JPS63257761A - 電子写真用感光体の製造方法 - Google Patents

電子写真用感光体の製造方法

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JPS63257761A
JPS63257761A JP9095987A JP9095987A JPS63257761A JP S63257761 A JPS63257761 A JP S63257761A JP 9095987 A JP9095987 A JP 9095987A JP 9095987 A JP9095987 A JP 9095987A JP S63257761 A JPS63257761 A JP S63257761A
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JP
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photoreceptor
layer
charge transport
phthalocyanine
polycarbonate
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JP9095987A
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Akio Yabe
矢邊 明男
Masakazu Kato
雅一 加藤
Yoichi Nishioka
洋一 西岡
Yoichi To
洋一 塘
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Oki Electric Industry Co Ltd
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Oki Electric Industry Co Ltd
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    • G03G5/14Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
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    • G03G5/0696Phthalocyanines

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) この発明は機能分離型の電子写真用感光体の製造方法に
関するものである。
(従来の技術) 電子写真用感光体(以下、感光体と略称することもある
。)は、複写器、レーザヒームプリンタ等に組み込まれ
て用いられており良く知られている。又、今日の情報化
社会においては、プリンタ等の必要性がますます高まっ
てきており、これ1こ伴ない、より特性の優れた感光体
が要求されできている。
このような感光体は種々の構造のものがあるが、最近は
、導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層とを具えた
機能分離型の電子写真用感光体が開発の主流となってい
る。このような機能分離型の感光体としては、例えばこ
の出願の出願人に係る特開昭59−174845号公報
に開示されているものがある。
第2図は、機能分屋型の感光体の主な構成を示す断面図
である。第2図に示すものは、導電性支持体11上に電
荷発生1I113と電荷輸送層15とを順次に積層させ
たものである。そして、このような感光体を製造する場
合、一般には、電荷発生物質を蒸着して支持体11上に
電荷発生層13を形成し、さらに、電荷発生層13上(
こ電荷輸送物質とバインダーポリマとの混合物を有機溶
剤(こ溶解した溶液を塗布、乾燥して、電荷輸送層15
を形成している。
又、機能分離型の感光体のある種のものにおいては、電
荷輸送層の電荷輸送物質として1,2゜3.4−テトラ
ヒドロキノリン−6−カルボキシアルデヒドヒドラゾン
誘導体、p−ジエチルアミノベンズアルデヒドジフェニ
ルヒドラゾン、又はN−エチルカルバゾール−3−カル
ボキシアルデヒド−1,1−ジフェニルヒドラゾン等の
ヒドラゾン誘導体が用いられ、この電荷輸送物質のバイ
ンダポリマとしてポリカーボネート樹脂が用いられでい
る。
(発明が解決しようとする問題点) しかしながら、ヒドラゾン誘導体及びポリカーボネート
を有する電荷輸送層を具えた感光体であって従来の感光
体は、高温環境(例えば80℃というような温aI!!
l境)下に放冒しておくと、時間経過に伴ない、その感
度が低下したつ残留電位が上昇したりというような特性
劣化が主じるという問題点があった。
このような問題点は感光体を製造する際にも弊害になる
。即ち、感光体の電荷輸送層の形成工程においては、上
述したように、電荷輸送物質とバインダポリマとの混合
物を有機溶剤に溶解した溶液を例えば電荷発生層上に塗
布し、これを乾燥することを行なっている。この乾燥は
、有機溶剤を充分に蒸発させるため、ある程度の温度で
長時間の乾燥を行なうことが好ましい、しかし、上述し
たような耐熱特性の劣る従来の感光体では、充分な乾燥
