JPS63262479A - メタリツク調の小斑点模様を有するほうろう製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明はほうろう製品に関する。

（従来の技術） 一般に鉄、アルミ、ステンレス、銅などの各種金属基板
の表面をほうろう層で被覆したほうろう製品は、建物の
内外装用のパネルをはじめ、容器、調理器、装飾品など
の各種家庭用品その他に多く用いられているが、無模様
のほうろう層は外観が単調であるため、模様つきのほう
ろう層に対する需要が増している。この模様つきのほう
ろう層のなかでも、金属光沢を有する小斑点模様を有す
るメタリック塗装のような外観（以下本発明ではメタリ
ック調という）を呈するほうろう層は、外観がすぐれ好
ましいものであり、このほうろう層形成のためにいくつ
かの方法が試みられているが問題が多い。

すなわちこのメタリック調ほうろう層形成法としては、
マイカ質を主成分とする市販の高価なパール調顔料を、
ミル引きされた透明釉あるいは半乳濁軸から成るほうろ
う釉薬に後入混合し、これを上釉として施釉焼成する方
法が主流をなすが、模様が非常に微細であるので近くで
見ないとメタリック調であることが判らない。またスプ
レーを用いる関係上、および表面の平滑性の関係上から
、顔料粒子の大きなものは用いることができず、また焼
成温度も８００℃以下の低温でないと模様が消滅しやす
いという問題があり鉄ほうろうの場合は特別に低温用の
釉薬を配合使用する必要ヤく生じる゛。また金、銀、銅
等の粉末や箔片を使う七宝ほうろうの技術もあるが、非
常に高価なものとなってしまう。さらにほうろう層上に
アルミやステンレス等の金属を溶射する技術もあるが、
作業の手間がかかり設備費もかさむうえ、金属粒のほう
ろう層への密着性が劣り、溶射金属の熱！ｉ９によるほ
うろう層のクラック発生や金属粒の腐食等により耐候性
が低下し、さらに表面の涜らかざが損われて耐汚染性も
低下するなどの問題がある。またアルミやステンレス等
の金属粉末を釉薬に添加しても、塗装とは異なり金属粉
が釉薬焼成時に酸化あるいは溶解してしまい、メタリッ
ク調ほうろう層は形成されない。

（発明が解決しようとする問題点） この発明は上記従来の問題点を解決するもので、安価な
原料を用い、ほうろう層の特性である平滑性、耐薬品性
、耐汚染性、密着性などを損うことなく、自賛銅調、黄
金調、純銅調、アルミ（あるいは鉛）謂などの各種金属
色を呈する小斑点模様を有するメタリック調のほうろう
製品を提供しようとするものである。

（問題点を解決するための手段） しかしてこの発明のほうろう製品は、ほうろう基板上に
グロス質のほうろう層を設け、このほうろう層の上に、
マット質ほうろう層形成用のフリブト１００重吊部に対
してＦｅ、Ｎｉ、Ｃｏ。

ＣＬＪ、　Ｍｎのうちの１種の金属の硝酸塩を０．０５
〜２重屋部添加したほうろう釉薬の焼成体から成る小斑
点状のほうろう層を設けたことを特徴とするメタリック
調の小斑点模様を有するほうろう製品である。

この発明におけるほうろう基板としては、鉄、アルミ、
ステンレス、銅などの各種の金属板を用いることができ
る。

この発明においてほうろう基板上に設けるほうろう層は
グロス質（光沢質）のものを用いるが、これはこの上に
設けるマット質の小斑点状のほうろう層の発色を目立た
せるためであり、グロス質であればその色彩および表面
の平滑性は問わない。

