JPS6198765A - γ線遮蔽能力を有する硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 - Google Patents
γ線遮蔽能力を有する硬化性ポリオルガノシロキサン組成物Info
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- JPS6198765A JPS6198765A JP14013784A JP14013784A JPS6198765A JP S6198765 A JPS6198765 A JP S6198765A JP 14013784 A JP14013784 A JP 14013784A JP 14013784 A JP14013784 A JP 14013784A JP S6198765 A JPS6198765 A JP S6198765A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は7M遮蔽能力を有する常温硬化性ポリオルガノ
シロキサフ組成物に関する。
シロキサフ組成物に関する。
[従来の技術]
従来、シリコ−Hlゴムに鉛粉を充填したγ線遮蔽材は
既知である。従来のγ線遮蔽材は、二液性シリコーンゴ
ム液を配合する際に現場で鉛粉を混合物に加え、γ線遮
蔽を必要とする箇所に流し込んで使用しでいた。しかし
、鉛粉は有毒であり、特に解放状態で直接これを取り扱
うことは健康上の問題等から好ましくない。
既知である。従来のγ線遮蔽材は、二液性シリコーンゴ
ム液を配合する際に現場で鉛粉を混合物に加え、γ線遮
蔽を必要とする箇所に流し込んで使用しでいた。しかし
、鉛粉は有毒であり、特に解放状態で直接これを取り扱
うことは健康上の問題等から好ましくない。
また、鉛粉は空気中で酸化しやすいので、保存中に酸化
による凝集を起こし、作業性及び硬化物の物性に悪影響
を及ぼす、さらに、従来使用したシリコーンゴムはシリ
カ等の充填材を配合しないと必要な強度が得られないの
で、このようなシリコーンゴム組成物を使用している従
来技術による遮蔽材では、鉛粉の配合量には限界があり
、単位容積当たりの鉛粉の含量は比較的少なく、従って
必要な7線遮蔽能力を得るには厚さの厚い遮蔽材が必要
であった。
による凝集を起こし、作業性及び硬化物の物性に悪影響
を及ぼす、さらに、従来使用したシリコーンゴムはシリ
カ等の充填材を配合しないと必要な強度が得られないの
で、このようなシリコーンゴム組成物を使用している従
来技術による遮蔽材では、鉛粉の配合量には限界があり
、単位容積当たりの鉛粉の含量は比較的少なく、従って
必要な7線遮蔽能力を得るには厚さの厚い遮蔽材が必要
であった。
[発明が解決しようとする問題、α1
上述のように、従来の7m遮蔽材は鉛粉を建設現場で直
接取り扱うことによる建設現場の鉛汚染及びそれに伴う
健康上の問題等があり、さらに、単位容積当たりに必要
な鉛粉充填量が多いため厚さの厚いγ線遮蔽材を必要と
した。
接取り扱うことによる建設現場の鉛汚染及びそれに伴う
健康上の問題等があり、さらに、単位容積当たりに必要
な鉛粉充填量が多いため厚さの厚いγ線遮蔽材を必要と
した。
[問題、αを解決するための手段]
上記問題点を解決するために、本発明者は特別な組み合
わせのビニル基含有ポリオルガノシロキサンをベースポ
リマーとするシリコーンゴム組成物を使用することによ
って、シリカ等の充填材を配合しなくても必要な強度が
得られ、これに、鉛粉を予めシリコーンゴムの成分とし
て密閉容器中で配合しておくことにより、建設現場のよ
うな解放系で直接鉛粉に接触する成金をなくした。
わせのビニル基含有ポリオルガノシロキサンをベースポ
リマーとするシリコーンゴム組成物を使用することによ
って、シリカ等の充填材を配合しなくても必要な強度が
得られ、これに、鉛粉を予めシリコーンゴムの成分とし
て密閉容器中で配合しておくことにより、建設現場のよ
うな解放系で直接鉛粉に接触する成金をなくした。
すなわち本発明は、
(A)ニ一般式
(式中Rは脂肪族不飽和結合を含有しない一価炭化水素
基、R′は一価炭化水素基、0は(A)の粘度が25℃
において100−50.000cStになる数を示す)
°で表わされるビニル基で両末端がit鎖されたポリオ
ルガノシロキサ2100重量部。
基、R′は一価炭化水素基、0は(A)の粘度が25℃
において100−50.000cStになる数を示す)
°で表わされるビニル基で両末端がit鎖されたポリオ
ルガノシロキサ2100重量部。
(B): (R″’ hsiO単位を含み又は含まず、
(R” )2sio、、、単位と5ift単位(式中「
は脂肪族不飽和結合を含有しない一価炭化水素基及びビ
ニル基から選ばれた基を示す)よりなり、ケイ素原子の
2.5〜10モル%はケイ素原子に直結するビニル基を
有し、(R′>5sioo、s単位: 5i02単位の
比が0.4:1〜1:1であるポリオル〃ノシロキサン
共重合体10〜100重量部、 (C)ニ一般式 (式中Rは(A)におけろRと同じ範囲であり、lは2
以上の数であり、aは1.0〜2.0の値を有し、bは
0.1〜1.0の値を有し、(i+b)は1.9〜3.
