JPS6325651A - 多色レ−ザ−記録法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、多色レーザー像記録法に関する。

〔従来の技術〕

レーザー走査技術を用いる多色像の電子的入力および出
力の方法および装置が知られている。かかる方法および
装置は、例えば米国特許第３．９５６，６５８号、第４
，０５４，９１６号、第一１，０９３，９６４号、第４
，２７６．５６７号、第４，３１９，２６８号および第
４．４３２，６１３号明細書に開示されている。

像入力段階では、レーザービームで元（オリジナル）の
多色像をラスクー走査して、元の多色像を表わす複数の
光電信号を得る。これらの信号は、例えば赤、緑および
前像またはシアン、マゼンタ色および黄色のような単一
カラー像へ電子的に分解される（以後カラー分解と呼ぶ
）。それぞれのカラー分解は、次にコンピューターを介
してそれぞれのカラー分解のアナログまたはデジタル表
現へと電子的に転換される。

こうして得られたアナログまたはデジタルカラー分解信
号は電子的に操作して、それぞれの組の信号を増幅（エ
ンハンスメント）するかあるいは調整することができる
。かかる電子的操作の後、それぞれの組の信号は、元の
多色像を出力することが望まれるまで、保存される。

出力段階では、電子−光変調装置をアドレスしているコ
ンピューターに、それぞれのカラー分解信号を通過させ
る。変調装置は、多層カラー写真像要素をラスター走査
するのに適したレーザービームを変調する。一般的には
、要素のそれぞれの層は、光の異なる波長に対して分光
的に増感されていた。それ故、それぞれの層は、異なる
レーザービームに露光しなければならない。レーザービ
ームはそれぞれのカラー分解のアナログまたはデジタル
カラー信号によって変調される。こうして変調されたレ
ーザービームは、カラー写真要素をラスター走査して、
写真要素上に単一のカラー分解像を生成する。

元の多色像の完全な演色（ｃｏｌｏｒ　ｒｅｎｄｉｔｉ
ｏｎ）は、それぞれのカラー分解を別個に再生すること
によって得られる。次に、それぞれの再生されたカラー
分解は、別のカラー分解で登録されて、多色のオリジナ
ルの完全な演色を得る。ある装置では、１個より多い電
子−光変調レーザービームを同じ数のカラー写真要素と
共に用いて、総てのカラー分解を同時に生成する。

〔発明が解決しようとする問題点１ いずれの場合にも、異なるカラー分解を登録して、多色
のオリジナル像の完全な演色を生成しなければならず、
１つ写真要素のそれぞれの層に別の波長のレーザービー
ムが必要であることが問題である。

それぞれのカラー分解を登録する必要があり且つ１個よ
り多い波長のレーザービームが必要であることを回避す
る方法が非常に望ましい。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、可視多色像の生成方法であって、（Ａ）少な
くとも２色の異なる色を生成する像情報で変調した華波
長レーザービーム（６）を有する像印刷装置を用意し、 （Ｂ）少なくとも２つの異なる色像形成層（１゜２また
は３）であって、各層（１，２または３）が （１）現像可能な潜像を形成し、 （！１）短い露出ラチチュードを有し、（ｉｉｉ　）明
確に定義された感度閾値を有し、（１■）極めて低い強
度の相反不軌（ｒｅｃｉｐｒｏｃｉ　ｔｙｆａｉｌｕｒ
ｅ）を有し、 （ｖ）レーザー輻射線に怒受性である、それらの層を含
む多層カラー写真像形成要素（１０）を用意し、 （Ｃ）レーザー光をビームを集束することによってそれ
ぞれの像形成層（１，２または３）を露光し、そして各
像形成層を別々にラスター走査してそれぞれの層にカラ
ー潜像を形成させ、（Ｄ）可視カラー像を現像する工程
から成る、前記の方法を提供する。

〔作　用〕

添付図面には、一般的には（１０）で表される多層カラ
ー写真要素が示されている。この要素はマゼンタ像形成
層（３）とシアン像形成層（２）と黄色像形成層（１）
とからなっている。マゼンタ像形成層（３）とシアン像
形成層（２）との間には、高分子バリヤー層（５）があ
る。シアン像形成層（２）と黄色像形成層（１）との間
には、高分子バリヤー層（５）がある。

像は、写真要素（１０）において次のように本発明のこ
の態様によって形成される。像出力レーザービーム（６
）が示されている。

出力レーザービーム（６）は光学装置（７）を通過し、
その装置はレーザービーム（６）　を３本の副ビーム（
６ａＬ　（６ｂ）および（６Ｃ）に開裂する。それぞれ
の副ビームは、集束光学要素（８）も備えている、コン
ピューターにアドレスされた電子−光変調装置を通過す
る。

カラー像情報を電子−光変調装置でコンピューターアド
レスする方法および装置は周知であり、本発明の範囲外
である。添付図面に示された本発明の態様では、コンピ
ューターアドレスされた変調装置（８）は、オリジナル
像に含まれるカラー情報を総て同時に受けとる。もう一
つの態様では、変調装置を単一カラー分解された像の形
態で像情報を受けとるように組み立てることができる。

変調装置中のコンピューターと電子装置は、この態様で
は、副ビーム（６ａ）がマゼンタカラー像情報だけで変
調され、副ビーム（６ｂ）はシアンカラー像情報だけで
変調され、副ビーム（６Ｃ）は黄色カラー像情報で変調
されるようになっている。変調装置の集束光学要素は、
副ビーム（６ａ）がマゼンタ像形成層（３）上に集束さ
れ、副ビーム（６ｂ）がシアン像形成層（２）中に集束
され、副ビーム（６ｃ）が黄色像形成層（１）上に集束
されるように配置されている。例えば、副ビーム（６ａ
）がマゼンタ像形成情報を含むときには、変調装置（８
）は副ビーム（６ａ）上で動作する。

副ビーム（６ａ）がマゼンタ像形成情報を含むときには
、ビームが照射され、副ビーム（６ａ）がマゼンタ像形
成情報を含まないときには、ビームが照射されない。同
じことは、ビーム（６ｂ）とシアン像形成層（２）、お
よび黄色像形成層（１）での副ビーム（６ｃ）について
も言える。

