JPS63256778A - アルカリを使用せずに反応性染料で染色又は捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 セルロース繊維からなるか又はセルロース繊維を含有す
る繊維材料例えば織物、編み物又は織糸又は糸の反応染
料による染色は、公知の方法により、繊維材料を吸尽法
により反応性染料を含有する染液を用いてたいていの場
合高温に於いて及び最も多くの市販のタイプの反応性染
料でアルカリの存在下処理するか又は連続的又は非連続
的方法例えばいわゆるバッド−スチーム−法又はコーー
ルドパッドーバッチ法を適用することによって行うこと
ができる。バッド−スチーム−法及びコールドバッド−
バッチ法の場合繊維材料を先づ反応性染料染液でパジン
グし、その際固着に必要なアルカリを通常別々の含浸工
程に於いて適用する。

次にバッド−スチーム−法に於いては蒸熱法により、コ
ールドバット−バッチ法に於いては含浸した繊維材料の
ロール掛は処理及び室温に於ける長時間の滞留により実
施する。他の固着可能性例えばアルカリ不含反応性染料
染液でパジングした繊維材料の苛性ソーダ液／水ガラス
溶液による処理も公知になっており、工業的に実施され
ている。

上記の全ての反応性−染色法の場合染色工程の間に染ｆ
ｉ）分子とセルロース分＝ｆ−との間の化学的共有結合
が形成される。それ故このタイプの染料は繊維上で化学
的に固着される。それ教理論的にセルロース上の反応性
染色は容易に非常に高い湿潤堅牢性を有するとされてい
る。併し実際上そうではないことが判明した。この理由
はさまざまであり、多分全部はまだ知られていない、併
し染色に使用される反応性染料の多かれ少かれ大部分は
セルロース繊維と反応するのでなく水分子と反応すると
云うことができる。

水との反応の場合反応性染料はセルロースへのその化学
的結合性が失われ、もう副原子価力によって繊維分子に
結合しているにすぎない。

染色を実際上実施する場合のこの現象は、最終的効果に
於いて、セルロース繊維上の反応性染料の染色はこれを
染色工程後徹底的な後洗に付する場合のみ高い湿潤堅牢
性を有する。この後処理の工業的経費は実際上本来の染
色法に匹敵する。特に後洗には多量の水を必要とし、染
色の所望の高い湿潤堅牢性を達成するために、単一の洗
浄工程ばかりでなく多数の洗浄工程を連続して実施する
ことがしばしば必要である。

煩雑及び洗浄掻作と関係している高い工業的及び経済的
経費は、残留染料の洗出機構に関して徹底的試験が実施
されている。この例として、Ｔｅｘｔｉｌ−Ｐｒａｘｉ
ｓ　Ｉ　ｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　（１９８２年７月
）に於けるＦ、Ｓｏｓ＋ｓ及び及びＲ、Ｂ　ｕｓｅｒ氏
の文献「反応性染料の洗出挙動への種々なパラメーター
の影響（Ｅ　ｔｎｆ　ｌｕＢｖｅｒｓｃｈｉｅｄｅｒｉ
ｅｒＰａｒａｗｅｔｅｒ　　　ａｕｆ　　　ｄａｓ　　
　Ａｕｓｗａｓｃｈｖｅｒｈａｌｔｅｎｖｏｎ　Ｒｅａ
ｋｔｉｖｆａｒｂｓｔｏｆｆｅｎ）」が挙げられる。

又洗出経費を高める必要なしに、染料残分の洗出を容易
にするか又は染色の湿潤堅牢性を高める試験及び提案が
欠いてはいなかった。

ドイツ特許出願公開第２９１０５８３号公報から、アル
カリアルミニウム珪酸塩の、場合によりポリビニルピロ
リドンと組み合わせた使用に基づく、繊維材料上の染色
及び捺染用の洗剤助剤が公知である。