を行なうことが出来ないことになる。従って、残留溶剤
が蒸発するまでの数日間は、感光体の特性は不安定なも
のとなる。
この発明は、上述した点に鑑みなされたものであり、従
って、この発明の目的は、高温環境下でもその特性が劣
化することのない耐熱性に優れた電子写真用感光体を得
ることが出来る製造方法を提供することにある。
(問題点を解決するための手段) この目的の達成を図るため、この発明によれば、導電性
支持体上に電荷発生層と、ヒドラゾン誘導体がバインダ
ポリマとしてのポリカーボネート中に分散されて形成さ
れた電荷輸送層とを具える機能分離型の電子写真用感光
体を製造するに当たり、 前述の電荷輸送層は、ポリカーボネート用の溶媒にポリ
カーボネートと、ヒドラゾン誘導体と、トリエチルアミ
ンとを含ませた溶液を所定の下地に被着して形成するこ
とを特徴とする。
又、この発明の実施に当たり、前述の所定の下地を電荷
発生層とするのが好適である。
ざらに、前述のヒドラゾン誘導体!1.2゜3.4−テ
トラヒドロキノリン−6−カルボキシアルデヒドヒドラ
ゾン誘導体、p−ジエチルアミノベンズアルデヒドジフ
ェニルヒドラゾン、又はN−エチルカルバゾール−3−
カルボキシアルデヒド−1,1−ジフェニルヒドラゾン
とするのが好適である。
(作用) この発明の電子写真用感光体の製造方法を用いて製造さ
れた感光体は、後述する実験結果からも明らかなように
、この感光体を例えば80℃という温度条件下にざらし
た場合であってもそれの感度や残留電位が英貢的1こ変
化しないものになる。
感光体の耐熱特註をこのように向上させる原因は、定か
ではないが、トリエチルアミンの作用であることはうか
がえる。
(実施例) 本発明を次の実施例及び比較例により説明する。尚、以
下に述べるこの発明の実施例はこの発明の範囲内の好ま
しい指定の使用材料及び数値的条件で説明してある。し
かしながら、これらは単なる例示にすぎずこの発明はこ
れらの使用材料及び数値的条件にのみ限定されるもので
ないこと明らかである。
又、以下に説明する実施例及び比較例の感光体は、その
構造が第1図に断面図で示すようfこ、導電性支持体1
1上に下引き層21と、電荷発生層13と、電荷輸送層
15とを順次に具えたものとしている。しかし、この発
明は第1図に示す構造の感光体のみに限定されるもので
はなく、他の構造、例えば第2図に示したように下引き
Iwヲ有していないもの、又、電荷発生層と、電荷輸送
層との積層順を逆にしたプラス帯電型のもの(第3図譬
照、詳細は後述する。)等であっても良いことは理解さ
れたい。
1  び    1の1.″    量 日収下に説明
するようにして、実施例及び比較例の感光体をそれぞれ
作製し、得られた各感光体につき下記に述べるような評
価試験を行なった。
夫施主ユ 導電性支持体としての例えばアルミニウム基体11に、
ポリエステル樹脂(バイロン200、東洋紡社製、商品
名)80clトル工ン1400m!、メチルエチルケト
ン1200m 12、酢酸n−ブチル1400m uの
混合溶媒に溶解して作成した下引き層溶液を浸漬法によ
つ塗布し、80°Cで0.5時間乾燥して膜厚0.05
umの下引き層21ヲ形成した0次に、真空蒸着法によ
ってこの下引き層21上にクロロインジウムフタロシア
ニン(I nCβPc、日東化成社製)を蒸着しす膜厚
0.2umの電荷発生層13を形成した・、尚、この真
空蒸着は真空度IX 10−’Torrの条件において
行なった。
次に、この電荷発生層13上に電荷輸送層15の形成を
行なうが、この発明の製造方法の実施例においては、こ
の電荷輸送層15の形成を以下のように行なった。
電荷輸送物質としての1.2.3.4−テトラヒドロキ
ノリン−6−カルボキシアルデヒドヒドラゾン誘導体(
下記(I)式に示すもの、亜南香料産業社製)809と
、バインダポリマとしてのポリカーボネート樹脂(レキ
サン+4l−IN 、エンジニアリングプラスチックス
社製)809とを、バインダポリマ用の溶媒としてのク
ロロホルム400m1に溶解させる。又、この溶液中に
、電荷輸送層表面を平滑なものにする目的でシリコンオ
イル(KF69、信越化学社製)を401.1βのM添
加する。
ざらに、この溶液にトリエチルアミン2mlを添加して
電荷輸送層形成用溶液を調整した。尚、シリコンオイル
は感光体表面の平滑化を目的とするものであるから、こ
れを添加しなくともこの発明の目的が達成されることは
理解されたい、又、各薬品の調合順序は上述の例に限定
されるものではないことは理解されたい。
次に、電荷発生層13の形成された基体11ヲ上述の電
荷輸送層形成用溶液中に浸漬させ、いわゆる浸漬法によ
って、電荷発生層13上にこの溶液を塗布し、その後、
この塗膜を約80℃の温度で約1時間乾燥して、膜厚約
20umの電荷輸送層15を形成した。このようにして
実施例]の感光体を得た。
このよう1こして作製した実施例1の感光体をコロナ放
電によって表面電位が一630V (初期電位に相当す
る)になるように帯電させた。そして、この感光体の感
度と、残留電位とを以下のようにしてそれぞれ測定した
。感度は、感光体に対し波長が670nmの単色光%0
.5uJ/Cm2の露光量となるように照射した後0.
2秒経過した後の感光体の表面電位を測定し、この電位
と、初期電位との差で表した。又、残留電位は、感光体
に対し波長が670nmの単色光を2uJ/cm2の露
光量となるように照射した後0.2秒経過した後の感光
体の表面電位で表した。
次に、感度及び残留電位の測定の終了した実施例]の感
光体を、ざらに、80℃の温度で1時間乾燥処理するこ
とを3回繰り返して行ないながら、各乾燥処理の終了毎
に上述したと同様にしてこの感光体の感度及び残留電位
をそれぞれ測定した。
その後ざらに、実施例1の感光体を120”Cの温度で
1時間乾燥処理した後、上述したと同様にしてこの感光
体の感度及び残留電位をそれぞれ測定した。
第1表に、実施例1の感光体の作製直後の感度及び残留
電位(これらを初期特性と称する。)と、複数回の乾燥
処理を行なった稜毎のこの感光体の感度及び残留電位を
それぞれ示す。
之較七 電荷輸送層形成用溶液にトリエチルアミンを添加しない
こと以外は実施例1と全て同様にして比較例の感光体を
作製した。又、作製した比較例の感光体に対し、作製直
後の感度及び残留電位の測定、その後の80℃及び12
0℃の乾燥処理、ざらに乾燥処理終了後毎の感度及び残
留電位の測定を実施例1の感光体に行なったと同様にし
てそれぞれ行なった。
第2表に、比較例の感光体の作製直後の感度及び残留電
位(初期特性)と、複数回の乾燥処理を行なった後毎の
この感光体の感度及び残留電位を第1表 実施例1の感光体の耐熱特性 第2表 比較例の感光体の耐熱特性 実施例1の感光体は、80℃の温度で1時間の熱処理を
3回行なった場合も、この感光体の感度及び残留電位は
共にほとんど変化せず、120℃の温度で1時間の熱処
理を行なった後はじめて劣化が認められる。
罠癒貫l 電荷輸送物質をp−ジエチルアミノベンズアルデヒドジ
フェニルヒドラゾン(下記(II )式で示されるもの
、亜南香料産業社製)とした以外は、実施例1と全て同
様にして実施例2の感光体を作製した。又、作製した実
施例2の感光体に対し、作製直後の感度及び残留電位の
測定、その後の80℃及び120℃の乾燥処理、ざらに
乾燥処理終了後毎の感度及び残留電位の測定を実施例]
の感光体に行な−)たと同様にしてそれぞれ行なり犬1
1外ユ 電荷輸送物質壱Nエチルカルバゾール−3−カルボキシ
アルデヒド−1,1−ジフェニルヒドラゾン(下記(I
[I)式で示されるもの、亜南香料産業社製)とした以
外は、実施例1と全て同様にして実施例3の感光体を作
製した。又、作製した実施例3の感光体に対し、作製直
後の感度及び残留電位の測定、その後の80℃及び12
0℃の乾燥処理、ざらに乾燥処理終了後毎の感度及び残
留電位の測定を実施例1の感光体に行なったと同様にし
てそれぞれ行なった。
第3表に、実施例2及び実施例3の感光体のそれぞれの
初期特性と、80℃の温度で1時間行なう熱処理の3回
目の熱処理が終了した後の′vf性とを、同様な段階で
の比較例の特性と併で示す。
又、感光体を帯電させた後10秒経過した後のその感光
体の表面電位をその感光体の初期帯電電位で除した値、
いわゆる暗減衰率を、実施例1〜実施例3の感光体及び
比較例の感光体につきそれぞれ求めたところ、いずれの
感光体のものもおおよそ0.8 (80%)であり、実
施例の各感光体は、感光体の基本特性を満足し得るもの
であることが分った。
尚、この発明は上述した実施例に限定されるものではな
い。
上述した実施例においては、電荷輸送層形成用溶液は、
バインダポリマ809に対してトリエチルアミン2ml
の割合で含んだものとしているが、トリエチルアミンの
添加量は上述の例に限定されるものではない0発明者の
詳細な実験によれば、バインダポリマに対して重量比で
0.1%以上のトリエチルアミンを添加した電荷輸送層
形成用溶液を用いて作製した感光体は、その耐熱特性が
良好になることが確認された。しかし、添加物としての
効果、又、経済性等を考慮すると、パインダポリマに対
して重量比で例えば0.1〜10%の範囲でトリエチル
アミンを添加するのが好適であろう。
又、第1図に対応させた断面図で第3図に示しノたよう
に、電荷発生層13と電荷輸送層15との積層順を実施
例の感光体と逆にした感光体に対してもこの発明を適用
することが出来る。このような構造とした場合には、電
荷発生層13上に、感光体の耐刷性を持たせかつ電荷輸
送が可能なオーバーコート層23ヲ設けるのが好適であ
る。
又、上述した実施例においては、電荷発生層をクロロイ
ンジウムフタロシアニンを以って構成した例で説明して
いるが、電荷発生層を構成する材料はこれに限られるも
のではなく他の好適なものを用いることが出来る。この