多層カラー写真要素（１０）はそれぞれのカラー像形成
層が同じ波長のレーザー輻射線に感受性を有し、短い露
出ラチチュード七、明確に定義された感度閾値と、極め
て低い強度の相反不軌を有する。

完全な多層写真要素を作るそれぞれのカラー像層を選択
した後、集束光学要素を選択で、各副ビーム（６ａ）、
　（６ｂ）および（６ｃ）を望ましい像形成層に好都合
に集束することができるようにする。集束光学要素から
のカラー写真要素の距離、および像形成層の間に設けら
れた透明なバリヤーＮ（５）によって、それぞれの副ビ
ーム（６ａ）。

（６ｂ）および（６ｃ）が、望ましい像形成層に適正に
集束できるようになる。図に示された像形成層の配置は
、本質的なものではない。集束光学要素とバリヤー層を
調整して、副レーザ−ビームを望ましい像形成層に集束
させる目的が達成される限り、如何なる層の配置も実施
可能である。それ故、それぞれのバリヤー層の厚さは、
集束光学要素の焦点距離と選択されるレーザービームの
波長によっである程度まで指定される。本発明の幾つか
の態様では、バリヤー層が存在する必要はない。バリヤ
ー層が存在するときには、その層はレーザーに対して透
明でなければならない。一般的には、有用なバリヤー層
の厚さは、０〜３０μである。

本発明の方法において、多層カラー写真要素を構成する
一つの方法は、第一にさまざまのカラー像形成層を選択
することである。次に、系の光学要素を選択する。後者
の二つの要素を選択することによって、生成する写真要
素に設けられるバリヤー層（存在する場合）の厚さが規
定または指定される。

荷分子バリヤー層は、色素形成写真要素および色素像形
成層を分離する方法において枠に有用である。かかるバ
リヤー層は、層間の成分の移動を制御または防止するこ
とができる。例えば、高分子バリヤー層は、多層色素形
成フォトサーモグラフィー要素（ｐｈｏｔｏｔｈｅｒｍ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　ｅｌｅｍｅｎｔ）の層間で起こり得
る移動および現像の程度を制御することができる。

量分子バリヤー層は色素形成要素の調製において色素形
成層のコーティング中に成分の混合を防止または抑制す
ることもできる。

如何なるポリマーでも、色素形成要素の望ましい像形成
特性に悪影響を与えない限り、バリヤー層として有用で
ある。バリヤー層として極めて有用なポリマーは、ブタ
ジェン−スチレンコポリマーおよびエチレン−酢酸ビニ
ルコポリマーおよびアミンスカベンジャーとして働くポ
リマー、すなわち露光された色素形成性フォトサーモグ
ラフィー要素の処理の際に色素形成層によって放出され
るプロパンジアミンのようなアミンと反応することがで
きる基を有するポリマーのような保護接着剤である。バ
リヤー層に有用なポリマーの層を以下に示す。

ポリ　（アクリルアミドーコーＮ−Ｃ４−（２−クロロ
エチルスルホニルメチル）フェニルコアクリルアミド−
コーナトリウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホネート）（重量比、７５／２０／　５　）、 ポリ　（アクリルアミドーコーＮ−（３−（２−クロロ
エチルスルホニル）プロピオニルアミノメチルコアクリ
ルアミド）　（重量比、８０／２０）、ポリ　（アクリ
ルアミドーコーＮ−（３−（クロロアセタミド）プロピ
ル〕メタクリルアミドーコーナトリウム２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホネート）（重量比、７
５／２０／　５　）、ポリ　（アクリルアミドーコーＮ
−（３−（：２−クロロエチルスルホニル）プロピオニ
ルアミノメチルコアクリルアミド−コーナトリウム２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホぶ一ト）（
重量比、７５／２０／　５　）、 ポリ　（ナトリウム２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホネートーコーＮ−（３−（２−クロロエチ
ルスルホニル）プロピオニルアミノメチルコアクリルア
ミド）　（モル比、３／１；重量比、６８／３２）、 ポリ　（ナトリウム２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホネートーコ−Ｎ−（３−（クロロアセタミ
ド）プロピル〕メタクリルアミド）（モル比、３／１；
重量比、７３／２７）、ポリ　（ナトリウム２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホネートーコーＮ−
（４−（２−クロロエチルスルホニルメチル）フェニル
コアクリルアミド）　（モル比、３／１；重量比、６７
／３３）、 ポリ　（アクリルアミドーコ−Ｎ−（３−（クロロアセ
タミド）プロピル〕メタクリルアミド）（重量比、８０
／２０）、 ポリ　（アクリルアミドーコーＮ−Ｃ４−（２−クロロ
エチルスルホニルメチル）フェニル］アクリルアミド）
　（重量比、９５／　５　）、ポリ　（アクリルアミド
ーコーＮ−（４−（２−クロロエチルスルホニルメチル
）フェニルコアクリルアミド）　（重量比、８０／２０
）、ポリ　〔アクリルアミドーコーｍ−およびｐ−（２
−クロロエチルスルホニルメチル）スチレン−コーナト
リウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ネート〕　（重量比、７５／２０／　５　）、ポリ　（
アクリルアミドーコー！ｌ−（３−（２−クロロエチル
スルホニル）プロピオニルアミノメチルコアクリルアミ
ド）　（重量比、８０／２０）　、および ポリ　〔アクリルアミドーコーアクリル酸〕　（重量比
、７０／３０）。

それぞれの像形成層は、層中の感光性材料が、選択され
たレーザー輻射線に感受性を有するように選択されなけ
ればならないことは明らかである。

層中の感光性材料がレーザーの波長で光を吸収するとき
には、レーザーと像形成層は適正に適合されている。こ
の適合が適正に為されている場合には、それぞれの像形
成層における様々な分光増感剤の必要性はなくなる。