加水分解した反応性染料のそれ自体水溶性の、その直接
性に基いて副原子価力によりセルロース繊維に結合した
成分を繊維から除去し、これにより染色繊維材料の湿潤
堅牢性を改みする問題は又ドイツ特許出願公開第 ２７４７３５８号及び第２８４３６４５号公報中で既に
取り上げられる。ドイツ特許出願公開第２７４７３５８
号公報によればこの目的にはポリアミン、ポリアミド又
はポリウレタン及びポリ尿素が使用されるとされている
。ドイツ特許出願公開第２８４３６４５号公報の記載に
よれば同一目的にはアルコキシ化ポリアミン例えばアル
コキシ化ポリエチレンイミンを使用することができる。

類似の問題即ち直接−染色の湿潤堅牢性を解決するため
に、ドイツ特許出願公開第 １１１１１４４号、第１１３１６４９号公報、ベルギー
特許第６２５７１１号明細書及び米国特許第３３３４１
３８号明細書から塩基性ポリグアニジン−化合物及び重
合体の四級化窒素含有化合物による染色の後処理が公知
である。

技術氷壁により別の公知な、直接−染色の１？潤堅牢性
を改善するためのｉｉｆ能性ば、シアンアミド、ホルム
アルデヒド及び有機アミン又はアンモニウム塩からなる
縮合生成物による後処理にある。

特願昭５３−６７５号公報は、堅牢性を改善することを
目的とした建染染色を後処理することに関する。併しこ
の場合技術的問題は反応染色の後処理とは著しく異なる
。

本発明者は、セルロース繊維材料を湿潤剤及び場合によ
り四級化した、ポリエチレンイミンと二官能アルキル化
剤との反応生成物で前処理し、引き続いて常法によるが
併しアルカリを使用せずに反応化染料で染色し、染色を
ゆすぎ、石けん処理及び乾燥により仕上げれば、セルロ
ース繊維材料をアルカリを使用せずに反応性染料で染色
又は捺染することができることを見出した。

前処理に必要な助剤は米国特許第 ４５８８４１３号明細書から公知である。該助剤はそこ
では専ら反応性染料による染色の後処理に使用される。

この助剤による前処理及び引き続いてのアルカリを使用
しない染色はそこでは記載されていない。専ら類似構造
の化合物により反応性染色を後処理する方法は又英国特
許第２００６２７９号明細書中に記載されている。

本発明により使用される前処理剤の製造に必要なポリエ
チレンイミンは、一般式■ （式中 Ｘは式−（ＣＨｚ　−Ｃ０ｔ　−ＮＨ）　ｃ−１＋　　
の残基であり、ａ及びｂは互いに関係なく０乃至６００
の数であり、その際ａ＋ｂの合計は５０〜 ６００の数であり、 ＣはＯ乃至５０の数である） に相当する。

このことは、使用されるポリエチレンイミンが、エチレ
ン基により互いに結合している一ＮＨ２，＞ＮＨ及び−
Ｎ〈−構成分が存在する分子であることを意味する。ポ
リエチレンイミンは全部で約５０乃Ｗ６００個のエチレ
ンイミン構成単位を含有する。通常の市販生成物に於い
て第一、第二及び第三窒素官能分は約１＝２：１の数比
に在る。

弐丁のエチレンイミンと反応させるために原則的に公知
の全ての二官能アルキル化剤を使用することができる。

この様な公知の二官能アルキル化剤は、式■ Ａ−Ｚ−Ａ　　　　　（ｎ） に相当する。この式に於いてＡはアルキル化剤の残基を
、Ｚは直接結合又は二価の橋員を意味する。

