーを溶液中に共存させ、生成したゲルあるいは溶液
加熱処理で生じた金属酸化物微粒子を共存ポリマーに吸
着させ、あるいは、単離したゲル体あるいはその加熱に
より生じた金属酸化物微粒子に小量のポリマーを吸着さ
せたものを焼結する工程を含めても良い。
理は、加水分解あるいは加溶媒分解により合成した混合
金属ヒドロあるいはオルガノゲルをその溶液中でさらに
加熱処理する事によって、直接微細な混合金属酸化物の
プリフォームを得る工程を含めてもよい。また、このよ
うにして合成した混合金属ヒドロゲル、オルガノゲルま
たは微細な混合金属酸化物体微粒子を粒子間を連続させ
るためにさらに高温でしかしながら２価銅が還元を起こ
すには十分低い温度で加熱処理する工程も含む。また、
その焼結をより完全に行うため、加水分解時に小量のポ
リマーを溶液中に共存させ、生成したゲルあるいは溶液
加熱処理で生じた金属酸化物微粒子を共存ポリマーに吸
着させ、あるいは、単離したゲル体あるいはその加熱に
より生じた金属酸化物微粒子に小量のポリマーを吸着さ
せたものを焼結する工程を含めても良い。
本発明によれば、高温超伝導体を常温付近で所定の組成
に原子スケールで均一混合でき、これの加熱処理により
脱水あるいはアルキル部分解反応を完結させることがで
き、従って、金属イオンの最小限の拡散により超伝導相
を示す結晶構造を従来法に比べ低温で完結することがで
きる。またアルカリ金属を含む塩基性物質による加水分
解で起こるこれらイオン類のゲルへの取り込みを完全に
抑えることができ、最終的にこれまで報告されている焼
結温度に比べ、高温焼結でありがちな２価銅の還元を起
こさずに比較的低温で超伝導体の製造が可能になると言
う点で大きな利点を有する。
に原子スケールで均一混合でき、これの加熱処理により
脱水あるいはアルキル部分解反応を完結させることがで
き、従って、金属イオンの最小限の拡散により超伝導相
を示す結晶構造を従来法に比べ低温で完結することがで
きる。またアルカリ金属を含む塩基性物質による加水分
解で起こるこれらイオン類のゲルへの取り込みを完全に
抑えることができ、最終的にこれまで報告されている焼
結温度に比べ、高温焼結でありがちな２価銅の還元を起
こさずに比較的低温で超伝導体の製造が可能になると言
う点で大きな利点を有する。
以下に９本発明の典型的実施例を示す。
（実施例１）
ＹＣＩ：ｌ ０．２ｍｏｌ／１．ＢａＣｌ２０．２
ｍｏｌ／１．ＣｕＣ１ｚ ０．２ｍ。
ｍｏｌ／１．ＣｕＣ１ｚ ０．２ｍ。
１／ｌの各水溶液を室温にて１：２：３の割合で混ぜた
。これにテトラメチルアンモニウムヒドロキサイド１０
％水溶液を徐々に添加し、生じたヒドロゲルを吸引ろ過
した。これを３００−４００°Ｃで仮焼結した。さらに
、酸素雰囲気下、６００−９００’Ｃで焼結した。得ら
れた粉末を４００−６００ Ｋｇ／ｃｍ”でプレスした
。このペレットをさらに酸素雰囲気下、９２０−１０５
０°Ｃで焼結した。徐冷した試料を４端子交流法により
導電率の温度変化を求めた。結果を第１図に示す。絶対
温度９２にで完全に超伝導に至り、試料の良否の目安で
ある転移幅がわずか０．２にであった。
。これにテトラメチルアンモニウムヒドロキサイド１０
％水溶液を徐々に添加し、生じたヒドロゲルを吸引ろ過
した。これを３００−４００°Ｃで仮焼結した。さらに
、酸素雰囲気下、６００−９００’Ｃで焼結した。得ら
れた粉末を４００−６００ Ｋｇ／ｃｍ”でプレスした
。このペレットをさらに酸素雰囲気下、９２０−１０５
０°Ｃで焼結した。徐冷した試料を４端子交流法により
導電率の温度変化を求めた。結果を第１図に示す。絶対
温度９２にで完全に超伝導に至り、試料の良否の目安で
ある転移幅がわずか０．２にであった。
（実施例２）
ＬａＣ１，０，２ｍｏ Ｉ／１．ＢａＢｒｚＯ，２ｍｏ
ｌ／１．ＣｕＣ１ｇ ０．２ｍｏｌ／１ の各エタ
ノール溶液を室温にて１＝２：３の割合で混ぜた。これ
にテトラメチルアンモニウムヒドロキサイド１０％メタ
ノール溶液を徐々に添加し、生じたゲルを吸引ろ過した
。これを３００−４００°Ｃで仮焼結した。さらに、酸
素雰囲気下、６００−９００°Ｃで焼結した。得られた
