JPS60218659A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPS60218659A
JPS60218659A JP7392084A JP7392084A JPS60218659A JP S60218659 A JPS60218659 A JP S60218659A JP 7392084 A JP7392084 A JP 7392084A JP 7392084 A JP7392084 A JP 7392084A JP S60218659 A JPS60218659 A JP S60218659A
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JP
Japan
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layer
charge
undercoat layer
electrophotographic photoreceptor
substrate
Prior art date
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Pending
Application number
JP7392084A
Other languages
English (en)
Inventor
Naoto Fujimura
直人 藤村
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP7392084A priority Critical patent/JPS60218659A/ja
Publication of JPS60218659A publication Critical patent/JPS60218659A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/14Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子供与性物質を含む下引き層を有する電子
写真感光体に関する。
電子写真感光体は基本的には基体と感光層との構成であ
る。しをλしながら、基体と感光層の接着性改良%感光
層の塗工性向上、基体の保に、#1、基体上の欠陥の被
覆、感光層の′−気的破壊に対する保む:、基体から感
光層への電荷注入性改良などのために、基体と感光層の
中間に下引き層なもうけることが有効である。
下引き庖は従来よりポリビニルアルコール、ボ+1ビニ
ルメチルエーテル−ポリ−N−ビニルイミダゾ、−ル、
エチルセルロース、メチルセルロース、エチレン−アク
リル酸コポリマー、カゼイン、ゼラチン、ポリアミド等
が知られている。
下引き層に要求される特性として、まず第一に電気的特
性が挙げられる。電子写真感光体に用いるのであるから
、電子写真特性に影響を与えないことが重要で、このた
めには電気抵抗が低いことが必要である。電気抵抗が高
いと、下引き層に帯電電位が印加され、いわゆる残留電
位として、画像にかぶりが発生する◎ さらに電気抵抗が、外部環境の変化、特に大気中の湿度
の変化によって影響を受けないことも必要である。例え
ば、低湿度によって電気抵抗が上昇すると、かぶりを生
ずるようになる。
又、逆に高湿条件下で電気抵抗が低下する様な材料を用
いた場合、基体からの電荷注入、或は下引き層自体から
感光層°への電荷注入を生じ易い。
感光層の全域にわたりて注入を生じる場合は暗部電位の
減少となり、又1部分的に極く微細な、膜の凹凸、欠陥
等がありだ場合は、通常の複写機のコピー画1象上ベタ
黒部で微小な白ポチとなって現われる。
更に感光体上の電位とトナーな付着せしめて現度する部
分とを逆転させる所謂反転現(家プロセスを応用するマ
イクロリーダープリンターや、レーザービームプリ/タ
ー等では前述の火陥は画像上白地部で黒カブリとなる為
に、大きな問題である。
以上の説明を要約すれば感光体が使用される全環境域が
10〜10 Ω・αの体積抵抗率?有する下引き層材料
を開発しなけれは°ならない。こ′i″2は非常に困難
である。
ところで、前述の低湿下での残留知:位の上昇、高湿下
でのカブリの発生程度等は、必すしも下引き層の電気抵
抗のみで決定されるものではない。
下引き層中の電荷移動、トラッピング、注入等の諸特注
が大きく関与している。
本発明の主たる目的は、環境特性の極めて安定な′畦子
写真感元体を提供することにある。特に下引層材料とし
て低湿環境中で安定なセルロース系Ay(脂を改質して
、高湿特性の改善(特に反転現像系の白カブリ対策)さ