0であり、−分子について平均少なくとも2個のケイ素
原子に直結する水素原子を有する) で表わされ、(A)及び(B)のポリオルガノシロキサ
ンのビニル基1個についてケイ素原子に直結する水素原
子0.5〜5.0個となるに充分な量のポリオルガノ水
素シロキサン、 (D): [(A)+ (B)+ (C)1100重
量部に対し、溶融噴霧により製造された鉛粉600〜z
、ooo重量部、及び (E):実効量の白金触媒 より成ることを特徴とする、γIIA巡蔽能巡合能力る
硬化性ポリオルガノシロキサン組成物である。
(R” )2sio、、、単位と5ift単位(式中「
は脂肪族不飽和結合を含有しない一価炭化水素基及びビ
ニル基から選ばれた基を示す)よりなり、ケイ素原子の
2.5〜10モル%はケイ素原子に直結するビニル基を
有し、(R′>5sioo、s単位: 5i02単位の
比が0.4:1〜1:1であるポリオル〃ノシロキサン
共重合体10〜100重量部、 (C)ニ一般式 (式中Rは(A)におけろRと同じ範囲であり、lは2
以上の数であり、aは1.0〜2.0の値を有し、bは
0.1〜1.0の値を有し、(i+b)は1.9〜3.
0であり、−分子について平均少なくとも2個のケイ素
原子に直結する水素原子を有する) で表わされ、(A)及び(B)のポリオルガノシロキサ
ンのビニル基1個についてケイ素原子に直結する水素原
子0.5〜5.0個となるに充分な量のポリオルガノ水
素シロキサン、 (D): [(A)+ (B)+ (C)1100重
量部に対し、溶融噴霧により製造された鉛粉600〜z
、ooo重量部、及び (E):実効量の白金触媒 より成ることを特徴とする、γIIA巡蔽能巡合能力る
硬化性ポリオルガノシロキサン組成物である。
本発明の組成物は(A)及V/又は(B)と(C)と(
D)と(E)とが共存しなければ硬化しないので、それ
らのいずれかを別の包装中に収容しておき、使用直前に
混合すればよい0例えば、第1包装が(D)の全量と(
A)及(/(B)の大部分、第2包装が(C)のみ又は
(C)の全量と(A)及V<8>の一部分、第3包装が
(E)の全量と(A)及びCB)の残部から成り、使用
時に上記三者の包装を混合・硬化させることができる。
D)と(E)とが共存しなければ硬化しないので、それ
らのいずれかを別の包装中に収容しておき、使用直前に
混合すればよい0例えば、第1包装が(D)の全量と(
A)及(/(B)の大部分、第2包装が(C)のみ又は
(C)の全量と(A)及V<8>の一部分、第3包装が
(E)の全量と(A)及びCB)の残部から成り、使用
時に上記三者の包装を混合・硬化させることができる。
本発明において、ビニル鎖端ポリオルff/シロキサン
成分(A)のR1(/R’ よって表わされる一価炭化
水素基としではフルキル基(例えばメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル及びデシル基)、
アリール基(例えばフェニル、トリル及びキシリル基)
、シクロアルキル基(例えばシクロヘキシル及びシクロ
ヘプチル基)、アラルキル基(例えばペンノル、β−フ
ェニルエチル及びβ−フェニルプロピル基)が例示され
、R′ としではさらにアルケニル基(ビニル及びフル
リル基)が例示に追加される。R及びR′はそれぞれi
f!でも2種以上を併用しても差し支えなく、また互い
に同一でも相異なっていてもよい。
成分(A)のR1(/R’ よって表わされる一価炭化
水素基としではフルキル基(例えばメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル及びデシル基)、
アリール基(例えばフェニル、トリル及びキシリル基)
、シクロアルキル基(例えばシクロヘキシル及びシクロ
ヘプチル基)、アラルキル基(例えばペンノル、β−フ
ェニルエチル及びβ−フェニルプロピル基)が例示され
、R′ としではさらにアルケニル基(ビニル及びフル
リル基)が例示に追加される。R及びR′はそれぞれi
f!でも2種以上を併用しても差し支えなく、また互い
に同一でも相異なっていてもよい。
R及びR′によって表わされる基の少なくとも50%は
メチル及びフェニルからなる群がら選択され、好ましい
特別の組成物においてはR及びR′によって表わされる
基の全てがメチル基及びフェニル基である。
メチル及びフェニルからなる群がら選択され、好ましい
特別の組成物においてはR及びR′によって表わされる
基の全てがメチル基及びフェニル基である。
nの値は、成分(A)の25℃における粘度が100−