それぞれの像形成層は短時間の露光ラチチュードを有す
ることが必須である。短時間露光ラチチュードは、それ
ぞれの層において必要なカラー識別力を得るのに必要で
ある。短時間露光ラチチュードは、露光の僅かの増加が
光学的４度を大きく変化させることを意味する。例えば
、短時間露光ラチチュードは、他の層において潜像を形
成することなく、それぞれの像形成層において潜像を個
別的に形成することができる。それぞれの像形成層は同
じ短時間露光ラチチュードを有していてもまたは有して
いなくともよい。それぞれの層の短時間露光ラチチュー
ドは、例えばレーザービームがシアン像形成層に集束さ
れる場合に、レーザービームによって提供される露光は
シアン層の露光範囲内であるが、マゼンタ像形成層の露
光閾値未満であることを意味する。これによって、マゼ
ンタ像形成層におけるカラー現像が回避される。

それぞれの像形成層は、良好に規定されたエネルギー密
度閾値をも有するものでなければならない。エネルギー
宝度閾値はレーザービームが集束される層で潜像を形成
するのに要する最少レーザー露光である。レーザーがマ
ゼンタ像形成層を通過してシアンまたは黄色像形成層へ
至る時には、エネルギー密度の閾値は、マゼンタおよび
シアン像形成層においてレーザービームがマゼンタおよ
びシアン像形成層において潜像を形成するのに要する最
少エネルギー密度を供給しないようにする。

従って、鮮明に規定されたエネルギー密度閾値によって
、多層カラー写真要素（１０）の異なる像形成層間のカ
ラー識別が更に容易になる。

再度、添付図面について説明すると、副ビーム（６ｃ）
が黄色像形成層に集束するときには、副ビーム（６ｃ）
はマゼンタおよびシアン像形成層（２）および（３）を
通過する。従って、両層（２）および（３）は、レーザ
ービーム（６Ｃ）が層（１）に集束されるときにはレー
ザービーム（６Ｃ）に暴露される。

層（２）および（３）が副ビーム（６ｃ）に暴露される
ことによるカラー形成反応を更に回避するには、それぞ
れの像形成層が極めて低強度の相反不軌を有していなけ
ればならない。層（２）および（３）を通過するレーザ
ービーム（６ｃ）の強度は、黄色形成Ｎ（１）の焦点に
おけるよりも層（２）および（３）の単位面積当りの強
度が低い。層（２）および（３）の特定の点がレーザー
ビームに暴露される時間は、Ｎ（１）における暴露時間
と同程度またはそれよりも長いことも明らかである。し
かしながら、層（２）および（３）中に設計された強度
の相反が著しく低いので、上記暴露によって層（２）お
よび（３）で潜像が生成するのが防正される。低強度相
反不軌は、本発明の意味では、低強度の暴露を受ける層
で潜像を形成するのに必要なエネルギー密度閾値が高強
度暴露を受ける層におけるより大きいことを意味する。

以下余白 〔実施例〕 本発明方法には、従来のおよび従来のものでないカラー
写真要素が用いられる。かかる要素は、異なる分光増感
剤を必要とすることなく使用することができる。この要
素に使用されるそれぞれの層は、選択されたレーザーの
波長で光を吸収するように作られている。

従来の多層カラー写真要素はハロゲン化銀の怒光性に基
づいた要素を有する。かかる写真要素は（１）銀色素漂
白法のような色素または色素前駆体の選択的破壊、（２
）酸化形の発色現像主薬（例えば、第一芳香族アミン）
と色素形成カプラーとの反応（カプリング）などによる
色素の選択的形成、および（３）色素の選択的除去によ
り、色素像を形成するカラー写真要素である。

かかる従来の写真要素は、写真業界のフィルム製造業者
に公知の技術によって、本発明の方法によって必要とさ
れる本質的に短時間の暴露ラチチュードと、良好に規定
されたエネルギー密度閾値と、著しく低強度の相反不軌
を有するように調整することができる。

多層カラーハロゲン化銀写真要素は周知であり、多くの
教科書、特許および他の文献に開示されている。英国ハ
ンプシャー、エムスワース、オールド・ハーバーマスタ
ーズのＫｅｎｎｅｔｈ　ＭａｓｏｎＰｕｂｌｉ−ｃａｔ
ｉｏｎｓ、Ｌｔｄから出版されている「リサーチ・ディ
スクロージャー　　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ）Ｊ　１９７８（１２月）　、Ｖｏｌ、１７６
　、　Ｔｔｅｍ１７６４３には本発明方法に有用なハロ
ゲン化銀をベースとする多層カラー写真要素が開示され
ている。この「リサーチ・ディスクロージャー」には、
有用なハロゲン化銀をベースとしたカラー多層写真要素
の調製法を当業者に教示するのに役立つこの分野の多く
の特許の一覧も示されている。

従来のハロゲン化銀写真要素は、発色現像主薬（例えば
、第一芳香族アミン）を酸化形で色素形成カプラーと反
応（カプリング）させることによって、選択的に色素を
形成することによって色素像を生成させることができる
。色素形成カプラーは、シュナイダー（Ｓｃｈｎｅｉｄ
ｅｒ）　　らの、［ディー・ヒエミー（Ｄｉｅ　Ｃｈｅ
ｍｉｅ）、第５７巻、１９４４年、１１３頁、米国特許
第２，３０４，９４０号明細書、米国特許第２、２６９
．１５８号明細書、米国特許第２，３２２．０２７号明
細書、米国特許第２，３７６．６７９号明細書、米国特
許第２．８０１，１７１号明細書、米国特許第３，７４
８．１４１号明細書、米国特許第２．７７２．１６３号
明細書、米国特許第２．８３５．５７９号明細書、米国
特許第２，５３３，５１４号明細書、米国特許第２，３
５３，７５４号明細書、米国特許第３，４０９，４３５
号明細書およびチェノ（Ｃｈｅｎ）の「リサーチ・ディ
スクロージャー」、第１５９巻、１９７７年、７月、Ｉ
ｔｅｍ１５９３０に示されているように写真要素に配合
することができる。