Ａが式−Ｃ７（ｔ−Ｙ （式中Ｙは陰イオンとして脱離可能な置換基特に塩素、
臭素、沃素又は−〇　Ｈ又は陰イオンとし７て脱ｑｔ可
能な基特にスルファト基又はスルホニルオキシ基特にフ
ェニルスルホニルオキシ又はｐ−）リルスルホニルオキ
シ又はエポキシｚ、（ を意味する） で示される基を示し、Ｚは、これが直接結合でない場合
には、弐■ −ｃ、Ｈｚ、−（ｚ） （式中ｎはｌ乃至４の数である） で示される二価の直鎖又は枝分れ残基、式■Ｃ−Ｈｔ−
Ｄ　　Ｃ−Ｈｔ−（ＩＶ） （式中ｍはｌ又は２の数を意味し、Ｄは−０−１−Ｓ−
１−ＮＨ−１−ＣＯ−１又は−ＳＯ□−を示す） で示される二価の残基又はフェニレンを示す様な、式■
の二官能アｙｔ）キル化剤が、ポリエチレンイミンと反
応させて本発明により使用される助剤とするために殊に
適する。

Ａが弐■の橋員を介して互いに結合している式−ＣＨ，
−Ｙの基である様な二官能アルキル他剤又は残基Ａの一
つが直接エポキシ基に結合している式−ＣＨ２Ｙの基で
ある様なものがポリエチレンイミンと反応させて本発明
により使用される助剤とするために好ましい。

この様な二官能アルキル化剤の例は、エピクロルヒドリ
ン、グリシド、ｌ、３−ジクロル−プロパン−２−オー
ル、β、β′−ジクロル−ジエチルエーテル、β、β′
−ジクロル−ジエチルアミン、β、β′−ジクロル−ジ
エチルスルフィド、β、β′−ジクロル−ジエチルスル
ホキシド、β、β′−ジクロルージエチルスル・ホン、
β、β′−ジスルファトエチルエーテル、β、β′−ジ
フェニルスルホニルオキシエチルエーテル、メタ−又は
パラ−ジェポキシエチルベンゾール、メタ−又はバラ−
ジェポキシプロビルベンゾール、ジェポキシブタン、ジ
ェポキシ−２−メチルブタン、ジェポキシプロピルアミ
ンである。

本発明により使用される前処理剤を製造するためにポリ
エチレンイミン及び二官能アルキル化剤を１００：０．
０１乃至１００：２．０好ましくはｉｏｏ：ｏ、ｌ乃至
１００：１．０の重量比で互いに反応させる。

この反応の際ポリエチレンイミン鎮間に網状化性積置の
組み込みが行われると考えられる。

水性溶液の粘度が、非網状化ポリエチレンイミンから二
官能アルキル化剤により綱状化生成物に変わる場合、著
しく高まることが上記の外面的徴候と評価される。ポリ
エチレンイミンと二官能アルキル化剤との反応は原則上
溶剤なしに行うことができる。併し反応の一層良好な制
御可能性及び一層好都合な熱供給を考慮して反応を不活
性溶剤の存在下実施するのが有利である。

このためには反応成分を溶解する有機溶剤例えば低級ア
ルコール及び特に水が考慮される。反応は−１０乃至約
１００℃の温度範囲で実施することができる０通常の室
温の近辺即ち１５乃至４５℃の範囲での実施が殊に有利
である。この場合反応は、良好な制御可能性、非常に良
好な生成物品質及び最低のエネルギー経費を以て行われ
る０反応はこの反応法に於いて約ｌ乃り２時間で実質的
に完結する。

殊に狭い規格値を有する本発明により使用される助剤を
得るために、即ち製法の殊に良好な再現性を得るために
、主反応の経過後反応混合物を定義したｐ　Ｈ−値９乃
至１０に於いて長時間通例２乃至６時間高温有利には６
０乃至１００℃に於いて実施するのが有利である。

本発明により使用される、ポリエチレンイミンと二官能
アルキル化剤との反応生成物は場合により又Ｃ＋　　　
Ｃ４−１好ましくはＣｒ　　　Ｃ３−アルキル基により
四級化されてもよい、四級化はアルキルハロゲン化物殊
にアルキル塩化物又はジアルキル硫酸塩を用いて公知の
方法により実施することができる。