50,000cSt、好ましくは500−20.OOO
’cStになる範囲である。成分(A)の粘度が100
cSt未満では充分な物理特性が得られず、50,00
0cStを越えると未硬化の状態での取扱が困難になる
。
50,000cSt、好ましくは500−20.OOO
’cStになる範囲である。成分(A)の粘度が100
cSt未満では充分な物理特性が得られず、50,00
0cStを越えると未硬化の状態での取扱が困難になる
。
本発明における成分(B)のポリオルガノシロキサン共
重合体は、補強性充填剤を含有しなくても組成物に充分
な強度を与えるための成分で、脂肪族不飽和結合を含有
しない一価炭化水素基又はビニル基であることができる
R′基を含有し、R#基の少な(とも前述した割合がビ
ニル基であるポリオルガ/シロキサン共重合体として定
義しうる。
重合体は、補強性充填剤を含有しなくても組成物に充分
な強度を与えるための成分で、脂肪族不飽和結合を含有
しない一価炭化水素基又はビニル基であることができる
R′基を含有し、R#基の少な(とも前述した割合がビ
ニル基であるポリオルガ/シロキサン共重合体として定
義しうる。
ビニル基でないR#基は成分(A)のR基と同じ範囲の
もの及びその類似の基であり、その好ましい実施態様で
は脂肪族不飽和結合を含有しない一価炭化水素基の全て
がメチル基である。ビニル基は(R#)ssiOo、s
基の一部として、または(R−)2si。
もの及びその類似の基であり、その好ましい実施態様で
は脂肪族不飽和結合を含有しない一価炭化水素基の全て
がメチル基である。ビニル基は(R#)ssiOo、s
基の一部として、または(R−)2si。
基の一部として存在することができ、あるいはその両方
に存在することもできる。
に存在することもできる。
共重合体成分(B)中の各種のシロキサン単位は、(R
#)isiOo、s単位: 5iOz単位の比が0.4
:1ないし1:1にあるように選択する。(R′)3S
iO0,、単位の比が0.4未満では、成分(B)の安
定性が悪(てIII IIよく合成することが困難であ
り、1を越えると硬化物に良好なfi?1的強度全強度
ることができない。
#)isiOo、s単位: 5iOz単位の比が0.4
:1ないし1:1にあるように選択する。(R′)3S
iO0,、単位の比が0.4未満では、成分(B)の安
定性が悪(てIII IIよく合成することが困難であ
り、1を越えると硬化物に良好なfi?1的強度全強度
ることができない。
(R′)、SiO単位は共重合体中のシロキサン単位の
全数を基準にしでOないし10モル%に等しい量で存在
する。ケイ素結合ビニル基が共重合体中に位置している
場所には無関係に、ケイ素結合ビニル基は共重合体成分
(B)のケイ素原子の2.5ないし1000モル%で結
合しているべきである。
全数を基準にしでOないし10モル%に等しい量で存在
する。ケイ素結合ビニル基が共重合体中に位置している
場所には無関係に、ケイ素結合ビニル基は共重合体成分
(B)のケイ素原子の2.5ないし1000モル%で結
合しているべきである。
共重合体成分(B)は固体のat脂状状材料あり、多く
の場合はキシレン又はトルエンのごとき溶媒中の溶液と
して、かつ一般には30〜75重景%溶骨部して製造さ
れている。、I!1成物の取り扱いを容易にするため、
共重合体成分(B)のこの溶液は通常ビニル鎖端ポリシ
ロキサン成分(A)の一部又は全部中に溶解し、得られ
た溶液より溶媒を留去して成分(A)と共重合体成分(
B)の混合物を造る。
の場合はキシレン又はトルエンのごとき溶媒中の溶液と
して、かつ一般には30〜75重景%溶骨部して製造さ
れている。、I!1成物の取り扱いを容易にするため、
共重合体成分(B)のこの溶液は通常ビニル鎖端ポリシ
ロキサン成分(A)の一部又は全部中に溶解し、得られ
た溶液より溶媒を留去して成分(A)と共重合体成分(
B)の混合物を造る。
成分(B)の量は、成分(A)100重量部に対して1
0〜100重量部、好ましくは20〜80重fIL部で
ある。
0〜100重量部、好ましくは20〜80重fIL部で
ある。
成分(B)の量が10重量部未満では補強性充填剤を配
合しないと十分な機械的性質が得られず、機械的性質を
満足する量の補強性充填剤を配合すると本発明で意図す
る7線の遮蔽に必要な鉛の充填が不可能になる。また、
成分(B)の量が100重1lff!+を越えると、未
硬化の状態の組成物の粘度が高くなって、取り扱いにく
い。
合しないと十分な機械的性質が得られず、機械的性質を