粉末を４００−６００Ｋｇ／ｃｍ２でプレスした。この
ペレットをさらに酸素雰囲気下、９２０−１０５０°Ｃ
で焼結した。徐冷した試料を４端子交流法により導電率
の温度変化を求めた。絶対温度３７にで完全に超伝導に
至り、試料の良否の目安である転移幅はわずか０．２に
であった。
ｌ／１．ＣｕＣ１ｇ ０．２ｍｏｌ／１ の各エタ
ノール溶液を室温にて１＝２：３の割合で混ぜた。これ
にテトラメチルアンモニウムヒドロキサイド１０％メタ
ノール溶液を徐々に添加し、生じたゲルを吸引ろ過した
。これを３００−４００°Ｃで仮焼結した。さらに、酸
素雰囲気下、６００−９００°Ｃで焼結した。得られた
粉末を４００−６００Ｋｇ／ｃｍ２でプレスした。この
ペレットをさらに酸素雰囲気下、９２０−１０５０°Ｃ
で焼結した。徐冷した試料を４端子交流法により導電率
の温度変化を求めた。絶対温度３７にで完全に超伝導に
至り、試料の良否の目安である転移幅はわずか０．２に
であった。
（実施例３）
ＹＣＩ、 ０．２ｍｏ １／１．ＢａＣｌ２０．２
ｍｏｌ／１．ＣｕＣ１ｚ ０．２ｍ。
ｍｏｌ／１．ＣｕＣ１ｚ ０．２ｍ。
１／１ の各水溶液を室温にて６：４：１の割合で混
ぜた。これにテトラメチルアンモニウムヒドロキサイド
１０％水溶液を徐々に添加し。
ぜた。これにテトラメチルアンモニウムヒドロキサイド
１０％水溶液を徐々に添加し。
生じたヒドロゲルを吸引ろ過した。これを３００−４０
０°Ｃで仮焼結した。さらに、酸素雰囲気下、６００−
９００℃で焼結した。得られた粉末を４００−６００
Ｋｇ／ｃｍ”でプレスした。このペレットをさらに酸素
雰囲気下、９２０−１０５０°Ｃで焼結した。徐冷した
試料を４端子交流法により導電率の温度変化を求めた。
０°Ｃで仮焼結した。さらに、酸素雰囲気下、６００−
９００℃で焼結した。得られた粉末を４００−６００
Ｋｇ／ｃｍ”でプレスした。このペレットをさらに酸素
雰囲気下、９２０−１０５０°Ｃで焼結した。徐冷した
試料を４端子交流法により導電率の温度変化を求めた。
絶対温度８３にで完全に超伝導に至り、転移幅はわずか
０．５にであった。
０．５にであった。
（実施例４）
ＬａＣ１＊ ０．２ｍｏ ｔ、’１，５ｒＣ１ｔＯ，
２ｍｏｌ／ｌ、ＣｕＣ１ｚ ０．２ｍ ｏ １ ／
ｌ の各水溶液を室温にて９：１：４の割合で混ぜた
。これにテトラメチルアンモニウムヒドロキサイド１０
％水溶液を徐々に添加し、生じたヒドロゲルを吸引ろ過
した。これを３００−４００°Ｃで仮焼結した。さらに
、酸素雰囲気下、６００−９００°Ｃで焼結した。得ら
れた粉末を４００−６００Ｋｇ／ｃｍ”でプレスした。
２ｍｏｌ／ｌ、ＣｕＣ１ｚ ０．２ｍ ｏ １ ／
ｌ の各水溶液を室温にて９：１：４の割合で混ぜた
。これにテトラメチルアンモニウムヒドロキサイド１０
％水溶液を徐々に添加し、生じたヒドロゲルを吸引ろ過
した。これを３００−４００°Ｃで仮焼結した。さらに
、酸素雰囲気下、６００−９００°Ｃで焼結した。得ら
れた粉末を４００−６００Ｋｇ／ｃｍ”でプレスした。
このペレットをさらに酸素雰囲気下。
９２０−１０５０°Ｃで焼結した。徐冷した試料を４端
子交流法により導電率の温度変化を求めた。絶対温度３
７にで完全に超伝導に至り、転移幅は１、Ｍ２、５にで
あった。
子交流法により導電率の温度変化を求めた。絶対温度３
７にで完全に超伝導に至り、転移幅は１、Ｍ２、５にで
あった。
（実施例５）
ＹＣＩｓ ０．２ｍｏ Ｉ／１．ＢａＢｒｚＯ，２ｍ
ｏｌ／ｌ、ＣｕＣ１ｚ ０．２ｍ。
ｏｌ／ｌ、ＣｕＣ１ｚ ０．２ｍ。
１／１ の各グリセリン溶液を室温にて１：２：３の
割合で混ぜた。これにテトラメチルアンモニウムヒドロ
キサイド１０％メタノール溶液を徐々に添加し、生じた
ゲルを吸引ろ過した。
割合で混ぜた。これにテトラメチルアンモニウムヒドロ
キサイド１０％メタノール溶液を徐々に添加し、生じた
ゲルを吸引ろ過した。
これを３００−４００℃で仮焼結した。さらに、酸素雰
囲気下、６００−９００°Ｃで焼結した。得られた粉末
を４００−６００Ｋｇ／ｃｍ”でプレスした。このペレ
ットをさらに酸素雰囲気下、９２０−１０５０°Ｃで焼
結した。徐冷した試料を４端子交流法により導電率の温