ある形態では、色素形成カプラーは減法混色原色（すな
わち、黄色、マゼンタおよびシアン）像色素を形成する
ように選択され、非拡散性の無色カプラー、例えば開放
類ケトメチレン、ピラゾロン、ピラゾロトリアゾール、
ピラゾロベンズイミダゾール、フェノールおよびナフト
ール型の、高沸点を機（カプラー）溶媒に配合するため
に疎水的にバラスト化した２および４個の等価なカプラ
ーである。かかるカプラーは、米国特許第２．４２３，
７３０号明細書、米国特許第２，７７２．１６２号明細
書、米国特許第２，８９５，８２６号明細書、米国特許
第２，７１０，８０３号明細書、米国特許第２．４０７
．２０７号明細書、米国特許第３，７３７，３１６号明
細書、および米国特許第２，３６７．５３１号明細書、
米国特許第２．７７２．１６１号明細書、米国特許第２
．６００．７８８号明細書、米国特許第３，００６，７
５９号明細書、米国特許第３，２１４，４３７号明細書
、米国特許第３．２５３．９２４号明細書、米国特許第
２，８７５，０５７号明細書、米国特許第２，９０８，
５７３号明細書、米国特許第３，０３４，８９２号明細
書、米国特許第２，４７４，２９３号明細書、米国特許
第２，４０７，２１０号明細書、米国特許第３，０６２
，６５３号明細書、米国特許第３，２６５，５０６号明
細書、米国特許第３．３８４．６５７号明細書、米国特
許第２，３４３，７０３号明細書、米国特許第３，１２
７，２６９号明細書、米国特許第２．８６５．７４８号
明細書、米国特許第２９３，３９１号明細書、米国特許
第２，８６５，７５１号明細書、米国特許第３．７２５
．０６７号明細書、米国特許第３，７５８，３０８号明
細書、米国特許第３，７７９，７６３号明細書、米国特
許第３，７８５，８２９号明細書、英国特許第９６９，
９２１号明細書、英国特許第１，２４１，０６９号明細
書、英国特許第１，０１１，９４０号明細書、米国特許
第３，７６２，９２１号明細書、米国特許第２．９８３
．６０８号明細書、米国特許第３．３１Ｌ４７６号明細
書、米国特許第３，４０８．１９４号明細書、米国特許
第３，４５８，３１５号明細書、米国特許第３，４４７
，９２８号明細書、米国特許第３，４７６．５６３号明
細書、米国特許第３，４１９，３９０号明細書、米国特
許第３，４１９，３９１号明細書、米国特許第３，５１
９，４２９号明細書、英国特許第９７５，９２８号明細
書、英国特許第１．１１１，５５４号明細書、米国特許
第３．２２２．１７６号明細書およびカナダ国特許第７
２６，６５１号明ｗＪ書、英国特許第１．２４８．９２
４号明細書および米国特許第３．２２７，５５０：明細
書に示されている。

上記のように行われるレーザー暴露では、カラー電子信
号のシアン、マゼンタ、黄色および中性含量に相当する
光学信号が、対応する記録層における感光性組成物に作
用して潜像パターンを形成する。

この目に見えないパターンは次に、湿式または乾式の化
学増幅工程によって高密度のシアン、マゼンタ、黄色お
よび中性色素像に増幅することができる。

前記の特徴（ｉ）、　（ｉｉ）、　（ｉｉｉ）、　（ｉ
ｖ）および（ｖ）を有し、本発明方法に有用な、従来の
ものではない多層カラーフォトサーモグラフィー要素に
は、次のようなものがある。

■、少なくとも２個の異なるカラー像形成層であって同
じ波長の輻射線に感受性を有する層を担持する支持体を
有する多層カラーフォトサーモグラフィー要素であって
、それぞれの層がａ）発色現像主薬、 ｂ）カラーカプラー、 Ｃ）光還元体、および ｄ）コバルＩ−（ＩＩ［）ルイス塩基錯体を溶解または
分散させた結合剤を有するもの。

■、少なくとも２個の異なるカラー像形成層であって同
じ波長の輻射線に感受性を有する層を担持する支持体を
有する多層カラーフォトサーモグラフィー要素であって
、それぞれの層がａ）ロイコ色素、 ｂ）還元剤、 Ｃ）光還元体、および ｄ）コバルｌ−（ＩＩ［）ルイス塩基錯体を溶解または
分散させた結合剤を有するもの。

要素（１）を暴ｎするときには、光還元体がレーザーに
よって活性化されて還元剤となる。こうして形成した還
元剤はコバルｌ−（ｍ）１２体に作用して、コバルト（
■）錯体を形成する。このコバルト（Ｕ）錯体は不安定
であり、分解してルイス塩基を放出する。次に、塩基は
発色現像主薬と反応して、活性型の発色現像主薬を形成
する。この活性型の発色現像主薬は、更にコバルト（Ｉ
ＩＩ）ｔｉ体を還元して、酸化型の発色現像主薬を形成
する。

次に、酸化型の発色現像主薬はカラーカプラーと反応し
て色素を形成する。色素の色相は選択されるカラーカプ
ラーによって決定される。こうして形成された潜像は、
要素に均一に熱を加えることによって現像される。（Ｉ
）に記載されているカラーフォトサーモグラフィー要素
は、米国特許第４．２０１，５８８号明細書の３２欄以
降に記載されている。

要素■では、レーザー暴露と熱処理後に酸化的発色現像
主薬と酸化的カプリングによって色素を形成する如何な
るカラーカプラーもを用である。

カラー　カフ’ラーは、暴露後に加熱することによって
発色現像主薬と共に酸化的にカプリングして色素を生成
する化合物または化合物の組み合わせである。

カラーカプラーは、ハロゲン化銀写真業界ではカラー形
成カプラーとして知られている。最適なカラーを形成す
るカプラーまたはカプラーの組み合わせの選択は、望ま
しい色素像、他の記録層の成分、処理条件、記録層にお
ける特定のカラーカプラーなどの要因によって影響され
る。