前記のこの助剤は、紡織産業に於いて通常な湿潤−又は
パジング助剤と共に水性処理液から染色されるか又は捺
染される繊維材料上に通用される。この様な湿潤−又は
パジング助剤としてはアルカンスルホネート、ジ−アル
キル−スルホこはく酸塩、ジ−アルキル−燐酸塩又はエ
チレンオキシド４０〜８０重量％を含有するプロピレン
オキシド−エチレンオキシド−ブロック重合体、併し特
に非イオン化合物例えばオキシエチル化ノニルフェノー
ルが採用される。繊維材料としては粗又は前処理木綿又
は木綿を含有する混合繊物が考慮される０本発明による
方法は、のり付け浴中での上記助剤による木綿−・たて
糸の前処理にとって殊に重要である。未処理よこ糸との
織り込み及び引き続いての反応性染料によるアルカリを
使用しないクロス染めの後火に織物の洗出後デニムー効
果が達成される。

非イオン湿潤剤と共に助剤を用いる前処理は、水性処理
液から常法によりパジングにより又は約２０乃至７０°
Ｃ好ましくは４０乃至７０゛Ｃの温度に於ける吸尽法に
於いて８０℃乃至沸とう温度ののり付け浴中で行われる
。処理液は弱酸性ｐＨ−値好ましくはｐ　Ｈ６に調整さ
れる。助剤の量は繊維材料の重量に対し約３乃至１０％
好ましくは３乃至８％である。湿潤剤の量は好ましくは
２乃至４ｇ／１．である。引き続いて前処理液を圧搾し
、繊維材料を乾燥する。

この様に前処理した繊維材料を引き続いて常法により及
び通常の染色装置で反応性染料を用いて染色し例えばコ
ールドパッド−バッチ法又は吸尽法により染色する。こ
の場合浴比は約１＝３乃至１：４０であることができる
。併しこの場合従来通常の実施方法とは反対に本発明の
場合アルカリを使用しないことが重要である。

この方法に於ける反応性染料としては、セルロースのヒ
ドロキシル基に対し反応性な基を含有し、本発明により
記載された染色条件下好ましくは記載された、セルロー
ス材料上で固着される重合体との反応により反応する、
公知の全てのタイプの反応性染料が考慮される。反応性
基は、例えば求電子残基を残す容易に脱離可能な置換基
を有する基例えばビニルスルホン−型の反応性基、環系
キノキサリン、フタラジン、トリアジン、ピリミジン又
はピリダゾンのハロゲン原子により置換された基又はス
ルホニルピリミジン−又はスルボニルベンゾチアゾール
染料に於けるアルキルスルホニル残尤により置換された
反応性基である。詳細には反応性基β−スルファトエチ
ルスルホン、β−クロルエチルスルホン、β−チオスル
ファトエチルスルホン、β−ホスファ］・エチルスルホ
ン、クロルトリアジニルアミノ、ジクロルトリアジニル
アミノ、クロルトリアジニルアミノ、トリクロルビミジ
ルアミノ、ジクロルピリミジルアミノ、ジクロルピリダ
ジニルアミノ、トリクロルピリダジニルアミノ、ジクロ
ルピリダジニルカルボニルアミノ、２−クロル−ベンゾ
トリアゾール−６−イル−アミノ、２−メチルスルホニ
ル−ベンゾチアゾール−６−イル−アミノ、２，３−ジ
クロルキノキサリン−６−イル−カルボニルアミノ又は
４−クロル−５−メチル−２−メチルスルホニル−ピリ
ミド−３−イル−アミノを有する染料が挙げられる。

反応性染料の適当な染料基体は、例えば水溶性アゾ−、
ジスアゾ−、ホルマザン−、アントラキノン−、ジオキ
サジン−又はフタロシアニン染料である。殊に水溶性ア
ゾ−及びジスアゾ反応性染料−一これは又金属錯塩反応
性染料であることができる□が使用される。染色後繊維
材料をゆすぎ、場合によりソーピング及び乾燥により仕
上げる。

本発明による方法は反応性染料によるばかりでなく同様
に陰イオン例えばスルホ基を含有する別のタイプの染料
例えば直接染料、酸性染料及び水溶性硫化染料により実
施することができる。これら染料により反応性染料と類
似の効果及び堅牢性が達成される。そのほかに本方法に
於いて無金属有機顔料例えば建染−及び硫化建染染料も
使用することができる。