ような他のフタロシアニンとしては、例えば無金属フタ
ロシアニン、カドミウムフタロシアニン、アシチモンフ
タロシアニン、バリウムフタロシアニン、ベリリウムフ
タロシアニン、バナジルフタロシアニン、チタニルフタ
ロシアニン、亜鉛フタロシアニン、コバルトフタロシア
ニン、コバルトクロロフタロシアニン、銅フタロシアニ
ン、ディスプロシウムフタロシアニン、ゲルマニウムフ
タロシアニン、シリコンフクロシアニン、ホルミウムフ
タロシアニン、鉄フタロシアニン、鉛フタロシアニン、
鉛クロロフタロシアニン、白金フタロシアニン、無金届
クロロフタロシアニン、銅りロOフタロシアニン、ブロ
モインジウムフタロシアニン、ブロモインジウムブロモ
フタロシアニン、ヨードインジウムフタロシアニン、ク
ロロインジウムクロロフタロシアニン、クロロガリウム
フタロシアニン、クロロガリウムクロロフタロシアニン
、ブロモガリウムフタロシアニン、ブロモガリウムブロ
モフタロシアニン、クロロアルミニウムフタロシアニン
、クロロアルミニウムクロロフタロシアニン、ヨードガ
リウムフタロシアニン、ブロモアルミニウムフタロシア
ニン、ブロモアルミニウムブロモフタロシアニン、アル
ミニウムナフタロシアニン、チタニルナフタロシアニン
が挙げられる。
ざらに、電荷輸送物質を、実施例に述べた以タトのヒド
ラゾン誘導体を以って構成し、バインダポリマを実施例
以外のポリカーボネート樹脂を以って構成して作製した
感光体に対してもこの発明を適用することが出来る。
(発明の効果) 上述した説明からも明らかなように、この発明の電子写
真用感光体の製造方法によれば、従来の感光体に比して
耐熱特性が優れる感光体を得ることが出来る。
従って、例えば電荷輸送層の形成の際に電荷輸送層形成
用溶液から形成した塗膜の乾燥を、ある温度下において
充分な時間をかけて行なうことが出来るから、この塗膜
中に残留する溶媒量を従来に比して著しく低減させるこ
とが出来る。これがため、残留溶媒に起因する感光体の
特性の変動を防止することが出来る。
【図面の簡単な説明】
第1図は、この発明の感光体の製造方法を説明するため
、感光体の一例を示した断面歯、第2図は、従来及びこ
の発明の感光体の製造方法の説明(こ供する図、 第3図は、この発明の感光体の製造方法の説明に供する
図である。 + +−・・導電性支持体(アルミニウム基体)13・
・・電荷発生層、   15・・・電荷輸送層21−・
・下引き層、    23・・・オーバーコート層。 特許出願人   沖電気工業株式会社 11・・・導電性支持体(アルミニウム基体)13・・
・電荷発生層、   15・・・電荷輸送層21・・・
下引き層 この発明の製造方法の説明図 第1図 従来及びこの発明の説明図 第2図 23 =オーバーツー8層 この発明の製造方法の説明図 第3図

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)導電性支持体上に電荷発生層と、ヒドラゾン誘導
    体がバインダポリマとしてのポリカーボネート中に分散
    されて形成された電荷輸送層とを具える機能分離型の電
    子写真用感光体を製造するに当たり、 前記電荷輸送層は、ポリカーボネート用の溶媒にポリカ
    ーボネートと、ヒドラゾン誘導体と、トリエチルアミン
    とを含ませた溶液を所定の下地に被着して形成すること
    を特徴とする電子写真用感光体の製造方法。
  2. (2)前記所定の下地が電荷発生層であることを特徴と
    する特許請求の範囲第1項記載の電子写真用感光体の製
    造方法。
  3. (3)前記ヒドラゾン誘導体が1、2、3、4−テトラ
    ヒドロキノリン−6−カルボキシアルデヒドヒドラゾン
    誘導体であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
    載の電子写真用感光体の製造方法。
  4. (4)前記ヒドラゾン誘導体がp−ジエチルアミノべン
    ズアルデヒドジフェニルヒドラゾンであることを特徴と
    する特許請求の範囲第1項記載の電子写真用感光体の製
    造方法。
  5. (5)前記ヒドラゾン誘導体がN−エチルカルバゾール
    −3−カルボキシアルデヒド−1、1−ジフェニルヒド
    ラゾンであることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
    載の電子写真用感光体の製造方法。
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