れた電子写真感光体を提供することを目的とする。
本発明は、基体上に下引き層と感光層とを有する電子写
真感光体に於て、該下引き層がセルロース系樹脂中に電
子供与性物質を添加したものであることを特徴とする電
子写真感光体から構成される。
即ち本発明は、特に高湿下で牙2図(3)で生ずる電荷
注入を防止するために、セルロース系樹脂中に電子供与
性物質を添加したものを下引き層として使用した点に特
徴がある。
即ち添加した電子供与性物質は図3(2)に示す様にプ
ラス電荷注入の阻止層として機能する。
暗所帯電時の電荷注入は、極く少数のプラス電荷(フリ
ーキャリア)によるものであり、これを阻止する為には
、僅かな量の電子供与性物質の添加により、若干のキャ
リア・トラップを形成すれば良い。又は露光時は、相当
数のプラス電荷が生成されるので、セルロース系樹脂層
中に電子供与性物質を加えることでの感度の低下は全く
ない。
更に説明すれば、低湿下に於ける残留電位の上昇が懸念
されるが、電子供与性物質の添加で、所謂電気抵抗はむ
しろ低下するものであり、低湿での残留電位上昇は、樹
脂層そのものの特性にJる、 ものであり、全く影響は
与えない。又、高湿下での挙動も極く少数キャリアの変
化に寄与するものであり、所謂電気抵抗は殆ど変化しな
い。
電子供与性物質の添加量は1〜50.000 ppmの
範囲が可能だが、10〜1’000 ppmが効果的で
、且つ弊害(感度の低下、メモリーの増加等)が少ない
次に高湿で白カブリ(反転現1象系)を発生する原理を
説明する。
1・1図は機能分離型感光体の層構成の1例を示す。該
感光体を、(1)−次マイナス帯電、(2) 79’O
nm 赤外レーザー露光、(3)約1秒間後、(4)マ
イナス・トナーによる反転現像、(5)プラス帯電によ
る転写、(6)クリーニング、(?)弦音光による残留
電位の消去の緑り返しプロセスで使用した時の(1)〜
(41t1−I41.ずrU f−J −Q li’/
l +y ニー? 日+++−11a /rrfl立1
14PP k’r 1部に注入されたプラス電荷がカブ
リを生ずるのでアル。特に高湿で電荷注入を生ずるのは
、セルロース系樹脂層の抵抗が1/10〜1/100に
変化する為である。
本発明に使用するセルロース系樹脂としては。
エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース。
酢酸セルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、
メチルセルロース等があけられる。その中+15 でも電気抵抗か10 Ω・α以下のもので、且つ溶剤可
溶型のものに限られる。
電子供与性物質としては多核芳香族炭化水素を繰返し単
位とする重合体があり、例えばポリ−N−ビニルカルバ
ゾール、ポリ−1−とニルピレン、ポリ−9−ビニルア
ントラセン、ポリ−9−ビニルフェニルアントラセン、
ポリアセナフタレン、ポリ−9−(4−ペンテニル)カ
ルバゾール、ポリ−9−(5−ヘキシル)カルバゾール
、ポリメチレン・ピレン、或いはビレ/のN位置換アク
リル酸アミド重合体及びこの重合体のアルキル、ニトロ
−アミノ−ハロゲンVはヒドロキシ偕拗体カ挙げられる
。またN−ビニルカルバゾールとメチルアクリレートと
の共重合体、1−とニルピレンとホルムアルデヒドとの
縮重合体j?:+1−ビニルビレ/とブタジェンとのブ
ロック共重合体も使用できる。更にまた以上のような重
合体ではない単量体として、例えばカルバゾール、N−
エチルカルバゾール、ピレン、テトラフェン、1−アセ
チルピレン、2,6−ベンゾグリセン、6.7−ベ/ゾ
ピレン、1−ブロモピレン、1−エチルピレン、1−メ
チルピレン、ペリレン、2−フェニルインドール、テト
ラセン、ビセン、1.3.6.8−テトラフェニルビレ
/、クリセン、フルオレ/、フェナンスレン、2.3−
ベンゾビレ/、アントラキノン、ジベンゾチオフェン、
ナフタレ/及び1−フェニルナフタレン、トリス(ジア
ルキルアミノフェニル)メタンロイコ体、ビス(ジアル
キルアミノフェニル)メタン、ビス(ジアルキルアミノ
フェニル)エーテル、2.54ニス(ジアルキルアミノ
フェニル)−1,,3,5−オキサジアゾール、ピラゾ
リン誘導体等が挙けられる。
本発明の電子写真感光体について更に詳しく説明すると
、まず基体は、アルミニウム、黄銅、ステンレスなどの
金属、またはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、フェノール樹脂、ポリプロピレン、
ナイロン、ポリスチレンなどの高分子材料、硬質紙等の