満足する量の補強性充填剤を配合すると本発明で意図す
る7線の遮蔽に必要な鉛の充填が不可能になる。また、
成分(B)の量が100重1lff!+を越えると、未
硬化の状態の組成物の粘度が高くなって、取り扱いにく
い。
本発明における成分(C)のポリオルIf/水素シロキ
サンは、成分(A)及び(B)と反応して網状のポリシ
ロキサンを植成するもので、そのために分子中に平均少
なくとも2個のケイ素結合水素原子をもつものである。
サンは、成分(A)及び(B)と反応して網状のポリシ
ロキサンを植成するもので、そのために分子中に平均少
なくとも2個のケイ素結合水素原子をもつものである。
このようなポリオルガ/水素シロキサンは、シロキサン
骨格が鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、ケ
イ素−水素結合をもつシロキサン単位のみからなる重合
体でも、これとトリオルガフシロキシ単位、ノオルガノ
シロキシ単位、モノオルガノシロキシ単位および5iO
y単位のうち1!または2種以上との共重合体でもよい
、Rとしては、成分(八)にけるRと同様なものが例示
され、1種でも2111以上を併用しても差し支えない
が、合成のしやすさ、比較的低い粘度で硬化後の良好な
物理特性を得ることから、メチル基お上1フェニル基が
好ましく、特にメチル基が好ましい、−分子中に平均少
なくとも2個のケイ素結合水素原子をもつためには、合
成の容易さから、■は2以上であることが必要で、好ま
しくは4〜i 、 oooの範囲である。mが4未満で
は揮発性が大きく、1,000を越えると合成、取り扱
いが困難となる。aが1.0未満のものや、bが1.0
を越えるものは合成が困難である。aが2.0を越える
と成分(C)が必要なケイ素結合水素原子を有しつつ所
望のmをとることができず、bが0.1未満では所望の
ケイ素結合水素原子゛を与えるための鵜の数が大きくな
って、成分(C)の取り扱いが困難になる。a+bの和
が1.9未満のものは制御よく合成することが困難であ
り、3.0を越えると必要な重合度が得られない。
骨格が鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、ケ
イ素−水素結合をもつシロキサン単位のみからなる重合
体でも、これとトリオルガフシロキシ単位、ノオルガノ
シロキシ単位、モノオルガノシロキシ単位および5iO
y単位のうち1!または2種以上との共重合体でもよい
、Rとしては、成分(八)にけるRと同様なものが例示
され、1種でも2111以上を併用しても差し支えない
が、合成のしやすさ、比較的低い粘度で硬化後の良好な
物理特性を得ることから、メチル基お上1フェニル基が
好ましく、特にメチル基が好ましい、−分子中に平均少
なくとも2個のケイ素結合水素原子をもつためには、合
成の容易さから、■は2以上であることが必要で、好ま
しくは4〜i 、 oooの範囲である。mが4未満で
は揮発性が大きく、1,000を越えると合成、取り扱
いが困難となる。aが1.0未満のものや、bが1.0
を越えるものは合成が困難である。aが2.0を越える
と成分(C)が必要なケイ素結合水素原子を有しつつ所
望のmをとることができず、bが0.1未満では所望の
ケイ素結合水素原子゛を与えるための鵜の数が大きくな
って、成分(C)の取り扱いが困難になる。a+bの和
が1.9未満のものは制御よく合成することが困難であ
り、3.0を越えると必要な重合度が得られない。
成分(C)の量は、成分(A)および(B)に含まれる
ビニル基1個に対して成分(C)に含まれるケイ素原子
に直接結合した水素原子の量が0.5〜5.0個となる
のに十分な量である。0.5個未満ではゴム状弾性体が
得られず、5.0個を越えると発泡したり、(攻械的性
質の低下をもたらすからである。
ビニル基1個に対して成分(C)に含まれるケイ素原子
に直接結合した水素原子の量が0.5〜5.0個となる
のに十分な量である。0.5個未満ではゴム状弾性体が
得られず、5.0個を越えると発泡したり、(攻械的性
質の低下をもたらすからである。
本発明に使用する成分(D)は溶融噴霧によって・−製
造された鉛粉である。平均粒径は好ましくは1μ〜0.
51で、さらに好ましくは100メツシユ(147μ)
全通のものである。1μ未満の鉛粉は製遺しにくい上に
、表面が酸化されやすく、状態が変化しやすい。0.5
11+aを越えると混合時の沈降速度が大きくなり、ま
た硬化後の組成物の強度が低い。
造された鉛粉である。平均粒径は好ましくは1μ〜0.