有用なマゼンタ形成カプラーの例は、１−　（２゜４．
６−ドリクロロフエニル）−３−＋３−　（α−（３−
ペンタデシルフェノキシ）ブチルアミド〕ベンズアミド
）−５−ピラゾロンである。有用なシアン形成カプラー
は、２．４−ジクロロ−１−ナフトールである。有用な
黄色形成カプラーは、α−（３−〔α−（２，４−ジー
第三アミルフェノキシ）アセタミド〕ベンゾイル）　−
２−フルオロアセトアニリドである。

有用なシアン、マゼンタおよび黄色色素形成カプラーは
、例えば「ネブレフッ・ハンドブック・オブ・フォトグ
ラフィー・アンド・レプログラフィー（Ｎｅｂｌｅｔｔ
ｅ’ｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｙ　ａｎｄＲｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ））　、ジョン・
エム・スターン（ＪｏｈｎＭ　Ｓｔｕｒｇｅ）　ｍ集、
第７版、１９７７年、１２０頁および１２１＠、および
上記引用の「リサーチ・ディスクロージャー」、第１７
６巻、１９７８年、１２月、Ｉ　ｔｅｍ１７６４３、第
■Ｃ−Ｇ節に記載のような、写真業界に知られているも
のから選択される。

有用な色素形成カプラーのその他の例には、次のような
ものがある。

酸化型の還元剤、例えば具体的には発色現像主薬との反
応によってシアン色素を形成するカプラーは、米国特許
第２，７７２．１６２号明細書、米国特許第２，８９５
，８２６号明細書、米国特許第３，００２，８３６号明
細書、米国特許第３，０３４，８９２号明細書、米国特
許第２，４７４，２９３号明細書、米国特許第２，４２
３，７３０号明細書、米国特許第２，３６７．５３１号
明細書、米国特許第３，０４１，２３６号明細書および
米国特許第４．２４８，９６２号明細書のような代表的
特許明細書や刊行物に記載されている。好ましくは、か
かるカプラーは、処理時に色素形成光で暴露した記録要
素においてルイス塩基の存在において酸化された発色現
像主薬との反応でシアン色素を形成するフェノールおよ
びナフトールである。かかるカプラーの例には、次のよ
うな構造を有するものがある。

Ｈ Ｒ２→−１１ 以下余白 Ｒ”＋　　　　　ＩＩ 唱 Ｈ 〜　　／ Ｈ （式中、Ｒ１は１〜２０個の炭素原子を有するアルキル
または６〜２０個の炭素原子を有するアリールであり、 Ｒ２は塩素またはフッ素のような１個以上のハロゲン、
１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、例えばメチル
、エチル、プロピルおよびブチルのようなアルキル、ま
たは１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ、例えば
メトキシ、エトキシ、プロポキシおよびブトキシのよう
なアルコキシであり、 Ｒ３は水素または脱離基（ｃｏｕｐｌｉＢ−ｏｆｆ　ｇ
ｒｏｕｐ）、すなわちＲ１およびＲ２の少なくとも一方
がバラスト基、すなわち７個以上の炭素原子を存するア
ルキル、アルコキシまたは了り−ル基である場合には、
酸化型の還元剤をカプラーと反応させることによって放
出することができる基である）。

酸化型の還元剤、具体的には発色現像主薬と反応するこ
とによってマゼンタ色素を形成するカプラーは、米国特
許第２．６００，７８８号明細書、米国特許第２．３６
９．４８９号明細書、米国特許第２，３４３，７０３号
明細書、米国特許第２，３１１，０８２号明細書、米国
特許第３．１５２．８９６号明細書、米国特許第３．５
１９．４２９号明細書、米国特許第３，０６２．６５３
号明細書、米国特許第２．９０８．５７３号明細書およ
び米国特許第４．２４８，９６２号明細書のような代表
的特許明細書に記載されている。好ましくは、かかるカ
プラーは、酸化型の上記還元剤、具体的には発色現像主
薬との反応によってマゼンタ色素を形成するピラゾロン
、ピラゾロイミダゾールおよびピラゾロトリアプールで
ある。この様なカプラーの例には、次のような構造を有
する。

Ｒ２−Ｎ　−Ｎ Ｒ２−Ｎ　＝　Ｎ　　　Ｏ １ＩＩ　　　　　Ｉｌ ■ （式中、Ｒ１およびＲ３は上記定義の通りであり、Ｒ２
は上記定義の通りまたはフェニルまたは置換フェニル、
例えば２，４．６−）リクロロフェニルである）。

酸化型の上記還元剤、具体的には発色現像主薬と反応す
ることによって黄色色素を形成するカプラーは、米国特
許第２，８７５，０５７号明細書、米国特許第２，４０
７，２１０号明細書、米国特許第３，２６５，５０６号
明細書、米国特許第２．２９８．４４３号明細書、米国
特許第３，０４８．１９４号明細書、米国特許第３，４
４７．９２８８号明細書および米国特許第４，２４８，
９６２号明細書のような代表的特許明細書に記載されて
いる。好ましくは、この様な黄色色素形成カプラーはア
シルアセタミド、例えばヘンジイルアセトアニリドおよ
びピバロイルアセトアニリドである。

酸化型の上記還元剤、具体的には発色現像主薬と反応す
ることによって黒色色素を形成するカプラーは、米国特
許第１，９３９，２３１号明細書、米国特許第２，１８
１，９４４号明細書、米国特許第２，３３３．１０６号
明細書、米国特許第４，１２６，４６１号明細書、米国
特許第４，４２９，０３５号明細書および米国特許第４
．２００，４６６号明細書のような代表的特許明細書に
記載されている。好ましくは、この様な黒色色素形成カ
プラーは、レゾルシノール性カプラーまたはｍ−アミノ
フェノールカプラーである。

典型的な黒色色素形成カプラーは２−アセタミドレゾル
シノールである。

有用な発色現像主薬はアミノフェノール、フェニルジア
ミンおよびヒドラゾン、好ましくは４−アミン−２，６
−ジプロモー３−メチルフェノールおよび３−エチルベ
ンゾチアゾール−２−オン−ベンゼンスルホニルヒドラ
ゾンである。