材料を円筒状に成型するか、フィルムや箔にして用いら
れる。
絶縁体の場合には、導電処理をする必要があるが、それ
には導電性物質の含浸、金属箔のラミネート。
金属の蒸着などの方法がある。さらに、基体の表面粗度
が大きい場合には表面の平滑化のために導電性の塗料な
塗布することもある。導電性の塗料としては、アルミニ
ウム、銅、銀、金、ニッケル等の金属粉体、酸化スズ、
酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化チタン、酸化亜
鉛等の金属酸化物粉体、カーボン粉体等の粉体の単独、
もしくは複数種をボリウレタ/−、エポキシ−、アルキ
ド−、ポリエステル−、アクリル−メラミン−1シリコ
ーンー、フェノール−樹脂等の結着剤樹脂に分散したも
のが用いられる。導電性の塗料を塗布した導電層の厚さ
は基体の表面粗度の2乗倍以上が好ましい。
導体、もしくは、基体の表面に形成された導電層の上に
本発明の下引き層が塗布形成される。その厚さは0.1
〜10μ程度が好ましい。
この上に感光層が形成される。
感光層は、CdS色累色感増感た酸化亜鉛、セレン粉体
、無定形シリコン粉体、ポリビニルカルバゾール、フタ
ロシアニン顔料、オキサシア7”−ル等の有機顔料等を
必要に応じて結着剤樹脂と共に塗布形成される。
また、有機光導電物質を用いる場合、特性の向上のため
の効果的な方法として、露光により電荷担体を発生する
電荷発生層と、発生した電荷担体を移動させる能力を持
つ電荷輸送層を組み合わせることもある。
電荷発生層は、スーダンレッド、ダイア/ブルー、ジエ
ナスグリーンBなどのアゾ顔料、アルゴールイエロー、
ビレ/キノン、インダンスレンブリリアントバイオレッ
トRRPなとのキノン顔料、キノシアニノ顔料、ペリレ
ン顔料、インジゴ、チオインジゴ等のインジゴ顔料、イ
ンドファーストオレンジトナーなどのビスベンゾイミダ
ゾール顔料、銅7タロシアニ7などのフタロンアニン顔
料、キナクリドン顔料、ビリリウム系染料等の電荷発生
物質を、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル
、アクリル、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリ
ドン、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセ
ルロース、セルロースエステル類などの結着剤樹脂に分
散して形成される。
また、蒸着などによって形成することもできる。
電荷発生層の厚さは0.05〜0.5μ程度である。
また、電荷輸送層は主鎖又は側鎖にアントラセ/、ピレ
ン、フェナントレン、コロネン7”、l: ト17) 
多環芳香族化合物又はインドール、カルバゾール、オキ
サゾール、インオキサゾール、チアゾール。
イミダゾール、ピラゾール、オキサジアゾール、ピラゾ
リン、チアジアゾール、トリアゾールなどの含窒素環式
化合物な有する化合物、ヒト゛ラゾン化合物等の正孔輸
送性物質を成膜性のある樹脂に溶解させて形成される。
これは電荷輸送性物質が一般的に低分子量で、それ自身
では成j摸性に乏しいためである。そのような樹脂とし
ては、ポリカーボネート、ボリアリレート、ポリスチレ
ン、ポリメタクリル酸エステル類、スチレン−メタクリ
ル酸メチルコポリマー、ポリエステル、スチレン−アク
リロニトリルコポリマー、ポリサルホン等が挙げられる
。電荷輸送層の厚さは5〜60μ程良である。
具体的な配合比や感光層の構成などについては、実砲例
によって詳しく述べる。
実砲例1 エチルセルロースとしてEC(バーキュリーズ社製)に
アントラキノンを100 ppm配合した場合な以下に
示す。
寸法が60φX260mm干渉縞阻止の為に表面をブラ
スト処理し、粗面化したアルミシリンダー上に、上記の
ECを10部、アント2キノンをo、o o1部(10
0ppm )をメタノール60部、ブタノール40部の
混合液に溶解し、上記基体上に浸漬塗布して、1μ厚の
下引き層をもうけた。
次にε型銅フタロシアニ/(リオノールブルーES、東
洋インキ製造(株)Illり1部とブチラール樹脂(エ
スレックBM−2;積水化学(株)製)1部、シクロへ
キサノン10部を1uφガラスと−ズを入れたサンドミ
ル分散機で20時間分散したのち20部のメチルエチル
ケトンで希釈した。
この液を先に形成したエチルセルロース樹脂層の上に浸
漬塗布し乾燥させて電荷発生層を形成した。
この時の膜厚は0.6μであった。
次いで、下記構造式のヒドラゾン化合物す10部 およびスチレン−メタクリル酸メチル共重合樹脂(商品
名:MS200 ;製鉄化学(株)製)15部をトルエ