51で、さらに好ましくは100メツシユ(147μ)
全通のものである。1μ未満の鉛粉は製遺しにくい上に
、表面が酸化されやすく、状態が変化しやすい。0.5
11+aを越えると混合時の沈降速度が大きくなり、ま
た硬化後の組成物の強度が低い。
成分(D)の量は、成分(A)、(8)、(C)の合計
量100重量部に対して600〜2,000重量部、好
ましくは800〜1.50.0重量部の範囲である。6
00重量部未満では十分なγ線遮蔽効果が得られず、2
,000重量部を越えると成分(A)十(B)+ (D
)との混練りが困難となり1.現場での注入作業が困難
となり、硬化した組成物の強度が低下する。
量100重量部に対して600〜2,000重量部、好
ましくは800〜1.50.0重量部の範囲である。6
00重量部未満では十分なγ線遮蔽効果が得られず、2
,000重量部を越えると成分(A)十(B)+ (D
)との混練りが困難となり1.現場での注入作業が困難
となり、硬化した組成物の強度が低下する。
本発明に使用する白金触媒酸q(E)は、ケイ素二水素
結合とケイ素結合ビニル基との間の反応を行わせるのに
有効な公知の白金触媒の全てを含む。
結合とケイ素結合ビニル基との間の反応を行わせるのに
有効な公知の白金触媒の全てを含む。
成分(E)としては白金黒、塩化白、金酸、白金−オレ
フィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体、白金−ホス
フィン錯体、白金−ホスファイト錯体および白金アルフ
レートが例示される。使用する白金触媒のaMに関係な
く、触媒は通常組成物中のケイ素結合ビニル基1モルに
ついて白金10−3ないし10−Gグラム原子となるに
十分な量で使用する。
フィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体、白金−ホス
フィン錯体、白金−ホスファイト錯体および白金アルフ
レートが例示される。使用する白金触媒のaMに関係な
く、触媒は通常組成物中のケイ素結合ビニル基1モルに
ついて白金10−3ないし10−Gグラム原子となるに
十分な量で使用する。
[実施例1
以下、実施例に基づき本発明を説明する。実施例におい
て、部はすべて重量部を示す、実施例中、Meはメチル
基、Viはビニル基を示す。
て、部はすべて重量部を示す、実施例中、Meはメチル
基、Viはビニル基を示す。
実施例1
25℃における粘度が3.000cStの、両末端がビ
ニル基で!を鎖されたポリツメチルシロキサン65部と
、60モル%のSin、単位、37.2モル%のMes
SiOo、 s単位および2.8モル%のMeViSi
O単位からなる共重合体の50%トルエン溶液70部を
混合し徐々に減圧にして100mmHgで80℃まで加
熱することによりトルエンを留去して、ビニル基含有ポ
リオルlf/シロキサン混合物を得た。この混合物を密
閉式ニーグーに仕込み、溶融噴霧にによって得られた平
均粒径が200メツシユ(74μ)全通(平均粒径17
μ)の鉛粉1 、000部を仕込んで、均一になるまで
密閉下に混合した。
ニル基で!を鎖されたポリツメチルシロキサン65部と
、60モル%のSin、単位、37.2モル%のMes
SiOo、 s単位および2.8モル%のMeViSi
O単位からなる共重合体の50%トルエン溶液70部を
混合し徐々に減圧にして100mmHgで80℃まで加
熱することによりトルエンを留去して、ビニル基含有ポ
リオルlf/シロキサン混合物を得た。この混合物を密
閉式ニーグーに仕込み、溶融噴霧にによって得られた平
均粒径が200メツシユ(74μ)全通(平均粒径17
μ)の鉛粉1 、000部を仕込んで、均一になるまで
密閉下に混合した。
これにNe1SiO[Me2SiO]a[MellSi
O]4 # SiMei 5部および塩化白金酸と2−
エチルヘキサ/−ルの加熱生成物を白金原子に換算して
50/100万部添加して混合し、本発明の組成物を得
た。この組成物を脱泡して厚さ130mmの型に注型し
、30℃で24時間放置することにより、本発明による
ゴム状硬化物を得た。この硬化物の比重は5.4であっ
た。
O]4 # SiMei 5部および塩化白金酸と2−
エチルヘキサ/−ルの加熱生成物を白金原子に換算して
50/100万部添加して混合し、本発明の組成物を得
た。この組成物を脱泡して厚さ130mmの型に注型し
、30℃で24時間放置することにより、本発明による
ゴム状硬化物を得た。この硬化物の比重は5.4であっ
た。
このゴム状硬化物(試料)を第1図に示す測定装置に置
き、厚さ方向に60COによるγ線を当ててその透過量
を測定した6同様の測定を同一寸法のコンクリート試料
について行い、γ線透過量の比較を行ったところ、本発
明によるゴム状硬化物のγ線透過量はコンクリート試料
の44%であった。
き、厚さ方向に60COによるγ線を当ててその透過量
を測定した6同様の測定を同一寸法のコンクリート試料
について行い、γ線透過量の比較を行ったところ、本発
明によるゴム状硬化物のγ線透過量はコンクリート試料
の44%であった。
実施例2
25℃における粘度が4,500cStの両末端がビニ
ル基で封鎖され、−6モル%のノフェニルシaキサン単
位と残余のツメチルシロキシ単位からなるポリオルガノ
シロキサ255部と、52.5モル%の5iOz単位、
44.5モル%のNe1SiO単位おより3.0モル%
のMeViSiO単位からなる共重合体の50%トルエ
ン溶液90部を混合し、実施例1と同様の方法で脱溶し
て、ビニル基含有ポリオル〃/シロキサン混合物を得た
。この混合物を密閉式ニーグーに仕込み、溶融噴霧によ
って得られた平均粒゛径100メツシュ(147μ)全
通の鉛粉900部を仕込んで密閉状態で均一になるまで
混合した。
ル基で封鎖され、−6モル%のノフェニルシaキサン単
位と残余のツメチルシロキシ単位からなるポリオルガノ
シロキサ255部と、52.5モル%の5iOz単位、
44.5モル%のNe1SiO単位おより3.0モル%
のMeViSiO単位からなる共重合体の50%トルエ