度変化を求めた。結果を第１図に示す。絶対温度９２に
で完全に超伝導に至り、試料の良否の目安である転移幅
がわずか０．２にであった。
囲気下、６００−９００°Ｃで焼結した。得られた粉末
を４００−６００Ｋｇ／ｃｍ”でプレスした。このペレ
ットをさらに酸素雰囲気下、９２０−１０５０°Ｃで焼
結した。徐冷した試料を４端子交流法により導電率の温
度変化を求めた。結果を第１図に示す。絶対温度９２に
で完全に超伝導に至り、試料の良否の目安である転移幅
がわずか０．２にであった。
（実施例６）
ＹＣｌ、 ０．２ｍｏ ｌ／ｌ、ＢａＣ１゜０．２
ｍｏｌ／ｌ、ＣｕＣＬ Ｏ，２ｍｏ ’１／１
の各水溶液を室温にて１：２：３の割合で混ぜた。これ
にＫＯＨ水溶液を徐々に添加し、生じたヒドロゲルを吸
引ろ過した。純水で十分に洗浄した後これを３００−４
００°Ｃで仮焼結した。さらに、酸素雰囲気下、６００
−９００°Ｃで焼結した。得られた粉末を４００−６０
０Ｋｇ／ｃｍ”でプレスした。このペレットをさらに酸
素雰囲気下、９２０−１０５０℃で焼結した。徐冷した
試料を４端子交流法により導電率の温度変化を求めた。
ｍｏｌ／ｌ、ＣｕＣＬ Ｏ，２ｍｏ ’１／１
の各水溶液を室温にて１：２：３の割合で混ぜた。これ
にＫＯＨ水溶液を徐々に添加し、生じたヒドロゲルを吸
引ろ過した。純水で十分に洗浄した後これを３００−４
００°Ｃで仮焼結した。さらに、酸素雰囲気下、６００
−９００°Ｃで焼結した。得られた粉末を４００−６０
０Ｋｇ／ｃｍ”でプレスした。このペレットをさらに酸
素雰囲気下、９２０−１０５０℃で焼結した。徐冷した
試料を４端子交流法により導電率の温度変化を求めた。
絶対温度８６にで完全に超伝導に至り、試料の良否の目
安である転移幅は０．９にであった。
安である転移幅は０．９にであった。
（実施例７）
ＹＣｌ、 ０．２ｍｏ １／１．ＢａＣ１ｚＯ，２ｍ
ｏｌ／ｌ、ＣｕＣ１ｚ ０．２ｍ。
ｏｌ／ｌ、ＣｕＣ１ｚ ０．２ｍ。
１／１ の各水溶液を室温にて１：２：３の割合で混
ぜた。これにテトラメチルアンモニウムヒドロキサイド
１０％水溶液を徐々に添加し。
ぜた。これにテトラメチルアンモニウムヒドロキサイド
１０％水溶液を徐々に添加し。
生じたヒドロゲルをさらに溶液中で加温処理を施し、生
じた黒色沈澱を吸引ろ過した。これを３００−４００°
Ｃで仮焼結した。さらに、酸素、雰囲気下、６００−９
００°Ｃで焼結した。得られた粉末を４００−６００Ｋ
ｇ／ｃｍ”でプレスした。このペレットをさらに酸素雰
囲気下。
じた黒色沈澱を吸引ろ過した。これを３００−４００°
Ｃで仮焼結した。さらに、酸素、雰囲気下、６００−９
００°Ｃで焼結した。得られた粉末を４００−６００Ｋ
ｇ／ｃｍ”でプレスした。このペレットをさらに酸素雰
囲気下。
９２０−１０５０°Ｃで焼結した。徐冷した試料を４端
子交流法により導電率の温度変化を求めた。絶対温度９
０にで完全に超伝導に至り、試料の良否の目安である転
移幅は０．６にであった。
子交流法により導電率の温度変化を求めた。絶対温度９
０にで完全に超伝導に至り、試料の良否の目安である転
移幅は０．６にであった。
（実施例８）
ＹＮＯｓ Ｏ，２ｍｏ １／ｌ、ＢａＮ０＋０、 ２
ｍｏｌ／１．ＣｕＮ０． ０． ２ｍ。
ｍｏｌ／１．ＣｕＮ０． ０． ２ｍ。
１／ｌ の各水溶液を室温にて１：２：３の割合で混
ぜた。これにテトラメチルアンモニウムヒドロキサイド
１０％水溶液を徐々に添加し。
ぜた。これにテトラメチルアンモニウムヒドロキサイド
１０％水溶液を徐々に添加し。
生じたヒドロゲルを吸引ろ過した。これを空気中３００
−４００°Ｃで仮焼結した。さらに、酸素雰囲気下、６
００−９００°Ｃで焼結した。得られた粉末を４００−
６００ Ｋｇ／ｃｍ”でプレスした。このペレットをさ
らに酸素雰囲気下、９２０−１０５０°Ｃで焼結した。
−４００°Ｃで仮焼結した。さらに、酸素雰囲気下、６
００−９００°Ｃで焼結した。得られた粉末を４００−
６００ Ｋｇ／ｃｍ”でプレスした。このペレットをさ
らに酸素雰囲気下、９２０−１０５０°Ｃで焼結した。
徐冷した試料を４端子交流法により導電率の温度変化を
求めた。結果を第１図に示す。絶対温度９２にで完全に