本発明による方法は繊維材料の染色にばかりでなく捺染
にも適する。この場合繊維材料を、記標染料及び本発明
により使用される助剤を含有する捺染ペーストで捺染す
る。次に乾燥及び固着後繊維材料を反応性染料によりア
ルカリを使用せずに好ましくはバッドースチーームー法
又は吸尽法によりクロス染めする。別の可能性は、上記
の助剤と共に予熱した木綿たて糸又は木綿織物を反応性
染料を含有するが併しアルカリを含有しない）奈染ペー
ストで捺染し、引き続いて染色を例えば８分間１０２〜
１０５℃に於いて蒸発して固着することにある。

本発明による方法の重要な長所は、上記助剤による前処
理のため次の染色の際アルカリを必要としないことであ
る。その場合染色後の繊維材料の最終的洗出の際又アル
カリが廃水に行かないので、染色産業に於ける廃水の塩
負担は著しく低減される。そのほかに上記の前処理によ
り又慣用の染色法に於ける同一量の反応性染料を用いる
染色と比較して部分的に染色の著しい色の濃さを達成す
る０反応性染料を固着するためのアルカリとして就中多
量の水ガラスを使用する。この水ガラスを固着後慎重に
洗出しなければ、繊維材料上の邪魔なＳ五〇□−沈降が
生じ、それ飲手触りがそこなわれる。この欠点も本発明
による場合無くなる。この新規な方法はアルカリの省略
により又非固着染料残分の洗出も軽減する。何となれば
アルカリの存在下では木綿繊維は膨潤し、非固着染料が
一層著しく吸収されるからである。このことは本発明に
よる方法の場合無くなる。

アルカリにより著しく制限された、反応性染料の溶解度
は著しく改善され、中性染液の安定性が増大する。

上記の本発明による方法により形成された染色は良好な
湿潤堅牢性を示す。

驚くべきことに本発明者は、ソービング工程後直ちに行
われた洗浄工程は染色の光沢を著しく高め、染色されて
いないか又は染料色調次第でよごされ易いよこ糸が白色
になるので、高い光沢及び白色よこ糸を有する染色が得
られることを見出した。洗浄中での蛍光増白剤の使用は
更に染色及びよこ糸の光沢を高める。

この効果は特に、洗浄を２０〜５０°Ｃ好ましくは４０
〜５０°Ｃで実施する場合には達成される。過硼酸塩−
含有洗剤を高温例えば５０乃至ｉ　ｏ　ｏ　”ｃ好まし
くは８５°Ｃ乃至１００°Ｃに於いて洗浄すれば、デニ
ム染色は織物を実際上完全に脱色するまで段階的に増白
することができる。

この様にして繊維に関して非常にやさしい方法で不均整
な染色又は流行の色変化（ストーン−ウォッシュ−効果
）が得られる。この効果はもしそうでなければアルカリ
性次亜塩素酸塩溶液を用いてのみ及び場合により軽石の
存在下での洗浄上達成することができる。

洗剤中のアルカリ過硼酸塩の量は約４乃至２５重量％で
ある。ここで考慮される過硼酸塩を含有するこの様な洗
剤はｒＴｃｎｓｉｄｅ」１８、第２４６頁（１９８１年
）中に詳述されている。これに就いては２種の配合物を
以下に例として詳述する。