要素■は、フォトサーモグラフィー要素であり、暴露さ
れると、光還元体が活性遷元剤になる。この還元剤はコ
ハルｌ−（ＩＩＩ）錯体と反応して、不安定なコバルト
（ＩＩ）ＩＩＩ体を形成する。この錯体は次に分解して
、ルイス塩基を放出する。放出された塩基は、非感光性
還元剤と反応して、後者を活性化する。活性化された非
感光性還元剤は、ロイコ色素をそのカラー形に還元する
。こうして形成された潜像は、均一に熱を加えることに
よって現像することができる。要素■は上記米国特許第
４．２０１，５８８号明細書に記載されている。

多種多様なロイコ色素が当業界に知られており、要素Ｈ
に容易に用いることができる。ロイコ色素の例としては
、アミントリアリールメタン、アミノキサンチン、アミ
ノチオキサンチン、アミノ−９，１１−ジ−ヒドロアク
リジン、アミノヒドロケイ皮酸（シアンエタン）、アミ
ノジフェニルメタン、アミノヒドロケイ皮酸（シアンエ
タン）、ロイコインジゴイド色素、テトラゾリウム塩、
１゜４−ジアミノ−２，３−ジヒドロアントラキノンな
どがある。

要素■およびＨの光還元体は、要素のそれぞれの感光性
層にある。その分光的応答は、本方法の暴露工程を行う
ために選択されたレーザーに適合しなければならない。

光還元体はそれぞれの感光性層で同じでもまたは異なる
ものでもよい。レーザー放出が光還元体によって吸収さ
れる時には、レーザー放出と光還元体吸収と適合してい
る。従って、有用なレーザービームは、光還元体の吸収
範囲内でどこでも用いることができる。レーザーは、最
大吸収を具体的に選択する必要はない。

「光１元体」という用語は、分子的光分解または光によ
って誘起される転移を行い１元剤を生成することができ
る材料を表す。この還元剤は、自発的にまたは加熱によ
ってコバルト（ＩＩＩ）ｔｆｆ体を還元する。本発明の
実施に用いられる光還元体は、分光増感剤とは区別され
るべきである。分光増感剤はコハルｌ−（［ＩＩ）ｔＷ
体の還元では実際にレドックス・カップルを形成する（
これはｉ＋１１：認されてはいない）が、これらの増感
剤は、コバルト（■）錯体の還元を起こすには、化学輻
射線の受容と同時にコハル１−（ＩＩＩ）ｔＮ体に関与
しなければならない。これとは対照的に、光還元体は、
最初に化学輻射線に暴露された後、コバル）（ＩＩＩ）
ｔ：￥体と協同するとき、コハルＩ−（ＴＩＥ）錯体の
還元が依然として起こるのである。特許文献には、各種
の有用な光還元体が知られている。コハルｌ−（ＩＩＩ
）ルイス塩基錯体と用いられる光還元体は米国特許第４
、２４３．７３７号明細書、２７欄以降に開示されてい
る。

要素ＩおよびＨに用いられる有用なコバルト（ＴＩＴ）
錯体は、像形成業界において知られており、例えば［リ
サーチ・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）　Ｊ　、第１６８巻、Ｔｔｅｍ　１６
８４５、「リサーチ・ディスクロージャー」第１２６巻
、Ｉ　ｔｅｍ１２６１７、「リサーチ・ディスクロージ
ャー」第１８５巻、Ｉｔｅｍ　１８５３５、「リサーチ
・ディスクロージャー」第１５８巻、Ｉｔｅｍ　１８５
７４、「リサーチ・ディス’）’Ｏ−ジャー」第１８４
巻、Ｉｔｅｍ　１８４３６、米国特許第４，２７３，８
６０号明細書、英国特許出願公告筒２、０１２．４４５
Ａ号明細書、欧州特許第１２，８５５号明細書およびＷ
Ｏ出願公告第８０１０１３２２号明細書に記載されてお
り、詳細はこれらの文献を参照されたい。

コバルト（１ｍ）錯体は、一般的に配位子と呼ばれる他
の分子の群によって取り囲まれているコハル］・イオン
を有する分子である。これらの錯体の中心のコバルトは
ルイス酸であり、配位子はルイス塩基である。これらの
配位子はこれらの錯体に比較的固く結合しており、コバ
ルトが還元されて（ＩＩ）価状態になるときに放出され
るので、コバルＩ−（ＩＩＩ）錯体は一般的には極めて
を用である。

好ましいコバルト（Ｉ［ｒ）ｉｆｆ体は、配位数６を有
するものである。各種の配位子がコバルト（ｍ）ｉｆｆ
体を形成するのに有用である。好ましいコバルト（ＩＩ
Ｉ）錯体は、一般的にはアミンの生成を助けるものであ
る。コバルト（ＩＴ）のキレート化により色素密度を増
すコバルト（ＩＩＩ）錯体も本発明の材料に有用である
。本発明のコバルト（ＩＩＩ）錯体において有用なアミ
ン配位子には、例えばメチルアミン、エチルアミン、ア
ンミンおよびグルシナトのようなアミノ酸がある。「ア
ンミン」という用語は、配位子として働く場合のアンモ
ニアを指し、「アミン」とは上記のようなより広い種類
を表す。

コバルト（ＩＩＩ）ヘキサアンミン錯体は、色素像を製
造するのに極めて有用である。

要素ｒおよび■は結合剤（バインダー）をも有する。こ
れらの要素は典型的には、各種コロイドおよびポリマー
を単独でまたはビヒクルおよび結合剤として組み合わせ
て存する。これらのビヒクルおよび結合剤は、要素の各
種層、具体的には記録層にある。

有用な材料は疎水性または現水性である。従って、最適
なコロイドまたはポリマーあるいはコロイドまたはポリ
マーの組み合わせの選択は特定のポリマー、層中の特定
の成分、所望な像および特定の処理条件のような因子に
よって変わる。

有用なコロイドおよびポリマーは透明または半透明であ
り、天然物、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体のような
タンパク質、セルロース誘導体、デギストランのような
多幸唐類、アラビアゴムなどおよび合成ポリマーがある
。この目的に有用なポリマー材料は、ポリ　（ビニルピ
ロリドン）のようなポリビニル化合物、アクリルアミド
ポリマーおよびラテックス状のような分散したビニル化
合物である。有効なポリマーにはアルキルアクリレート
およびメタクリレート、アクリル酸、スルホアルキルア
クリレート、メタクリレートの水に不溶性のポリマーお
よび硬化または加硫を促進する架橋部位を有するものが
ある。特に有用なポリマーは、本発明の要素の上記成分
と相溶性を有する高分子量物質および樹脂である。これ
らには、例えばポリ　（ビニルブチラール）、セルロー
スアセテートブチレート、ポリ　（メチルメタクリレー
ト）、ポリ　（ビニルピロリドン）、エチルセルロース
、ポリスチレン、ポリ　（塩化ビニル）、ポリ　（イソ
ブチレン）、ブタジェン−スチレン・コポリマー、塩化
ビニル−酢酸ビニル・コポリマー、酢酸ビニル−塩化ビ
ニル−マレイン酸コポリマーおよびポリ　（ビニルアル
コール）がある。

極めて好ましい結合剤には、セルロース・アセテートブ
チレートのようなセルロースエステルおよびポリ　（メ
チルメタクリレート）のようなアクリル酸エステルがあ
る。

上記のような色素形成要素における有用な高分子結合剤
の基の例としては、次のような式を存する基がある。

（ｆｉｚ　−Ｃｌｌ）ｒ−ＨＣ）＋２−ＣＩＦ「Ｒ’式
中、Ｒは１〜１０個の炭素原子を有するアルキル、例え
ばメチル、エチル、プロピル、ブチルおよびデシルのよ
うなアルキル、６〜１０個の炭素原子を存する了り−ル
、例えばフェニルおよびナフチルのようなアリール、７
〜１５個の炭素原子を有するアラアルキル、例えばヘン
シルおよびフェネチルのようなアラアルキルであり、Ｒ
５は水素またはメチルであり、 ａは９９〜５０重量％であり、 ｂは５０〜１重量％であり、 Ｃは０〜１５重量％であり、 Ｘは６〜１２個の炭素原子を有するアリール、例えばフ
ェニル、ナフチルおよびビフェニリルのようなアリール
であるかまたは −Ｃ−Ｚ−Ｒ２ （但し、Ｚは一〇−または−Ｎ−であり、Ｒ２およびＲ
３はそれぞれ水素、アルキル、好ましくはメチル、エチ
ル、プロピル、オクチルおよびデシルのような１〜ＩＯ
個の炭素原子を有するアルキル、またはアリール、好ま
しくはフェニルおよびナフチルのような６〜１６個の炭
素原子を存するアリールであり、但し、Ｚが−Ｎ−であ
る時にはＲ２は水素である）を表す。この結合剤の群の
中にある特に有用な高分子結合剤は、ポリマー（酢酸ビ
ニルーコー安息香酸ビニルーコーＮ−ビニル−２−ピロ
リドン）である。

場合により、有機または無機酸を像形成層に加えて、像
形成を助長する。例えば、Ｉ）−）ルエンスルホン酸お
よび／または安息香酸は、像の識別を向上させることが
できる。

要素Ｉおよび■の像形成層は写真業界で知られているコ
ーティング法、例えば浸漬コーティング、エアナイフ・
コーティング、カーナイン・コーティングまたは写真業
界で知られているホッパーを用いる押出しコーティング
によってコーティングされる。所望ならば、１以上の層
を同時にコーティングする。

本発明に有用な感光性材料の各種成分は、成分を溶液ま
たは特定の感光性材料と成分とによって変わる有機溶媒
を含む混合物と混合することによってコーティングに調
製される。これらの成分は、写真業界に知られている処
理法によって混合および添加される。また、米国特許第
４，２１０，５８８号明細書の記載は、要素ＩおよびＨ
に関して参考になる。

一つの態様では、コバルト（ＩＩＩ）配位錯体、発色現
像主薬、カラーカプラーおよび有機酸または無機酸を高
分子結合剤？８液に熔解して、像形成層の一つとしてコ
ーティングされる。

潜像の形成後、要素■およびＨの現像は、写真業界に知
られている技術および手段を用いて要素を加熱すること
によって行われる。例えば、加熱は、像様暴露した要素
を加熱盤またはドラム上あるいは加熱ロール中を通過さ
せることにより、または超短波によって要素を加熱する
ことにより、誘電加熱によっであるいは加熱空気によっ
て行われる。可視像は、１００〜２００℃、好ましくは
１１０°Ｃ〜１８０℃で加熱する場合には、通常は１〜
９０秒以内の短時間で暴露された要素中に生成する。

加工に要する最適温度および時間は、所望な像、特定の
要素および加熱手段のような因子によって変わる。

本発明の方法は一般的にはレーザーを備えたプリントヘ
ッドを有する電子印刷機と組み合わせて用いられる。最
適な印刷を行うには、プリントヘッドを写真要素に接近
させて走査するか、または写真要素をヘッドに接近させ
て回転させて通過させるべきである。本発明の好ましい
態様では、像形成要素は真空ドラム上で回転する。これ
によって、レーザービームを像形成要素に近接させてお
くことができる。

本発明を、以下の実施例によって説明する。

Ｊ」近例」−フォトサーモグラフィー要素の調製Ａ、シ
アン 以下の組成物をポリ　（エチレンテレツクレート）フィ
ルム支持体に５０μの湿潤厚さでコーティングした。

ポリ　（酢酸−ツー１−ビニル−２−ビロリドンーコー
安息香酸ビニル）（重量比、５０／３０／２０）結合剤
を７：３メタノール：アセトンに溶解した７、５％溶液
１０ｍ１． ５Ｆ１０６６界面活性剤（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔ
ｒｉｃ　Ｃｏｍｐａｎｙ）０．０３０　ｇ トリス（トリメチレンジアミン）　−Ｃｏ（ＩＩ）　−
トリフルオロメチレンスルホネート０．５５４　ｇ　。

２．２．３，３，４，４．４−ヘプタフルオロ−２′−
ヒドロキシ−４’−（２−（ｍ−ペンタデシルフェノキ
シ）ブチルアミドコブチルアニリドカプラー０．１８７
ｇ。

ｐ−トルエンスルホン酸０．０２４　ｇ　。

４−アミン−２，６−ジプロモー３−メチレンフェノー
ル現像剤０．０５２ｇ、および２−ヒドロキシエチル−
１，４−ナフトキノン光還元体０．０５０　ｇ。

これを、４５℃で５分間乾燥した。

Ｂ、へ悲ヱ二五 プリオライド（Ｐｌｉｏｌｉｔｅ）ＫＲ−０３ポリマー
（ブタジェン−スチレンコポリマー、グツドイヤー・タ
イヤ・アンド・ラバー・カンパニー（Ｇｏｏｄｙｅａｒ
Ｔｉｒｅ　ａｎｄ　Ｒｕｂｂｅｒ　Ｃｏ、）より発売）
を１．１．１−トリクロロエタンに？容解させた１５％
ン容液を、第Ａ部のシアン染料形成層にコーティングす
ることによって２００μの厚さに調製した。溶媒を、４
５°Ｃで５分間乾燥することによって除去して、厚さ２
０μの層を得た。

Ｃ，マゼンタ ブリオライド（Ｐｌｉｏｌｉｔｅ）ＫＲ−０３バリヤ一
層に以下の組成物をコーティングした。

第Ａ部で使用した結合剤を７：３メタノール：アセトン
に）容解した７、５％？容ン夜１０ｍ／、５Ｆ１０６６
界面活性剤（ゼネラル・エレクトリ、７り。

カンバー）（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏ
ｍｐａｎｙ）　０．０３０ｇ　＼ トリス（トリメチレンジアミン）　−Ｃｏ（ＩＩ）　−
トリフルオロメチレンスルホ２−　ト０．６１３ｇ、３
−〔２−クロロ−４−（Ｎ、Ｎ−ジメチレンスルファモ
イル）アニリン）−１−（４−（２−（２，５−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ブチルアミド）−２，６−ジクロ
ロフェニル）−４−へブチルチオ−２−ビラプリン−５
−オンカプラー０．１６８ｇ。

ｐ−トルエンスルホン酸０．０３０ｇ、４−アミン−２
，６−ジプロモー３−メチレンフェノール現像剤０．０
５２ｇ、および２−ヒドロキシエチル−１，４−ナフト
キノン光還元体０．０５０　ｇ。

これを、４５°Ｃで５分間乾燥した。

Ｄ４−五 以下の組成物をフィルム支持体の裏側にコーティングし
た。

酢酸セルロースブチレート結合剤を９：１アセＩ−ン：
メタノールに？容解した５％）容ン夜１Ｏ−２ＳＦ１０
６６界面活性剤（ゼネラル・エレクトリック・カンパニ
ー：　Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏｍｐａ
ｎｙ）　０．０６０トリス（トリメチレンジアミン）　
−Ｃｏ（［１）　−トリフルオロメチレンスルホネート
０．２０４　ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸０．０１０　
ｇ、３−メチル−１−フェニル−２−ピラゾリン−５−
オン・カプラー、０．０１８　ｇ、３−エチルヘンジチ
アゾール−２−オン−ベンゼンスルホニルヒドラゾン現
像剤０．０２４　ｇ、および ２−ヒドロキシエチル−１，４−ナフトキノン光５元体
０．０５０ｇ。

これを、４５℃で５分間乾燥した。

実施圀ユ　感光性要素のレーザー暴露 実施例１に記載の方法で調製した多層、多色要素を、ア
ルゴンレーザー（出力範囲、５〜４０ｍＷ）を用いて光
学的にアドレスした。定常レーザービームを３　ｍｍ顕
微鏡対象物（ＮＡ＝０．４）に集束して、演色段階でフ
ィルムを＋ａ気的にエツジ配設した。アノラッド・コン
ピューター・ニューメリック・コントロール（ＣＮＣ）
配置装置で０．１インチ／秒〜２インチ／秒の範囲の速
度で掃引した。

光学的筆記はレーザービームの焦点深度を変えることに
よって行った。要素を、次に１３０℃で２秒間熱処理し
た。焦点系に対応する高密度シアン、マゼンタおよび黄
色色素像が得られた。

〔発明の効果〕

単波長レーザーに感受性を有する多色像形成要素のそれ
ぞれの層を作り、要素のそれぞれの層にレーザービーム
を別個に集束させることによって、（ａ）生成したカラ
ーオリジナル像の／′Ａ色を別々に登録することおよび
（ｂ）異なる波長の複数のレーザービームの必要性が回
避される。

【図面の簡単な説明】

図面は、電子像形成装置の出力末端の模式図と、本発明
方法に用いられる多層カラー写真像形成要素の一般化し
た模式図である。 １．２．３・・・カラー像形成層； ６・・・レーザー；　　　　　８・・・光学要素；１０
・・・多層カラー写真像形成要素。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、可視多色像の生成方法であって、 （Ａ）少なくとも２色の異なる色を生成する像情報で変
   調した単波長レーザービーム（６）を有する像印刷装置
   を用意し、 （Ｂ）少なくとも２つの異なる色像形成層（１、２また
   は３）であって、各層（１、２または３）が （ｉ）現像可能な潜像を形成し、 （ｉｉ）短い露出ラチチュードを有し、 （ｉｉｉ）明確に定義された感度閾値を有し、（ｉｖ）
   極めて低い強度の相反不軌を有し、そして （ｖ）レーザー輻射線に感受性である、 それらの層を含む多層カラー写真像形成要素（１０）を
   用意し、 （Ｃ）レーザービームを集束することによってそれぞれ
   の像形成層（１、２または３）を露出し、そして各像形
   成層を別々にラスター走査してそれぞれの層にカラー潜
   像を形成させ、 （Ｄ）可視カラー像を現像する工程から成る、前記の可
   視多色像の生成方法。