超伝導に至り、試料の良否の目安である転移幅がわずか
０．２にであった。
求めた。結果を第１図に示す。絶対温度９２にで完全に
超伝導に至り、試料の良否の目安である転移幅がわずか
０．２にであった。
（実施例９）
ＹＣｌ３０．２ｍｏｌ／ｌ、ＢａＣ１ｚＯ，２ｍｏｌ／
１．ＣｕＣ１ｚ ０．２ｍ。
１．ＣｕＣ１ｚ ０．２ｍ。
１／１ の各水溶液を室温にて１：２：３の割合で混
ぜた。これにポリビニルアルコール水溶液を小量添加し
、テトラメチルアンモニウムヒドロキサイド１０％水溶
液を徐々に添加し、生じたヒドロゲルを吸引ろ過した。
ぜた。これにポリビニルアルコール水溶液を小量添加し
、テトラメチルアンモニウムヒドロキサイド１０％水溶
液を徐々に添加し、生じたヒドロゲルを吸引ろ過した。
これを３００−４００°Ｃで仮焼結した。さらに、酸素
雰囲気下、６００−９００’Ｃで焼結した。得られた粉
末を４００−６００Ｋｇ／ｃｍ２でプレスした。このペ
レットをさらに酸素雰囲気下、９２〇−１０５０°Ｃで
焼結した。徐冷した試料を４端子交流法により導電率の
温度変化を求めた。絶対温度９３にで完全に超伝導に至
り、試料の良否の目安である転移幅がわずか０．３にで
あった。
雰囲気下、６００−９００’Ｃで焼結した。得られた粉
末を４００−６００Ｋｇ／ｃｍ２でプレスした。このペ
レットをさらに酸素雰囲気下、９２〇−１０５０°Ｃで
焼結した。徐冷した試料を４端子交流法により導電率の
温度変化を求めた。絶対温度９３にで完全に超伝導に至
り、試料の良否の目安である転移幅がわずか０．３にで
あった。
（実施例１０）
ＹＣｌ３ ０．２ｍｏ ｌ／Ｉ、ＢａＣ１ｇ０．２
ｍｏｌ／Ｉ、ＣｕＣ１ｔ Ｏ，２ｍ。
ｍｏｌ／Ｉ、ＣｕＣ１ｔ Ｏ，２ｍ。
１／ｌ の各水溶液を室温にて１１：３の割合で混ぜ
た。これにテトラメチルアンモニウムヒドロキサイド１
０％水溶液を徐々に添加し。
た。これにテトラメチルアンモニウムヒドロキサイド１
０％水溶液を徐々に添加し。
さらに加温処理して生じた黒色沈澱を吸引ろ過した。こ
れを小量のポリビニルアルコール溶液と混練りし、３０
０−４００’Ｃで仮焼結した。
れを小量のポリビニルアルコール溶液と混練りし、３０
０−４００’Ｃで仮焼結した。
さらに、酸素雰囲気下、６００−９００°Ｃで焼結した
。得られた粉末を４００−６００Ｋｇ／ｃｍ２でプレス
した。このペレットをさらに酸素雰囲気下、９２０−１
０５０°Ｃで焼結した。
。得られた粉末を４００−６００Ｋｇ／ｃｍ２でプレス
した。このペレットをさらに酸素雰囲気下、９２０−１
０５０°Ｃで焼結した。
徐冷した試料を４端子交流法により導電率の温度変化を
求めた。絶対温度９０にで完全に超伝導に至り、試料の
良否の目安である転移幅がわずか０．４にであった。
求めた。絶対温度９０にで完全に超伝導に至り、試料の
良否の目安である転移幅がわずか０．４にであった。
以下同様にして、所定の組成に仕込んだＹ。
Ｓｃおよびランタニド系元素、Ｂａを初めとするアルカ
リ土類系元素、そして銅のハロゲン化物、あるいは硝酸
塩を原料にして、加水分解して、目的物質を得た。結果
を次表にまとめる。
リ土類系元素、そして銅のハロゲン化物、あるいは硝酸
塩を原料にして、加水分解して、目的物質を得た。結果
を次表にまとめる。
（発明の効果）
以上説明したように８本発明の加水分解法あるいは加溶
媒分解法を経由した低温製造法によれば、２価銅の還元
が起こらない温度で焼結でき、かつ低温でのヒドロゲル
の脱水、あるいはオルガノゲルのアルキル部の熱分解を
伴う仮焼結により転移幅のシャープな特性の良い高温超
伝導体を再現良（作製することができるという利点を有
する。高温超伝導体、特に絶対温度７７にの液体窒素温
度以上で超伝導に至る材料は、ジョセフソン素子、電力
輸送、高磁場発生磁石等の幅広い工業的応用が期待され
、その素材加工上２本発明は低温プロセスで作製できる
という点で極めて大きなインパクトを与える。
媒分解法を経由した低温製造法によれば、２価銅の還元
が起こらない温度で焼結でき、かつ低温でのヒドロゲル
の脱水、あるいはオルガノゲルのアルキル部の熱分解を
伴う仮焼結により転移幅のシャープな特性の良い高温超