１、陰付ン／非４１界面活性剤　　　　　１０〜２５％
洗剤（脂肪酸の７４＊ｌＩ＝塩）　　　　　０−１０％
ポリ燐酸塩　　　　　　　　　　　２０〜５０％硼酸ナ
トリウム／又は−カリウム　　　　　　　　　　　１０
〜２５％珪酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３〜１０％ｉＩルポキシメチルセル■
　−ス　　　　　　　　　　　　　　　　　　１〜２％
中性塩及び規定剤　　　　　　　　５〜２０％蛍光増白
剤　　　　　　　　　　　１〜２％２、洗剤　　　　　
　　　　　　　　３５〜５０％テトラブ「ピレンベンゾ
　−ルスル本ネ　−ト脂肪アルコ　−ルスルフェ　−ト 脂肪酸エタノ　−ル７ミド 炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１４〜１８％Ｎａ−水ガラス　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６〜１０％二燐酸ナト
リウ！、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５〜
１０％三燐酸ナトリｔム 過硼酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　４〜６％珪酸マグネシウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１〜３％蛍光増白剤　　　
　　　　　　　　１〜３％方ル本キシメチルセル「　−
ス 香油 例　　ｌ のり付け機に於いてこれに備えられた槽中で木綿たて糸
を次の様に処理する。

４０ｇ／ｉ！、のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）５　
ｇ　／　１のポリエチレングリコー−ル４　ｇ／１．の
ジー２−エチルヘキシル−ホスフェート−カリウム塩 １００ｇ／ｉ！、のポリエチレンイミン−縮合生成物（
欧州特許出願第０１．３３９３３ 号公報の表１．最終行に於ける 例による） 処理吸収率１００〜１２０％（高性能圧搾ロール）。

糸を６０ｍ／分の速度で走行させ、処理液温度は８０〜
９０℃である。

のり付け槽から導出後木綿たて糸を接触熱で約１３０°
Ｃに於いて乾燥する。

ＰＶＡの代わりに変性でん粉又は変性でん粉及びＰ　Ｖ
　Ａからなる混合物も使用することができる。のり付け
剤としてのカルボキシメチルセルロース又はカルボキシ
メチルでん粉の使用は可能でない。何となればここでは
縮合物中の陽イオンアルカリエチレンにより沈澱が住じ
得るからである。引き続いて木綿たて糸に木綿よこ糸を
織り込み、得られる織物をパッダー−及び巻き取り装置
からなるコールドパシト−装置に於いて、例えば １０　ｇ、＃のシー・アイリアクティブブルー１９（Ｃ
８Ｉ、第 ６１２００号） 及び　４　ｇ／ｆの湿潤剤（オキシエチル化ノニルフェ
ノール） を含有する溶液を用いてオーバーパジングする。

この様にパジングした織物をビームに於いてポリエチレ
ン箔により気密に包み、２４時間まで回転上滞留させる
。

ゆすぎ、沸とう下のソーピング及び再度のゆすぎによる
反応性染料に関して通常な後処理の後、反応性染料の固
着に通常必要なアルカＩＪ　ｆｉｔなしに良好な使用堅
牢性を有するたて糸の染色が得られる。更にポリエチレ
ンイミン−縮合生成物によるこの木綿たて糸の前処理に
よりアルカリによる通常の固着によるより著しく濃い色
調が得られる。よこ糸はゆすぎ及びソーピングによる後
処理の際実際１再び白色になる。それ故デニム効果を有
する織物が得られる。

例２ 例１に記載の如くきり付け及び染色したデニム織物を最
終的ゆすぎ−及びソービング工程後５ｇ／ｌの、通常の
過硼酸塩含有洗剤（過硼酸ナトリウムの含有率２０重量
％）で５０〜６０℃に於いて１０乃至２０分間処理する
。

これによりこのデニム織物の著しく一層輝かしい色調が
染色の純色の保持上達成される。その上よこ糸の白色が
、同様に染色されたデニム織物□これは併し過硼酸塩含
有洗剤により洗浄されていない−と比較してなお著しく
改善される。

例３ 漂白した木綿あやｗ＆物を浴比ｌ：４０に於いて例１に
記載の如き４％のポリエチレンイミン−Ｍ合生成物及び
ｌ　１３／１．のジー２−オキシエチル化ノニルフェノ
ールで処理する。冷却し始め、温度を一様に２０分間４
０〜５０″Ｃに高め、更に１０分間この温度に於いて処
理する。