ン溶液90部を混合し、実施例1と同様の方法で脱溶し
て、ビニル基含有ポリオル〃/シロキサン混合物を得た
。この混合物を密閉式ニーグーに仕込み、溶融噴霧によ
って得られた平均粒゛径100メツシュ(147μ)全
通の鉛粉900部を仕込んで密閉状態で均一になるまで
混合した。
これに [M@2SiO←→MeHSiO]s 7
.5部および。
.5部および。
実施例1で用いたのと同じ白金触媒を白金原子として3
0/100万部を混合して本発明の組成物を得た。
0/100万部を混合して本発明の組成物を得た。
これを脱泡して実施例1と同様の型に注型し、50℃で
6時間放置したところ、比重5.1のゴム状硬化物を得
た。このゴム状硬化物のγ線透過量を実施例1と同様の
方法で測定したところ、コンクリート試料の47%であ
った。
6時間放置したところ、比重5.1のゴム状硬化物を得
た。このゴム状硬化物のγ線透過量を実施例1と同様の
方法で測定したところ、コンクリート試料の47%であ
った。
実施例3
25℃における粘度が2+000cStの両末端がビニ
ル基で封鎖されたポリツメチルシロキサン60部と実施
例1で用いたのと同じ共重合体の50%トルエン溶液8
0部を、実施例1と同様にして脱溶してビニル基含有ポ
リオルがノノロキサン混合物を得た。
ル基で封鎖されたポリツメチルシロキサン60部と実施
例1で用いたのと同じ共重合体の50%トルエン溶液8
0部を、実施例1と同様にして脱溶してビニル基含有ポ
リオルがノノロキサン混合物を得た。
これに実施例1で使用したのと同じ鉛粉1.100部を
密閉式ニーグー中で混合して、金属缶に密封して包装試
料へを得た。
密閉式ニーグー中で混合して、金属缶に密封して包装試
料へを得た。
次に、25℃における粘度が3.50.0cStの両末
端がビニル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン10
0部に、実施例1で用いたのと同じポリメチル水素シロ
キサン100部を混合してガラス瓶に密封し、包装試料
Bを得た。
端がビニル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン10
0部に、実施例1で用いたのと同じポリメチル水素シロ
キサン100部を混合してガラス瓶に密封し、包装試料
Bを得た。
また、上記と4阿じ両末端がビニル基でfilMされた
ポリジメチル、シロキサン1001mに、白金−テトラ
メチルテトラビニルシンロチトラシロキサン錯体を白金
原子として500/10,0万部を混合して別のガラス
瓶に密封し、包装試料Cを得た。これらの包装試料^、
B、 Cをそれぞれの調製後1カ月間室温で保存した後
、重量比で^:B:C= 100:10:10の割合に
混合、脱泡して実施例1と同様に注型し、30℃で24
時間放置することにより、比重5.2のゴム状硬化物を
得た。
ポリジメチル、シロキサン1001mに、白金−テトラ
メチルテトラビニルシンロチトラシロキサン錯体を白金
原子として500/10,0万部を混合して別のガラス
瓶に密封し、包装試料Cを得た。これらの包装試料^、
B、 Cをそれぞれの調製後1カ月間室温で保存した後
、重量比で^:B:C= 100:10:10の割合に
混合、脱泡して実施例1と同様に注型し、30℃で24
時間放置することにより、比重5.2のゴム状硬化物を
得た。
このゴム状硬化物のγ線透過量を実施例1と同様の方法
で測定したところ、コンクリート試料の46%であった
。
で測定したところ、コンクリート試料の46%であった
。
実施例4
実施例1で用いたのと同じ両末端がビニル基で封鎖され
たポリツメチルシロキサン70部と、実施例1でmいた
のと同じ分岐状ポリオルが7シロキサン共重合体の50
%トルエン溶液60部、および実施例2で用いたのと同
じ鉛粉1,000部より、実施例3の包装試料^と同様
にして包装試料りを得た。
たポリツメチルシロキサン70部と、実施例1でmいた
のと同じ分岐状ポリオルが7シロキサン共重合体の50
%トルエン溶液60部、および実施例2で用いたのと同
じ鉛粉1,000部より、実施例3の包装試料^と同様
にして包装試料りを得た。
犬に、25℃における粘度が10.000cStの両末
端がビニル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン10
0ffllに、実施例2で用いたのと同じポリメチル水
素シロキサン100部を混合してガラス瓶中に密封し、
包装試料Eを得た。
端がビニル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン10
0ffllに、実施例2で用いたのと同じポリメチル水
素シロキサン100部を混合してガラス瓶中に密封し、
包装試料Eを得た。
また、実施例1で用いたのと同じ両末端がビニル基で封
鎖されたポリジメチルシロキサンに白金−トリフェニル
ホスファイト錯体を白金原子として300/100万部
を混合して別のガラス瓶に密封し、包装試料Fを得た。
鎖されたポリジメチルシロキサンに白金−トリフェニル
ホスファイト錯体を白金原子として300/100万部
を混合して別のガラス瓶に密封し、包装試料Fを得た。
これらの包装試料り、 E、 Fをそれぞれの調製後1
カ月間室温で保存した後、重量比でD:E:F=100
:1G:10の割合で混合、脱泡して実施例1と同様に
注型し、50℃で6時間放置したところ、比重5.0の
ゴム状硬化物を得た。
カ月間室温で保存した後、重量比でD:E:F=100
:1G:10の割合で混合、脱泡して実施例1と同様に
注型し、50℃で6時間放置したところ、比重5.0の
ゴム状硬化物を得た。
このゴム状硬化物の7線透過量を、実施例1と同様の方
法で測定したところ、コンクリート試料の48%であっ
た。
法で測定したところ、コンクリート試料の48%であっ
た。
実施例5
20℃における粘度が6.0OQcSLの、両末端がビ
ニル基で′H頒され、5モル%のメチルビニルシロキシ
単位と残余のツメチルシロキシ単位からなるポリオルガ