ン80部に溶解した。この液な上記電荷発生層上に塗布
して100℃で1時間の熱風乾燥をして、16μ厚の電
荷輸送層を形成した。
この積層型感光ドラムを、ガリ、ウムーアルミーヒ素半
導体レーザー(発光波長780nm、出力5mw)を有
するレーザープリンタ実験機(帯電は負極性)に装着し
て65℃85チ冊 の環境中に一昼夜放置した後、反転
現ゆで画像出しな行なったところ、ベタ自画像上に白地
カブリは認められなかった。
比較例として、アントラキノンを含まない感光ドラムを
作成し、同様に画像出しを行なったところ、濃度計(マ
クベスType 341 )で+0.06に相当する白
地カブリが認められた。
実施例2 実施例1と同じ条件で、下引き層材料として、メチルセ
/l10−ズの1例であるメトローズ(信越化学(株)
製)10部、1−7セチルビレ:y 0.01部(10
00ppm )をキシレン60部ブタノール40部の混
合液に溶解し、上記基体上に浸漬塗布して−1μ巨のメ
チルセルローズ椿11旨1Iviなaφけ■−以降の工
程は実施例1と全く同じである。
比較例として、1−アセチルビレ/を配合しない下引き
層を設けた感光ドラムを同様に作成した。
実施例1と同じ製雪な使用し、同一環境条件で画像出し
評価を行なったところ、本発明の感光ドラムにはカブリ
が生ぜず、比較のドラムには十0.02相当のカブリが
認められた。
【図面の簡単な説明】
牙1図は機能分離型電子写真感光体の層構成例であり、 aは基体 すは下引き層 Cは電荷発生層(CGL) dは電荷輸送層(CTL ) を示し、矛2図は反転玩
味プロセス(赤外レーザー・ビーム・プリンター)であ
り、 (1〕は1次帯電(約−700V) (2)は露光(’ 790 nm レーザー元)(3)
は(2)〜(4)に移動するタイムラグ(〜約1秒)(
4)は現#!(マイナストナーによる反転現@)を示し
。 矛6図は暗部でのプラス電荷注入であり、(1)はかな
りの′電荷注入が認められる比較例(従来例)、 (2)は下引き層が電荷注入を阻止する本発明の場合を
示す〇 特許出願人 キャノン株式会社 代理人 弁理士狩野 有 第1図 第2図 (2) (1) 第2 (?) 第3 (1) 図 図 (2)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)基体上に下引き層と感光層とな有する電子写具感
    )′t、体に於て、該下引き層がセルロース系樹脂中に
    電子供与性物質を添加したものであることを特数とする
    電子写真感光体。
JP7392084A 1984-04-14 1984-04-14 電子写真感光体 Pending JPS60218659A (ja)

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JP7392084A JPS60218659A (ja) 1984-04-14 1984-04-14 電子写真感光体

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JP7392084A JPS60218659A (ja) 1984-04-14 1984-04-14 電子写真感光体

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JPS60218659A true JPS60218659A (ja) 1985-11-01

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ID=13532072

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JP7392084A Pending JPS60218659A (ja) 1984-04-14 1984-04-14 電子写真感光体

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JP (1) JPS60218659A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0186415A3 (en) * 1984-12-24 1987-11-19 Xerox Corporation Electrophotographic imaging member

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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