その後処理液を導出し、木綿あや織物を圧搾し、ただ １重量％のりアクティブ　ブルー７７ を含有する染液を用いてクロス染めする。

浴比は１：３０である。染色を冷却し始め、温度を３０
分間一様に６０℃に高め、更に１時間６０℃に於いて染
色する。

ゆすぎ、ソーピング及びゆすぎによる通常の後処理後こ
こでも濃いトルコ青色調が得られ、これは１％の染料、
５０ｇ／ｌの食塩又は芒硝、３ｄｌｌのＮａ　ＯＨ（３
８°Ｂ６　）及び５ｇ／２の焼成ソーダを用いて実施し
た対応する吸尽染色より著しく濃い。

例　　４ 漂白した木綿織物を２−文は３−ロールパジング機に於
いて ６０　ｇ／ｉのポリエチレンイミン−薗合生成物（例１
に記載の如き） 及び　２　ｇ／ｉのジ−２〜エチルヘキシル−ホスフェ
ルト−カリウム塩 を含有する溶液で冷オーバーパジングし、乾燥後 １０ｇ／ｊ！のりアクティブレフト１ （Ｃ，Ｉ、第１８１５８号） 及び　２ｇ／ｌの湿潤剤（オキシエチル化ノニルフェノ
ール） を含有する染液でパジングする。

染色を例１により滞留させ、後処理する。良好な使用堅
牢性を有する濃い赤色染色が得られる。これと比較して
、通常のアルカリ量（Ｎ　ａ　ＯＨ／水ガラス）を用い
て染色した、対応するコールドパッド−パッチ染色は淡
紅色色調のみを示す。パジング液にパジング助剤として
３．５％のアクリルアミド−ホモ重合体及び４．５％の
カプロラクタムを含有する、Ｌｏｇ／ｆの水性分散液を
添加して付加的になお著しい染染吸収率が達成される。

例　　５ 例１に記載の如くのり付したデニム繊物をパッダー及び
巻き取り装置からなるコールドパッド−装置に於いて、 ２５　ｇ／ｌのソルビライズドサルファーレッド１１ 及び　４ｇ／！の湿潤剤（オキシエチル化ノニルフェノ
ール） を含有する溶液を用いてオーバーパジングする。

ビームに於いて１２〜２４時間滞留させた後ゆすぎ、場
合により沸とう下のソーピンク及び再度のゆすぎにより
仕上げるゆ又硫化染料の固着に通常必要なアルカリ及び
還元剤（例えばＮａｚ　Ｓ又はＮａ５Ｈ）なしに良好な
使用堅牢性及び良好な日光堅牢性を有するたて糸の染色
が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、染色さるべき繊維材料を湿潤剤及び場合により四級
   化した、ポリエチレンイミンと二官能アルキル化剤との
   反応生成物で前処理し、引き続いて常法によるが併しア
   ルカリを使用せずに反応性染料で染色し、ゆすぎ及び乾
   燥により仕上げることを特徴とする、アルカリを使用せ
   ずに反応性染料、直接染料、酸性染料、水溶性硫化染料
   又は有機顔料で染色又は捺染する方法。 ２、たて糸を湿潤剤及びポリエチレンイミンと二官能ア
   ルキル化剤との反応生成物を用いてのりと共にのり付け
   浴中で前処理する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、反応生成物を好ましくは繊維材料重量の３乃至１０
   ％の量で使用する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、ポリエチレンイミンとエピクロルドリン、１，３−
   ジクロルプロパン−２−オール又はそれらの混合物との
   反応生成物を使用する特許請求の範囲第１項乃至第３項
   のいづれかに記載の方法。 ５、１００：０．０１乃至１００：２の反応成分−重量
   比に於けるポリエチレンイミンと二官能アルキル化剤と
   の反応生成物を使用する特許請求の範囲第１項乃至第４
   項のいづれかに記載の方法。 ６、染料パジング液に重合体のパジング助剤を添加する
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７、染色及び捺染を引き続いて過硼酸塩及び場合により
   過硼酸塩活性剤及び蛍光増白剤を含有する洗剤で洗浄す
   る特許請求の範囲第１項乃至第６項のいずれかに記載の
   方法。