またこのグロス質のほうろう層の上に設ける小斑点状の
マット質ほうろう層形成用のフリットとしては、鉄、銅
、ステンレスをほうろう基板とする場合、その金属酸化
物組成（重量％）として、ＳｉＯ２とＴｉｃ）＋とＺｒ
Ｏ＋の合計を４０〜６５％、Ｎａ２Ｏ，に２０．Ｌ　１
２０（Ｄうち少なくともＬｉ２Ｏを含む２種以上を１０
〜２５％、ＺｎＯ，ＭＣ）Ｏ，Ｂａｄ、ＣａＯのうち少
なくともＢａＯとＺｎＯを含む２種以上を４〜２６％、
Ｂ２０３　、Ａ　１，２０３．８ｂ２０３のうち少なく
ともＢ２Ｏ３を含む１種以上を５〜２０％、その他の成
分としてＰ２０ＳとＭＯＯ３の合計を１〜６．５％含有
するとともに、Ｓ　ｉ　０２　／Ｔ　ｉ　０２の値が６
５／３５〜４０／６０の範囲内にある高温ｒ乳濁結晶化
マット質を形成するフリットが好適であり、このフリッ
トは７００〜８５０℃の焼成温度でマット質化（失沢化
）し、流動性も良好で厚さ１０虜以下の小斑点状のほう
ろう層を容易に形成することができる。またアルミニウ
ムあるいはアルミメッキ鋼板を基板とする場合、有鉛系
あるいは無鉛系のいずれのフリットも用いることができ
、斑点状のマット質ほうろう層形成用のフリットとして
は、焼成温度が低いため流動性の良い結晶化マット質ほ
うろう層は得にくいが、通常の焼成温度（５００〜６０
０℃）で半溶融して乳濁質のマット質ほうろう層を形成
するフリットを用いるか、通常のグロス質ほうろう用原
料にチタン酸塩、酸化チタン、Ａｌ２Ｏ３等の高融点材
質を添加してマット質を形成する釉薬とすればよく、前
者のフリット組成としては、５ｉＣ）＋とＴｉＯ＋また
はＺｒＯ２の合計を１５〜４５％、Ｎａ２Ｏとに２０と
Ｌｉ２Ｏの合計を２５〜’３５％、Ｂ２０３と５ｂ２０
３とＡｌ２Ｏ３の合計を５〜１５％、ＰｂＯとＺｎＯま
たはその他の成分を１０〜３０％（無鉛系ではｐｂｏ＝
ｏ％）含有するフリットが好適である。

この発明において小斑点状のほうろう層をマット質ほう
ろう層で形成したのは、金属硝酸塩による金属色発色が
良好であるためと、ベース面を形成するグロス質のほう
ろう層の光沢との対比により小斑点模様部を目立たせて
全体としてメタリック調の外観を得るためである。この
小斑点状のほうろう層は、基板上にグロス質のほうろう
層を焼付けた上にスプレー等により施釉し焼成すること
により形成してもよいし、基板上に施釉したグロス質ほ
うろう層形成用の被膜の水膜が消え湿った状態の表面に
スプレー等により施釉し、グロス質ほうろう層と共に焼
成することによって形成してもよい。

この発明において、金属硝酸塩のマツ１〜質ほうろう層
形成用フリットに対する添加量を０．０５〜２％とする
のは′、この添加Ｒが０．０５％未満だと金属色が淡く
なり小斑点状の模様が不鮮明となるからであり、またこ
の添加量が２％を越えると硝酸分のガス化量が増加し発
泡により小斑点部の外観が劣るものとなるためである。

（作用） この発明のほうろう製品においては、金属硝酸塩を含む
小斑点状の釉薬層を焼成する際に、金属硝酸塩が熱分解
し、硝酸ガスが分離して金属が還元析出し、金属分がＦ
ｅの場合は自責銅調、Ｎｉの場合は黄金調、Ｃｏの場合
は黄銅調、Ｃｕの場合は純銅調、Ｍｎの場合はアルミ調
あるいは銅調をそれぞれ呈する小斑点状のマット質のほ
うろう層が形成され、地色を形成するグロス質のほうろ
う層の光沢面上に光沢の少ない上記各種金属色の小斑点
模様をあられし、仝休としてメタリック調の外観を有す
るほうろう製品が得られる。グロス質のほうろう層とそ
の上の小斑点状のほうろう層とは、共にガラス質層であ
り相互の密着性が１ぐれ、ほうろう基板上に平滑で強固
なほうろう被覆層を形成する。

（実施例） 以下この発明の実施例および比較例を説明する。

先ずほうろう基板としては厚さ１．６＃ｌｌ１１のほう
ろう鋼板、厚さ１１Ｍ１の５ＵＳ−４３０ステンレス板
、厚さ０．５　ｍのアルミメッキ鋼板、厚さ１＃ＩＩＩ
＋の銅板をそれぞ°れ１０ｃＩＲ角の大きさに切断した
ものを用い、前処理としてほうろう鋼板は通常のアルカ
リ脱脂〜酸洗〜Ｎｉディップ〜中和処理を施し、ステン
レス板はサンドブラストにより表面粗さを１０虜前後に
ＷＡｉｔ、、アルミメッキ鋼板は専用アルカリ脱脂液に
よる脱脂処理を施し、銅板は硝酸５％液にて処理したも
のを用いた。

次にほうろう用フリットとしては、第１表に示す組成を
有し１　ＫＦＩ用ルツルツボ２５０℃、６０分の溶融を
おこなったものを用いた。このフリットを用いて第２表
に示す鉄ほうろう用の釉薬Ａ〜Ｅｌｌの１５種類および
第３表に示すアルミほうろう用の釉薬０１〜Ｄ８の８種
類の調合をおこなった。なお表中ベース釉とはほうろう
基板上にグロス質のほうろう層を形成するための釉薬、
斑点釉とはこのグロス質のほうろう層上に小斑点状のマ
ット質のほうろう層を形成するための釉薬である。

上記のほうろう基板と釉薬を用いて第４表に示寸組合せ
で釉薬の施釉焼成をおこなったところ、同表に示す斑点
呈色を有するほうろう製品が得られた。以下その内容を
説明する。

［実施例１］ ほうろう鋼板の両面にＡ釉をスプレー施釉して８４０℃
で５分間焼成した後、８１ベース釉を片面に施釉し８０
０℃で５分間焼成したグロス質ほうろう層の上に、Ｅ１
斑点釉をスプレーにより小斑点状に施釉し８００℃で５
分間焼成した。その結果第１図に示すように白色を呈す
るグロス質ほうろう層１の上に、０黄銅色を呈するマッ
ト質の小斑点状のほうろう層２が多数散在したメタリッ
ク調の外観を有するほうろう製品３を得ることができた
。

［実施例２］ ステンレス板を用いて実施例１と同処理をおこなったと
ころ、実施例１と同様な斑点呈色のほうろう製品が得ら
れた。

［実施例３〜７］ ほうろう鋼板を用い、Ｅ１斑点釉のかわりにＥ２〜Ｅ６
斑点釉を用いるほかは実施例１と同条件で施釉焼成をお
こなったところ、金属硝酸塩の金属成分の種類に応じて
第４表に示す各種斑点呈色を有するメタリック調のほう
ろう製品が得られた。

［実施例８〜１７］ ほうろう鋼板を用い、ベース釉として黄土色のＢ２釉お
よび青色の８３釉を、斑点部としてＥ１〜Ｅ５釉を用い
て１、その他は実施例１と同条件で施釉焼成したところ
、ベース釉による地色は異るものの、第４表に示す各種
斑点呈色を有するメタリック調のほうろう製品が得られ
た。

［実施例１８〜２０］および［比較例］金属硝酸塩の含
有量の影響を調べるために、硝酸鉄の含有ａが０．０５
〜２．０重量部の範囲内にある斑点部Ｅ８〜ＥＩＧと、
この範囲外にある斑点部Ｅ７およびＥｌｌを用い、ほう
ろう鋼板に対して実施例１と同条件でＦＭ糧焼成したと
ころ、第４表に示すように斑点部Ｅ８〜Ｅ１０を用いた
実施例１８〜２０では、硝酸鉄の含有ａに応じた呈色濃
度の差はあるものの、いずれもほぼ均一な白黄銅調の小
斑点状のマット質ほうろう層が形成されたのに対し、斑
点部Ｅ１およびＥｌｌを用いた比較例１および２では、
前者は金属色の発色のない単なる乳濁色状の斑点模様が
形成されただけであり、後者は斑点部に微泡が多発し、
外観の劣るものしか得られなかった。

［実施例２１１ 次にベース釉の影響を見るため、ベース釉を焼成後に斑
点部を施釉した実施例１に対し、Ａ釉を施釉焼成した後
、８１ベース釉を片面に施釉して半乾燥状態とし、この
上に斑点部Ｅ１をスプレーにより小斑点状に施釉し、８
００℃で５分間焼成したところ、実施例１と同様な白黄
銅調の小斑点模様を有するメタリック調のほうろう製品
が得られた。

［実施例２２］ ほうろう基板として純銅板を用い、この銅板の片面に白
色のＣ１ベース釉を施釉し、６００℃で１０分間焼成し
たグロス質ほうろう層の上に、Ｄ５５斑点部スプレーに
より小斑点状に施釉し６００℃で１０分間焼成したとこ
ろ、実施例１と同様な白黄銅調の小斑点模様を有するメ
タリック調のほうろう製品が得られた。

［実施例２３〜２６］ 次にほうろう基板としてアルミメッキ鋼板を用い、ベー
ス釉Ｃ１〜Ｃ４を施釉焼成した上に斑点部０５〜Ｄ８を
第４表に示す組合わせでスプレーにより小斑点状に施釉
し焼成した。ベース釉、斑点部とも焼成は５８０℃で５
分間おこなった。得られたほうろう製品は、鉄ほうろう
に比較して焼成温度が低いため斑点部がやや盛上り平滑
さが幾分欠けるものの、鉄ほうろうの場合と同様に斑点
部の金属硝酸塩の種類に応じて第４表に示すように白黄
銅調乃至アルミ調の小斑点模様を有するメタリック調の
製品であった。

以上の各実施例で得られた製品（テストピース）につい
て〜性能試験としてＪ　ｌ５Ｒ−４３０１「ほうろう製
品の品質基準」により耐酸性（１０％クエン酸使用）を
判定したところＡ級もしくはＡＡｖＡであり、ベースコ
ート（ベース釉によるグロス質ほうろう層）との差は認
められなかった。

又耐汚染性試験としてマーカーボード用の黒色のマーカ
で線引きしたものを乾布でこすったところ、ベースコー
トとの差がなく美しく清掃できた。

（以　　下　　余　　白　　片 （発明の効果） 以上説明したようにこの発明によれば、安価な原料を用
いて、ほうろう層の平滑性、耐薬品性、耐汚染性、密着
性などを損なうことなく、金属硝酸塩の金属成分に応じ
た金属色を呈する小斑点模様を有するメタリック調のほ
うろう製品を、経済的に提供することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図はこの発明の一実施例を示すほうろう製品の部分
拡大平面図である。 １・・・グロス質ほうろう層、２・・・小斑点状のほう
ろう層、３・・・はろろう製品。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ほうろう基板上にグロス質のほうろう層を設け、このほ
   うろう層の上に、マット質ほうろう層形成用のフリット
   １００重量部に対してＦｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎの
   うちの１種の金属の硝酸塩を０．０５〜２重量部添加し
   たほうろう釉薬の焼成体から成る小斑点状のほうろう層
   を設けたことを特徴とするメタリック調の小斑点模様を
   有するほうろう製品。