伝導体を再現良（作製することができるという利点を有
する。高温超伝導体、特に絶対温度７７にの液体窒素温
度以上で超伝導に至る材料は、ジョセフソン素子、電力
輸送、高磁場発生磁石等の幅広い工業的応用が期待され
、その素材加工上２本発明は低温プロセスで作製できる
という点で極めて大きなインパクトを与える。
第１図は本発明の方法により作製されたＹ＋、。
Ｂａ、、。Ｃｕ３．。酸化物超伝導体の抵抗一温度特性
を示す図である。
を示す図である。
Claims (6)
- （１）一般組成式（Ｍ１）＿ｘ（Ｍ２）＿ｙ（Ｍ３）＿
ｚＯ＿ｗ（Ｍ１は（Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｃ
、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇ
ｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ）から
なる群から選ばれた一または二以上の元素、Ｍ２は（Ｂ
ｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｒａ、Ｓｎ、Ｐｂ）から
なる群から選ばれた一または二以上の元素、Ｍ３はＣｕ
、ｘ、ｙ、ｚ、ｗは任意の原子モル分率）で表される超
伝導体の製造方法に於て、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３のハロゲン
化物あるいは硝酸塩を加温または加温せずにアルカリ加
水分解あるいは加溶媒分解する工程とこれにより生じた
生成物を単離した後、該生成物を酸素雰囲気下あるいは
無酸素雰囲気下で加熱処理して金属酸化物とする工程を
含むことを特徴とする超伝導体の製造方法。 - （２）アルカリ加水分解あるいは加溶媒分解するときの
分解剤がアルカリ金属を含まないことを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載の超伝導体の製造方法。 - （３）アルカリ加水分解あるいは加溶媒分解するときの
分解剤が水溶液中あるいは有機溶剤中で水酸イオンある
いはアルコキサイドイオンを発生する能力を有する有機
化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項又
は第２項記載の超伝導体の製造方法。 - （４）アルカリ加水分解あるいは加溶媒分解するときの
分解剤がテトラアルキルアンモニウムヒドロキサイド、
トリアルキルスルフォニウムヒドロキサイド、ジアザビ
シクロウンデセン、ジメチルアミノピリジンであること
を特徴とする特許請求の範囲第１項、第２項、第３項い
ずれか記載の超伝導体の製造方法。 - （５）加水分解あるいは加溶媒分解時に、あらかじめ水
酸基を２個以上有する有機物質を加えることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項、第２項、第３項、第４項いず
れか記載の超伝導体の製造方法。 - （６）あらかじめあるいは加水分解または加溶媒分解後
に、ポリマーを添加し、次いで生成物を酸素雰囲気中で
加熱処理する工程を含むことを特徴とする特許請求の範
囲第１項、第２項、第３項、第４項、第５項いずれか記
載の超伝導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62092851A JP2528117B2 (ja) | 1987-04-15 | 1987-04-15 | 超伝導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62092851A JP2528117B2 (ja) | 1987-04-15 | 1987-04-15 | 超伝導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63256519A true JPS63256519A (ja) | 1988-10-24 |
| JP2528117B2 JP2528117B2 (ja) | 1996-08-28 |
Family
ID=14065929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62092851A Expired - Fee Related JP2528117B2 (ja) | 1987-04-15 | 1987-04-15 | 超伝導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2528117B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02255529A (ja) * | 1989-03-28 | 1990-10-16 | Nec Corp | 酸化物超伝導体組成物及びその製造方法 |
| JPH038717A (ja) * | 1989-06-05 | 1991-01-16 | Nec Corp | 酸化物超伝導体組成物およびその製造方法 |
| US5300483A (en) * | 1992-01-16 | 1994-04-05 | Sinha Shome N | Process for preparing shaped superconductor materials via nonequilibrium precursors |
| WO2004047129A1 (en) * | 2002-11-19 | 2004-06-03 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Divalent europium-containing compositions |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63230523A (ja) * | 1987-03-19 | 1988-09-27 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 超伝導性材料 |
| JPS63252925A (ja) * | 1987-04-10 | 1988-10-20 | Kazuo Fueki | 超伝導性材料の製造方法 |
-
1987
- 1987-04-15 JP JP62092851A patent/JP2528117B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63230523A (ja) * | 1987-03-19 | 1988-09-27 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 超伝導性材料 |
| JPS63252925A (ja) * | 1987-04-10 | 1988-10-20 | Kazuo Fueki | 超伝導性材料の製造方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02255529A (ja) * | 1989-03-28 | 1990-10-16 | Nec Corp | 酸化物超伝導体組成物及びその製造方法 |
| JPH038717A (ja) * | 1989-06-05 | 1991-01-16 | Nec Corp | 酸化物超伝導体組成物およびその製造方法 |
| US5300483A (en) * | 1992-01-16 | 1994-04-05 | Sinha Shome N | Process for preparing shaped superconductor materials via nonequilibrium precursors |
| WO2004047129A1 (en) * | 2002-11-19 | 2004-06-03 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Divalent europium-containing compositions |
| US6906375B2 (en) | 2002-11-19 | 2005-06-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Divalent europium-containing compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2528117B2 (ja) | 1996-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Liu et al. | Low‐temperature synthesis of BiFeO3 via PVA sol–gel Route | |
| Yue et al. | Preparation and magnetic properties of titanium-substituted LiZn ferrites via a sol-gel auto-combustion process | |
| CN110357612A (zh) | 一种石墨烯-ccto基陶瓷复合介电材料的制备方法 | |
| Chen et al. | LaAlO3 hollow spheres: synthesis and luminescence properties | |
| Huang et al. | Crystalline nanowires of Ln2O2S, Ln2O2S2, LnS2 (Ln= La, Nd), and La2O2S: Eu3+. Conversions via the boron-sulfur method that preserve shape | |
| JPS63256519A (ja) | 超伝導体の製造方法 | |
| CN102190484A (zh) | Yag透明陶瓷的制备方法 | |
| CN108946812A (zh) | 碱钨青铜纳米棒及其制备方法和应用 | |
| JP2622117B2 (ja) | 超伝導体の製造方法 | |
| JPS63307113A (ja) | 超伝導体の製造方法 | |
| JPS63259927A (ja) | 超伝導体薄膜の製造方法 | |
| Ramli et al. | Microstructure and superconducting properties of Ag-substituted YBa2-xAgxCu3O7-δ ceramics prepared by sol-gel method | |
| JP2966442B2 (ja) | Ｂｉ基酸化物超電導体及びその線材の製造方法 | |
| JPS63295415A (ja) | 超伝導体の製造方法 | |
| CN103951424A (zh) | 利用湿化学工艺低温精细合成钨锰铁矿结构MgZrNb2O8介质陶瓷纳米粉体 | |
| CN103708837A (zh) | 一种利用水溶性溶胶凝胶工艺精细合成Ba(Zn1/3Nb2/3)O3介质陶瓷纳米粉体 | |
| JPH03183619A (ja) | 酸化物超電導体の製造方法 | |
| JPH0574528B2 (ja) | ||
| Ali et al. | Elemental Influence on Dielectric Properties and Loss Tangent in CaCu₃Ti₄O₁₂ Ceramics | |
| TW499397B (en) | Manufacture method of LiMn2O4 powder for positive electrode material of secondary lithium battery | |
| JPS63307114A (ja) | 超伝導体の製造方法 | |
| JPS63282120A (ja) | 超伝導性複合金属酸化物の製造方法 | |
| CN103951432A (zh) | 一种利用湿化学工艺制备褐钇铌矿结构NdNbO4微波介质陶瓷 | |
| JPS63288911A (ja) | 高温超電導体の調製方法 | |
| JPH0230615A (ja) | 酸化物超伝導体製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |