JPS63256694A - フルオルシロキサン潤滑剤 - Google Patents
フルオルシロキサン潤滑剤Info
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- JPS63256694A JPS63256694A JP63065942A JP6594288A JPS63256694A JP S63256694 A JPS63256694 A JP S63256694A JP 63065942 A JP63065942 A JP 63065942A JP 6594288 A JP6594288 A JP 6594288A JP S63256694 A JPS63256694 A JP S63256694A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はフルオルシロキサンに基づく低温潤滑油に関す
る。
る。
約−110°Cまでの低温範囲における工業的冷凍は近
年広く行なわれるようになった。この発達のかなりの部
分は、実験装置、低温制御及び低温における材料の試験
室の分野において行なわれた。
年広く行なわれるようになった。この発達のかなりの部
分は、実験装置、低温制御及び低温における材料の試験
室の分野において行なわれた。
上述の温度範囲の冷凍工場は医薬、化学及び加工技術並
びに製鉄及び高生産のために設計すべき需要の分野にお
いて増々必要とされてきた。
びに製鉄及び高生産のために設計すべき需要の分野にお
いて増々必要とされてきた。
冷凍工場で用いる潤滑剤は長い間簡単な鉱油又は通常の
ナフテン油であったが、これらは多くの点(温度の極限
まで耐えないこと及び粘度が広く変動すること)におい
て不満足である。
ナフテン油であったが、これらは多くの点(温度の極限
まで耐えないこと及び粘度が広く変動すること)におい
て不満足である。
半合酸油、全合成アルキル芳香族化合物及びポリ−クー
オレフィンは更なる改良をもたらしt;。
オレフィンは更なる改良をもたらしt;。
鉱油とは非常に異なる化学基材の合成液体潤滑剤例えば
ポリ珪酸ブチルエステルはこの発達の産物であった。し
かしながらこの種の液体潤滑剤はそれを水の存在下にゲ
ル化させうる加水分解に対しである種の敏感性を有する
。
ポリ珪酸ブチルエステルはこの発達の産物であった。し
かしながらこの種の液体潤滑剤はそれを水の存在下にゲ
ル化させうる加水分解に対しである種の敏感性を有する
。
有機ポリシロキサンを潤滑剤として使用することは加水
分解に対する1つの解決策であるが、例えばジメチルシ
ロキサンは例えその粘度の温度に対する関係が低温装置
における液体潤滑剤に対していくつかの利点を与えうる
としても貧弱な潤滑剤であるということが良く知られて
いる。
分解に対する1つの解決策であるが、例えばジメチルシ
ロキサンは例えその粘度の温度に対する関係が低温装置
における液体潤滑剤に対していくつかの利点を与えうる
としても貧弱な潤滑剤であるということが良く知られて
いる。
フェニル、ハロフェニル又はトリフルオルグロピル基で
置換されたシロキサンは良好な潤滑性を有するが、ジメ
チルポリシロキサンと比べて貧弱な粘度/温度関係を有
する[参照、J、ケム・アンド・エング・データ(Ch
em、and E ngng、D ata)旦、155
(1961)]。そのようなシロキサンは高温潤滑脂
の製造に用いられたけれど、それらは低温潤滑剤として
使用されなかった。
置換されたシロキサンは良好な潤滑性を有するが、ジメ
チルポリシロキサンと比べて貧弱な粘度/温度関係を有
する[参照、J、ケム・アンド・エング・データ(Ch
em、and E ngng、D ata)旦、155
(1961)]。そのようなシロキサンは高温潤滑脂
の製造に用いられたけれど、それらは低温潤滑剤として
使用されなかった。
非常に広い温度範囲にわたって安定な潤滑剤は米国特許
第3.642.626号に開示されている。これらの潤
滑剤は比較的高い重合度の重合フルオルシリコーンであ
るが、その低温における高粘度のために低温潤滑剤とし
ての利点を提供しない。またこの製造は複雑で費用がか
かる。
第3.642.626号に開示されている。これらの潤
滑剤は比較的高い重合度の重合フルオルシリコーンであ
るが、その低温における高粘度のために低温潤滑剤とし
ての利点を提供しない。またこの製造は複雑で費用がか
かる。
この問題を克服するために、一般式
[式中、R,は基C、F 2.、、− CH、CH2−
(n−1”12)を示す] の弗素含有シロキサンが独国特許第2.750゜980
号において提案された。
(n−1”12)を示す] の弗素含有シロキサンが独国特許第2.750゜980
号において提案された。
この油は単独で又は公知の潤滑剤との混合物として使用
することができる。この油を技術的試験に供した場合、
それは低温潤滑剤の製造及び独国特許第1.769,0
94号による潤滑脂の製造の双方に対して利点を有する
ことがわかった。しかしながらこの低温潤滑剤は、好ま
しくはl5OVG45による分類の粘度をもつ潤滑油を
用いることが必要とわかっている目的に対して不適当な
らしめる低い初期粘度を有する。これはこれらの油が4
0℃において41.4〜50.6mm2/秒の動的粘度
を有することを要求されていることを意味する。
することができる。この油を技術的試験に供した場合、
それは低温潤滑剤の製造及び独国特許第1.769,0
94号による潤滑脂の製造の双方に対して利点を有する
ことがわかった。しかしながらこの低温潤滑剤は、好ま
しくはl5OVG45による分類の粘度をもつ潤滑油を
用いることが必要とわかっている目的に対して不適当な
らしめる低い初期粘度を有する。これはこれらの油が4
0℃において41.4〜50.6mm2/秒の動的粘度
を有することを要求されていることを意味する。
本発明は一般式
%式%
[式中、Tは炭素数1〜12のアルキルを有するアルキ
ルトリシロキシを示14、Mは各アルキルの炭素数が1
〜12のトリアルキルモノシロキシを示し、 Dは各アルキルの炭素数が1−12のジアルキルジシロ
キシを示し、 DFはアルキルの炭素数が1〜12であり且つ弐C、F
、、+ビCH2−CH、の弗素化された残基で置換さ
れた置換アルキルジシロキシを示し、 但しnは2〜lOの数であり、 aは1〜5の数であり、 bは3〜7の数であり、 Cは3〜7の数であり、そして dは30〜70の数である] に相当する化合物からなるフルオルシロキサンに基づく
潤滑剤に関する。
ルトリシロキシを示14、Mは各アルキルの炭素数が1
〜12のトリアルキルモノシロキシを示し、 Dは各アルキルの炭素数が1−12のジアルキルジシロ
キシを示し、 DFはアルキルの炭素数が1〜12であり且つ弐C、F
、、+ビCH2−CH、の弗素化された残基で置換さ
れた置換アルキルジシロキシを示し、 但しnは2〜lOの数であり、 aは1〜5の数であり、 bは3〜7の数であり、 Cは3〜7の数であり、そして dは30〜70の数である] に相当する化合物からなるフルオルシロキサンに基づく
潤滑剤に関する。
一般式
%式%
に相当する化合物は良好な耐高温性及び温度変化に対す
る粘度の低依存性を有する油であることが発見された。
る粘度の低依存性を有する油であることが発見された。
またそれは低固化温度を有する。このことはその優秀な
潤滑性と共に、それを冷凍コンプレッサーの潤滑油に対
して非常に有用ならしめる。更にこの油は通常冷凍剤へ
の優秀な溶解性を示す。
潤滑性と共に、それを冷凍コンプレッサーの潤滑油に対
して非常に有用ならしめる。更にこの油は通常冷凍剤へ
の優秀な溶解性を示す。
Tが
CH,5i−0単位を示し、
CH。
■
Mが CHsSi O基を示し、
CH。
Dが 5i−0基を示し、
〇
R′
D′が 5iO−基を示す、
Hs
本発明による油の特に好適な具体例は、aが好ましくは
約3であり、 bが好ましくは約5であり、 Cが好ましくは約5であり、そして dが好ましくは約50である、 時に特別な利点を提供する。
約3であり、 bが好ましくは約5であり、 Cが好ましくは約5であり、そして dが好ましくは約50である、 時に特別な利点を提供する。
これらの化合物はシリコーンの利点のすべて、例えば耐
高温性、粘度の低温度依存性及び生理学的無毒性を有す
る分岐したジメチルポリシロキサン油である。−CH2
CH2C、F 2s+I (nは2〜10の値であって
よい)からなることができるRP基のために、これらの
油は冷凍剤(例えばR12、R13,R502又はR5
03)に優秀な溶解度を有する。
高温性、粘度の低温度依存性及び生理学的無毒性を有す
る分岐したジメチルポリシロキサン油である。−CH2
CH2C、F 2s+I (nは2〜10の値であって
よい)からなることができるRP基のために、これらの
油は冷凍剤(例えばR12、R13,R502又はR5
03)に優秀な溶解度を有する。
冷凍剤との混和性のなさは一110℃まで見出せなかっ
た。DIN51.568号のU字管における冷時流動抵
抗は一80°C以下である。DIN4303016号に
よる固化点は一92℃である。
た。DIN51.568号のU字管における冷時流動抵
抗は一80°C以下である。DIN4303016号に
よる固化点は一92℃である。
これほそめ物質が少量の液体凍結剤と共に凍結剤の蒸気
圧下、−110℃の温度において液体のままで存在する
のに十分である。
圧下、−110℃の温度において液体のままで存在する
のに十分である。
これらの油の潤滑性は冷凍コンプレッサーに単産(DI
N51.350号)の測定はその油が1゜80ONの密
着(Welding)負荷を示した。
N51.350号)の測定はその油が1゜80ONの密
着(Welding)負荷を示した。
潤滑剤の性質をアルメン・ライ−ランド(Aiman
Wieland)試験で試験した時、耐負荷能力の限
界における密着負荷は6500〜800ONの範囲に入
ることがわかり、また摩擦力は69℃の温度において2
000〜300ONであることがわかっI;。
Wieland)試験で試験した時、耐負荷能力の限
界における密着負荷は6500〜800ONの範囲に入
ることがわかり、また摩擦力は69℃の温度において2
000〜300ONであることがわかっI;。
15Nの負荷下におけるライヒャート(Reicher
t)摩耗試験において、摩耗地(1and)は12〜1
4mm”であり、比耐負荷性は23N/mm”であるこ
とがわかった。
t)摩耗試験において、摩耗地(1and)は12〜1
4mm”であり、比耐負荷性は23N/mm”であるこ
とがわかった。
粘度指数(ISO2909)は特に興味ある。
それは350の値を有する。含水量(DIN51゜77
7号)は30ppm以下である。他の顕著な利点は、 加水分解、温度及び劣化に対する耐性、非腐食性、 消泡性 シーリング材(シリコーン・シールを除<)の非膨潤性
、 である。
7号)は30ppm以下である。他の顕著な利点は、 加水分解、温度及び劣化に対する耐性、非腐食性、 消泡性 シーリング材(シリコーン・シールを除<)の非膨潤性
、 である。
上述した油に関して試験した性質の例は、驚くことに記
述した潤滑油が必要とされる目的に対して特に適当であ
ることを示す。それは粘度の温度に対する低依存性、及
び非常に低い固化点を優秀な潤滑性と共に有している。
述した潤滑油が必要とされる目的に対して特に適当であ
ることを示す。それは粘度の温度に対する低依存性、及
び非常に低い固化点を優秀な潤滑性と共に有している。
冷凍剤に容易に溶解するという低温潤滑剤の適合すべき
必要条件は本発明による潤滑剤によって達成される。
必要条件は本発明による潤滑剤によって達成される。
本発明による潤滑剤の製造は、公知の方法に従い、フル
オルアルケンの5i−H基含有クロルシランへの簡単な
化学的付加、生成したフルオルアルキル置換シランの分
離、及び適当量のフルオルアルキル置換シランの、適当
な不活性な溶媒、好ましくはトルエン中における必要量
(a、b、c及びdに対する所望の値に依存)のメチル
トリクロルシラン、トリメチルモノクロルシラン及びジ
メチルジクロルシランの混合物での加水分解により行な
われる。
オルアルケンの5i−H基含有クロルシランへの簡単な
化学的付加、生成したフルオルアルキル置換シランの分
離、及び適当量のフルオルアルキル置換シランの、適当
な不活性な溶媒、好ましくはトルエン中における必要量
(a、b、c及びdに対する所望の値に依存)のメチル
トリクロルシラン、トリメチルモノクロルシラン及びジ
メチルジクロルシランの混合物での加水分解により行な
われる。
この工程に続いて、強い平衡触媒例えば硫酸で平衡化し
て、狭い分子量分布を保証する。次いで最終生成物を(
好ましくは水酸化ナトリウムで)中和し、真空下に加熱
し、濾過する。
て、狭い分子量分布を保証する。次いで最終生成物を(
好ましくは水酸化ナトリウムで)中和し、真空下に加熱
し、濾過する。
今や本発明を次の実施例を用いて例示する。
実施例
トリメチルモノクロルシラン1.47kg、ジメチルジ
クロルシラン17.47kg、メチルトリクロルシラン
1.21kg及び08F 13(CH2)2S i (
CHs)CI ! (99%)6.22kgを、激しく
撹拌しながら35℃の温度下に水60I2に徐々に添加
した。この温度を、随時氷水で激しく冷却しながら低温
(35℃以下)に保った。すべての混合物を添加した時
、撹拌をl+八待時間継続、良好な相分離のためにトル
エン6Qを添加した。
クロルシラン17.47kg、メチルトリクロルシラン
1.21kg及び08F 13(CH2)2S i (
CHs)CI ! (99%)6.22kgを、激しく
撹拌しながら35℃の温度下に水60I2に徐々に添加
した。この温度を、随時氷水で激しく冷却しながら低温
(35℃以下)に保った。すべての混合物を添加した時
、撹拌をl+八待時間継続、良好な相分離のためにトル
エン6Qを添加した。
下相を分離し、溶媒を含むシロキサン相を新しい水で2
回洗浄した。この度毎に15分間撹拌した。次いで50
℃まで加熱することにより、溶媒を留出物として除去し
た。
回洗浄した。この度毎に15分間撹拌した。次いで50
℃まで加熱することにより、溶媒を留出物として除去し
た。
シロキサン相に濃HzSO425mffを添加し、反応
混合物を50〜60°C/40ミリバールで縮合させた
。反応中に生成する水を2時間にわたって留去した。
混合物を50〜60°C/40ミリバールで縮合させた
。反応中に生成する水を2時間にわたって留去した。
H2SO4を水の添加によって除去し、2回洗浄した。
次いでZnO110gを添加し、混合物を1時間撹拌し
た。Zn○及びそれと反応した酸を、濾過助剤の助けを
借りて加圧下に濾別した。
た。Zn○及びそれと反応した酸を、濾過助剤の助けを
借りて加圧下に濾別した。
得られた油を150°C/1ミリバールに加熱した。
生成物を、それ以上又はそれ以下の粘度のバッチで40
〜50mm”/秒(40°O)の粘度に調節した。
〜50mm”/秒(40°O)の粘度に調節した。
生成物は式
%式%
に相当する凡その組成を有した。この屈折率はl。
39であり、粘度指数は約350であった。他の性質も
言及した基準に一致した。
言及した基準に一致した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、式 TaMbD^FcDd [式中、Tは炭素数1〜12のアルキルを 有するアルキルトリシロキシを示し、 Mは各アルキルの炭素数が1〜12のトリ アルキルモノシロキシを示し、 Dは各アルキルの炭素数が1〜12のジア ルキルジシロキシを示し、 D^Fはアルキルの炭素数が1〜12であり且つ式C_
nF_2_n_+_1−CH_2−CH_2の弗素化さ
れた残基で置換された置換アルキルジシロ キシを示し、 但しnは2〜10の数であり、 aは1〜5の数であり、 bは3〜7の数であり、 cは3〜7の数であり、そして dは30〜70の数である] に相当する化合物を含んでなるフルオルシロキサン潤滑
剤。 2、aが約3であり、 bが約5であり、 cが約5であり、そして dが約50である、 特許請求の範囲第1項記載のフルオルシロキサン潤滑剤
。 3、Tがメチルトリシロキシ残基である特許請求の範囲
第1項記載のフルオルシロキサン潤滑剤。 4、Mがトリメチルシロキシ残基である特許請求の範囲
第1項記載のフルオルシロキサン潤滑剤。 5、Dがジメチルジシロキシ残基である特許請求の範囲
第1項記載のフルオルシロキサン潤滑剤。 6、D^Fが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、nは2〜10の数である] の残基である特許請求の範囲第1項記載のフルオルシロ
キサン潤滑剤。 7、式 TaMbD^FcDd [式中、Tはメチルトリシロキシ残基であ り、 Mはトリメチルシロキシ残基であり、 Dはジメチルシロキシ残基であり、 D^FはC_nF_2_n_+_1−CH_2CH_2
で置換された置換メチルジシロキシ残基であり、但し nは2〜10の数であり、 aは1〜5の数であり、 bは3〜7の数であり、 cは3〜7の数であり、そして dは30〜70の数である] のフルオルシロキサン潤滑剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3710423.3 | 1987-03-28 | ||
| DE19873710423 DE3710423A1 (de) | 1987-03-28 | 1987-03-28 | Tieftemperaturschmieroel |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63256694A true JPS63256694A (ja) | 1988-10-24 |
| JP2591780B2 JP2591780B2 (ja) | 1997-03-19 |
Family
ID=6324311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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