ノシロキサフ63部と55モル%のSiO□単位、41
.5モル%のMe)SiOo、s単位および3.5モル
%のHeViSiOo、、単位からなる共重合体の50
%トルエン溶8174部を混合し、実施例1と同様の方
法で脱溶してビニル基含有ポリオルガノシロキサン混合
物を得た。この混合物と実施例1で用いたのと同じ鉛粉
i、ooo部を仕込んで、密閉状態で均一になるまで混
合した。
ニル基で′H頒され、5モル%のメチルビニルシロキシ
単位と残余のツメチルシロキシ単位からなるポリオルガ
ノシロキサフ63部と55モル%のSiO□単位、41
.5モル%のMe)SiOo、s単位および3.5モル
%のHeViSiOo、、単位からなる共重合体の50
%トルエン溶8174部を混合し、実施例1と同様の方
法で脱溶してビニル基含有ポリオルガノシロキサン混合
物を得た。この混合物と実施例1で用いたのと同じ鉛粉
i、ooo部を仕込んで、密閉状態で均一になるまで混
合した。
これにMesSi[MeH3iO]+、SiMe、 4
.5ff5および実施例3で用いたのと同じ白金触媒を
白金原子とじて100/100万部添加混合して本発明
の組成物を得た。
.5ff5および実施例3で用いたのと同じ白金触媒を
白金原子とじて100/100万部添加混合して本発明
の組成物を得た。
これを実施例1と同様の型に注型し、50℃で6時間放
置して比m5.4のゴム状硬化物を得た。
置して比m5.4のゴム状硬化物を得た。
このゴム状硬化物のγ線透過量を実施例1と同様にして
測定したところコンクリート試料の44%であった。
測定したところコンクリート試料の44%であった。
[発明の効果]
本発明によれば、開放状態の建設現場で鉛粉に直接触れ
ないので、鉛の毒性の問題が解決される。
ないので、鉛の毒性の問題が解決される。
また、鉛の微粉末は酸化しやすいが、本発明のようにシ
リコーンと混合して供給することにより保存中の鉛の酸
化およびそれに伴う粒子の凝集を防止できるので、作業
性および硬化物の物性を保つことができる。さらに、鉛
の添加量が大幅に増大するので、従来得られなかった比
重5以上の高密度遮蔽材が得られ、γ線遮蔽性の優れた
遮蔽材として用いることができる。
リコーンと混合して供給することにより保存中の鉛の酸
化およびそれに伴う粒子の凝集を防止できるので、作業
性および硬化物の物性を保つことができる。さらに、鉛
の添加量が大幅に増大するので、従来得られなかった比
重5以上の高密度遮蔽材が得られ、γ線遮蔽性の優れた
遮蔽材として用いることができる。
図は遮蔽材のγ線遮蔽効果を画定する装置の概略断面図
である1図中: 1・・・′。Col1源、2・・・鉛遮蔽壁、3・・・
試料、4・・・M量計、5・・・試料を収容するチェン
六−、イ・・・線源と#a量計の距離(800mml、
口・・・60co線源側鉛遮蔽壁の厚さく150部鐘)
、ハ・・・チェンバーの奥ff!(250+am)、二
・・・#i量計側鉛遮蔽壁の厚さく10100v、へ・
・・γ線通路(直径20au* )、ホ・・・試料の厚
さく1301)。 特許出願人 東芝シリコーン株式会社 特許出願人 朝日石綿工業株式会社 図面の浄IFζ内容に変更なし) 手続補正書(方式) 昭和60年12月2 日
である1図中: 1・・・′。Col1源、2・・・鉛遮蔽壁、3・・・
試料、4・・・M量計、5・・・試料を収容するチェン
六−、イ・・・線源と#a量計の距離(800mml、
口・・・60co線源側鉛遮蔽壁の厚さく150部鐘)
、ハ・・・チェンバーの奥ff!(250+am)、二
・・・#i量計側鉛遮蔽壁の厚さく10100v、へ・
・・γ線通路(直径20au* )、ホ・・・試料の厚
さく1301)。 特許出願人 東芝シリコーン株式会社 特許出願人 朝日石綿工業株式会社 図面の浄IFζ内容に変更なし) 手続補正書(方式) 昭和60年12月2 日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(A):一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中Rは脂肪族不飽和結合を含有しない一価炭化水素
基、R′は一価炭化水素基、nは(A)の粘度が25℃
において100〜50,000cStになる数を示す)
で表わされるビニル基で両末端が封鎖されたポリオルガ
ノシロキサン100重量部、 (B):(R″)_2SiO単位を含み又は含まず、(
R″)_3SiO_0_._5単位とSiO_2単位(
式中R″は脂肪族不飽和結合を含有しない一価炭化水素
基及びビニル基から選ばれた基を示す)よりなり、ケイ
素原子の2.5〜10モル%はケイ素原子に直結するビ
ニル基を有し、(R″)_3SiO_0_._5単位:
SiO_2単位の比が0.4:1〜1:1であるポリオ
ルガノシロキサン共重合体10〜100重量部、 (C):一般式 {(R)_a(H)_bSiO_[_(_4_−_a_
−_b_)_/_2_]}_m(式中Rは(A)におけ
るRと同じ範囲であり、mは2以上の数であり、aは1
.0〜2.0の値を有し、bは0.1〜1.0の値を有
し、(a+b)は1.9〜3.0であり、一分子につい
て平均少なくとも2個のケイ素原子に直結する水素原子
を有する) で表わされ、(A)及び(B)のポリオルガノシロキサ
ンのビニル基1個についてケイ素原子に直結する水素原
子0.5〜5.0個となるに充分な量のポリオルガノ水
素シロキサン、 (D):[(A)+(B)+(C)]100重量部に対
し、溶融噴霧により製造された鉛粉600〜2,000
重量部、及び (E):実効量の白金触媒 より成ることを特徴とする、γ線遮蔽能力を有する硬化
性ポリオルガノシロキサン組成物。 2、第1包装が(D)の全量と(A)及び(B)の大部
分、第2包装が(C)のみ又は(C)の全量と(A)及
び(B)の一部分、 第3包装が(E)の全量と(A)及び(B)の残部から
成る特許請求の範囲第1項記載のγ線遮蔽能力を有する
硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。 3、R、R′、及びR″の少なくとも50モル%がメチ
ル基である特許請求の範囲第1項記載のγ線遮蔽能力を
有する硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。 4、R、R′、及びR″がメチル基及びビニル基から成
る特許請求の範囲第1項記載のγ線遮蔽能力を有する硬
化性ポリオルガノシロキサン組成物。 5、(A)の粘度が25℃において500〜20,00
0cStである特許請求の範囲第1項記載のγ線遮蔽能
力を有する硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。 6、(B)の量が20〜80重量部である特許請求の範
囲第1項記載のγ線遮蔽能力を有する硬化性ポリオルガ
ノシロキサン組成物。 7、mが4〜1,000である特許請求の範囲第1項記
載のγ線遮蔽能力を有する硬化性ポリオルガノシロキサ
ン組成物。 8、鉛粉の量が[(A)+(B)+(C)]100重量
部当たり800〜1,500重量部である特許請求の範
囲第1項記載のγ線遮蔽能力を有する硬化性ポリオルガ
ノシロキサン組成物。 9、鉛粉の粒径が1μ〜0.5mmである特許請求の範
囲第1項記載のγ線遮蔽能力を有する硬化性ポリオルガ
ノシロキサン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14013784A JPS6198765A (ja) | 1984-07-06 | 1984-07-06 | γ線遮蔽能力を有する硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14013784A JPS6198765A (ja) | 1984-07-06 | 1984-07-06 | γ線遮蔽能力を有する硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6198765A true JPS6198765A (ja) | 1986-05-17 |
| JPH0529657B2 JPH0529657B2 (ja) | 1993-05-06 |
Family
ID=15261739
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14013784A Granted JPS6198765A (ja) | 1984-07-06 | 1984-07-06 | γ線遮蔽能力を有する硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6198765A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4780515A (en) * | 1987-02-05 | 1988-10-25 | Bausch & Lomb Incorporated | Continuous-wear lenses having improved physical properties |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5313505A (en) * | 1976-07-21 | 1978-02-07 | Takeshige Shimonohara | Retaining wall by assemblage |
| JPS5558253A (en) * | 1978-10-25 | 1980-04-30 | Toshiba Silicone Co Ltd | Organopolysiloxane composition |
| JPS56166248A (en) * | 1980-05-27 | 1981-12-21 | Osaka Soda Co Ltd | Chlorinated polyethylene sheet |
| JPS578249A (en) * | 1980-06-20 | 1982-01-16 | Toshiba Silicone Co Ltd | Curable composition |
-
1984
- 1984-07-06 JP JP14013784A patent/JPS6198765A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5313505A (en) * | 1976-07-21 | 1978-02-07 | Takeshige Shimonohara | Retaining wall by assemblage |
| JPS5558253A (en) * | 1978-10-25 | 1980-04-30 | Toshiba Silicone Co Ltd | Organopolysiloxane composition |
| JPS56166248A (en) * | 1980-05-27 | 1981-12-21 | Osaka Soda Co Ltd | Chlorinated polyethylene sheet |
| JPS578249A (en) * | 1980-06-20 | 1982-01-16 | Toshiba Silicone Co Ltd | Curable composition |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4780515A (en) * | 1987-02-05 | 1988-10-25 | Bausch & Lomb Incorporated | Continuous-wear lenses having improved physical properties |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0529657B2 (ja) | 1993-05-06 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |