JPS63265990A - けい光体の製造方法 - Google Patents
けい光体の製造方法Info
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- JPS63265990A JPS63265990A JP63082848A JP8284888A JPS63265990A JP S63265990 A JPS63265990 A JP S63265990A JP 63082848 A JP63082848 A JP 63082848A JP 8284888 A JP8284888 A JP 8284888A JP S63265990 A JPS63265990 A JP S63265990A
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- C09K11/08—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7728—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
- C09K11/7734—Aluminates
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J61/00—Gas-discharge or vapour-discharge lamps
- H01J61/02—Details
- H01J61/38—Devices for influencing the colour or wavelength of the light
- H01J61/42—Devices for influencing the colour or wavelength of the light by transforming the wavelength of the light by luminescence
- H01J61/44—Devices characterised by the luminescent material
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- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、ＳｒＯ，Ａｌ２Ｏ：ｌ及びＥｕｚ０３又は
温度上昇によりこれらの酸化物を生ずる化合物より成る
混合物を弱還元性雰囲気中１１００〜１５００℃の温度
で加熱し、しかも該混合物にフラックスを添加する、式
Ｓｒ４八１１４０２５：ＥＬＩ２′″で表されるけい光
Ｅｕ２４活性化アルミン酸ストロンチウムの製造方法に
関する。
温度上昇によりこれらの酸化物を生ずる化合物より成る
混合物を弱還元性雰囲気中１１００〜１５００℃の温度
で加熱し、しかも該混合物にフラックスを添加する、式
Ｓｒ４八１１４０２５：ＥＬＩ２′″で表されるけい光
Ｅｕ２４活性化アルミン酸ストロンチウムの製造方法に
関する。
また、この発明は、前記方法に従って得られるけい光ア
ルミン酸ストロンチウム及びこのようなけい光アルミン
酸ストロンチウムをそなえるけい光スクリーンを設けた
低圧水銀蒸気放電ランプにも関する。
ルミン酸ストロンチウム及びこのようなけい光アルミン
酸ストロンチウムをそなえるけい光スクリーンを設けた
低圧水銀蒸気放電ランプにも関する。
存在するＳｒに関して０．１〜１０モル％のＥｕ含量を
有する、弐Ｓｒａへ１＋４０２５：ＥＩＪ２＋で表され
るけい光アルミン酸塩は、オランダ国特許出願第８２０
１９４３号明細書から知られている。これらのアルミン
酸塩は、前記オランダ国特許出願明細書に示される固有
Ｘ線粉末図を有する結晶性化合物である。これらのアル
ミン酸塩は、１／２〜１１５のＳｒ／Ａｌ比から出発す
ることにより得ることができるけれども、結晶相は、は
とんど組成Ｓｒ４Ａｌ、４０□５を有すると考えられる
。前記オランダ国特許出願明細書に、ＳｒＯ，Ａｌ２Ｏ
３及びＥｕ、０３より成る混合物の高温固相反応により
アルミン酸塩を生成させる製造方法が記載される。この
方法においてフラックスすなわち融解塩の使用は、極め
て望ましい。例としてフラックスｌＩ＋８０３．Ｂｚ（
ｈ及びＳｒＦ２が記載される。冷却後、得られた生成物
を水洗して存在するフラックス残留物の大部分を除くよ
うにすることができる。
有する、弐Ｓｒａへ１＋４０２５：ＥＩＪ２＋で表され
るけい光アルミン酸塩は、オランダ国特許出願第８２０
１９４３号明細書から知られている。これらのアルミン
酸塩は、前記オランダ国特許出願明細書に示される固有
Ｘ線粉末図を有する結晶性化合物である。これらのアル
ミン酸塩は、１／２〜１１５のＳｒ／Ａｌ比から出発す
ることにより得ることができるけれども、結晶相は、は
とんど組成Ｓｒ４Ａｌ、４０□５を有すると考えられる
。前記オランダ国特許出願明細書に、ＳｒＯ，Ａｌ２Ｏ
３及びＥｕ、０３より成る混合物の高温固相反応により
アルミン酸塩を生成させる製造方法が記載される。この
方法においてフラックスすなわち融解塩の使用は、極め
て望ましい。例としてフラックスｌＩ＋８０３．Ｂｚ（
ｈ及びＳｒＦ２が記載される。冷却後、得られた生成物
を水洗して存在するフラックス残留物の大部分を除くよ
うにすることができる。
既知方法に従って得られた最終生成物は、水洗後、なお
少量のフラックス残留物を含む。これらの残留物の存在
は、Ｅｕ”発光に有害な形容を及ぼしうる。また、妨害
副相を含まない所望の結晶相を得ることも困難であるよ
うに見える。既知方決の大きな欠点は、得られるアルミ
ン酸塩が結晶化が不十分であり、かつ不利な粒度及び粒
度分布を有するので、得られる光束が最適でないという
ことである。
少量のフラックス残留物を含む。これらの残留物の存在
は、Ｅｕ”発光に有害な形容を及ぼしうる。また、妨害
副相を含まない所望の結晶相を得ることも困難であるよ
うに見える。既知方決の大きな欠点は、得られるアルミ
ン酸塩が結晶化が不十分であり、かつ不利な粒度及び粒
度分布を有するので、得られる光束が最適でないという
ことである。
前記オランダ国特許出願明細書は、アルミン酸塩が少量
の（多くとも１０モル％までの）バリウムを含有しうる
ことを述べる。しかし、このような少量のバリウムの存
在は、何らの利点も与えず、−Ｉ’ｌＱに効率を低下さ
せることが分かっている。
の（多くとも１０モル％までの）バリウムを含有しうる
ことを述べる。しかし、このような少量のバリウムの存
在は、何らの利点も与えず、−Ｉ’ｌＱに効率を低下さ
せることが分かっている。
この発明の目的は、アルミン酸塩が極めて効率のよいＥ
ｕ”発光を有するように、アルミン酸塩の所望の結晶格
子を極めて満足に形成するように式ＳｒＪｌ＋ａＯ□ｓ
：Ｅｕ２＋で表されるけい光アルミン酸ストロンチウム
を製造する方法を提供することである。
ｕ”発光を有するように、アルミン酸塩の所望の結晶格
子を極めて満足に形成するように式ＳｒＪｌ＋ａＯ□ｓ
：Ｅｕ２＋で表されるけい光アルミン酸ストロンチウム
を製造する方法を提供することである。
この発明に従って、冒頭に述べる式Ｓｒ４ＡｌｚＯ□。
：Ｅｕ２＋で表されるけい光Ｅｕ”活性化アルミン酸ス
トロンチウムの製造方法は、存在するＡｌのモル当り０
．１〜５モル％の、Ｂ２Ｏ３又は温度上昇によりＢ２Ｏ
３を生ずる化合物と、０．１〜１０モル％の、Ｂａ。
トロンチウムの製造方法は、存在するＡｌのモル当り０
．１〜５モル％の、Ｂ２Ｏ３又は温度上昇によりＢ２Ｏ
３を生ずる化合物と、０．１〜１０モル％の、Ｂａ。
Ｓｒ、 Ｃｓ及びＡｌのフン化物及び塩化物並びにＲｂ
ＣＩより成る群の中から選ばれた少なくとも１種のハロ
ゲン化物との組合せを混合物にフラックスとして添加し
、次いで混合物を１１００〜１５００’Ｃでの最初の熱
処理にかけること、このようにして得られた生成物乙こ
存在するＡＪのモル当りにハロゲン化アンモニウムの少
なくとも１種０．１〜１０モル％をフラックスとして添
加すること並びにこのようにして得られた混合物を次い
で７００〜１２００℃の温度で第二の熱処理にかけるこ
とを特徴とする。
ＣＩより成る群の中から選ばれた少なくとも１種のハロ
ゲン化物との組合せを混合物にフラックスとして添加し
、次いで混合物を１１００〜１５００’Ｃでの最初の熱
処理にかけること、このようにして得られた生成物乙こ
存在するＡＪのモル当りにハロゲン化アンモニウムの少
なくとも１種０．１〜１０モル％をフラックスとして添
加すること並びにこのようにして得られた混合物を次い
で７００〜１２００℃の温度で第二の熱処理にかけるこ
とを特徴とする。
この発明に至った実験は、１１００〜１５００℃での最
初の熱処理において、Ｂ２Ｏ３と、Ｂａ、Ｓｒ、Ｃｓ及
び八ｌのフッ化物及び塩化物並びにＲｂＣ１より成る群
の中から選ばれた少なくとも１種のハロゲン化物との両
方を酸化物混合物中にフラックスとして用いる場合、Ｓ
ｒ４Ａ１．４０２．、：Ｅｕ”°の所望の結晶格子が極
めて満足に形成されることを明らかにした。上記フラッ
クス量を超える量を用いる場合、多過ぎる、望ましくな
い化合物が副相として生成する。反対に、前記量より小
さい量を使用する場合、フラックス効果が不十分である
ので、所望の結晶相の形成は不完全である。この発明に
従う方法において、最初の熱処理後に得られた生成物に
ハロゲン化アンモニウムの少なくとも１種を添加し、次
いでこのようにして得られた混合物を第二の時間の間加
熱する。この第二の熱処理中に、可能性のあるフラック
ス残留物が少なくとも一部分除去される。この第二の熱
処理の効果は、得られたアルミン酸塩粉末のルミネセン
ス特性においてそれほど明白でない。これらの特性がほ
とんど変わらないことが怖かめられた。しかし、第二の
熱処理は、けい光アルミン酸塩を低圧水恨蕉気放電ラン
プに用いる場合、必要である。実際、第二の熱処理によ
り、光束の大きな改良が得られ、この光束がランプの寿
命の間維持される。第二の熱処理の間にハロゲン化ＮＨ
４の添加量が上記量より小さい場合、第二熱処理の効果
は、不十分である。上記最大量より大きい量は、何らの
改良をももたらさず、実際上欠点を生ずる。しかし、実
際には、使用したフラックスに由来する少量の金属元素
は、けい光アルミン酸塩に常に残留する。
初の熱処理において、Ｂ２Ｏ３と、Ｂａ、Ｓｒ、Ｃｓ及
び八ｌのフッ化物及び塩化物並びにＲｂＣ１より成る群
の中から選ばれた少なくとも１種のハロゲン化物との両
方を酸化物混合物中にフラックスとして用いる場合、Ｓ
ｒ４Ａ１．４０２．、：Ｅｕ”°の所望の結晶格子が極
めて満足に形成されることを明らかにした。上記フラッ
クス量を超える量を用いる場合、多過ぎる、望ましくな
い化合物が副相として生成する。反対に、前記量より小
さい量を使用する場合、フラックス効果が不十分である
ので、所望の結晶相の形成は不完全である。この発明に
従う方法において、最初の熱処理後に得られた生成物に
ハロゲン化アンモニウムの少なくとも１種を添加し、次
いでこのようにして得られた混合物を第二の時間の間加
熱する。この第二の熱処理中に、可能性のあるフラック
ス残留物が少なくとも一部分除去される。この第二の熱
処理の効果は、得られたアルミン酸塩粉末のルミネセン
ス特性においてそれほど明白でない。これらの特性がほ
とんど変わらないことが怖かめられた。しかし、第二の
熱処理は、けい光アルミン酸塩を低圧水恨蕉気放電ラン
プに用いる場合、必要である。実際、第二の熱処理によ
り、光束の大きな改良が得られ、この光束がランプの寿
命の間維持される。第二の熱処理の間にハロゲン化ＮＨ
４の添加量が上記量より小さい場合、第二熱処理の効果
は、不十分である。上記最大量より大きい量は、何らの
改良をももたらさず、実際上欠点を生ずる。しかし、実
際には、使用したフラックスに由来する少量の金属元素
は、けい光アルミン酸塩に常に残留する。
この発明に従う方法の好ましい例では、最初の熱処理に
おいてＢｚＯ３，ＩｈＢＯ３又は両者の混合物をＢａＦ
２と組み合わせてフラックスとして使用する。
おいてＢｚＯ３，ＩｈＢＯ３又は両者の混合物をＢａＦ
２と組み合わせてフラックスとして使用する。
最初の熱処理の間のフラックスとしての８２０３と１３
ａＦ２とのこの組合せによって結晶形成に関して最良の
結果が得られる。Ｂａは、第二の熱処理の間にＮ１１．
ＣＩの添加により少なくともその一部がＢａＦＣＩとし
て除去される。
ａＦ２とのこの組合せによって結晶形成に関して最良の
結果が得られる。Ｂａは、第二の熱処理の間にＮ１１．
ＣＩの添加により少なくともその一部がＢａＦＣＩとし
て除去される。
この発明に従う方法により得られるＥｕ ２ ＋活性化
アルミン酸ストロンチウムは、低圧水銀蒸気放電ランプ
に使用するのに極めて好適である。このアルミン酸塩は
、このランプ内で発生される水銀共鳴放射（約２５４ｎ
ｍ）により極めて良好に励起される。
アルミン酸ストロンチウムは、低圧水銀蒸気放電ランプ
に使用するのに極めて好適である。このアルミン酸塩は
、このランプ内で発生される水銀共鳴放射（約２５４ｎ
ｍ）により極めて良好に励起される。
次に、この発明に従う方法を添付図面を参照して例によ
っていっそう詳細に説明する。
っていっそう詳細に説明する。
第１図に示すように、低圧水銀蒸気放電ランプは、管状
ガラス壁１を有する。動作中、それらの間の放電が維持
される電極２及び３をランプの端部に設ける。ランプは
、少量の水銀と、スターターガスとして希ガスとを含む
。壁１は、けい光スクリーンを構成し、この発明に従う
方法により得られるＥｕ２４活性化アルミン酸ストロン
チウムを含んで成るけい光層４用支持体として役立つ。
ガラス壁１を有する。動作中、それらの間の放電が維持
される電極２及び３をランプの端部に設ける。ランプは
、少量の水銀と、スターターガスとして希ガスとを含む
。壁１は、けい光スクリーンを構成し、この発明に従う
方法により得られるＥｕ２４活性化アルミン酸ストロン
チウムを含んで成るけい光層４用支持体として役立つ。
層４は、通常例えば、けい光体を含む懸濁液によって壁
１上に設けることができる。
１上に設けることができる。
炎−上
下記化合物の混合物をつくる：
ＳｒＣＯ：＋ ３５４．１０ｇ
八＋へｏ、 ４３２．１４ｇ
ＥＵ２０；１ １０．６６ｇ
８３ＢＯ３７，４８ｇ（Ａｌに関してＢ２Ｏ３の０．７
モル％） ＢａＦｚ ２０．６２ｇ この混合物を炉中で弱い還元性雰囲気中、１３５０℃で
２時間加熱した。この雰囲気は、６容量％のＨ２を含む
窒素流（１５４２／ｍｉｎ ）を最初２４゛Ｃの水に通
し、次いで炉内に通すことにより得られた。このように
して得られた生成物を７．０ｇのＮＨ４Ｃｌ （Ａｌに
関して１．５モル％）と混合した。次いで、この混合物
を前記のような還元性雰囲気中で１時間１０００℃で加
熱した。次いで、残存フラックス残留物をできるだけ除
くために得られた生成物を熱希ＨＮＯ３（７０℃）中で
洗浄した。２５４ｎｍ放射による励起時９１．３％の量
子効率Ｑがこのようにして得られた最終生成物について
測定された。該励起放射の吸収Ａは、９２．０％であっ
た。発光最大値λｆｆ１ａｘの位置は、４９２ｎｍであ
った。
モル％） ＢａＦｚ ２０．６２ｇ この混合物を炉中で弱い還元性雰囲気中、１３５０℃で
２時間加熱した。この雰囲気は、６容量％のＨ２を含む
窒素流（１５４２／ｍｉｎ ）を最初２４゛Ｃの水に通
し、次いで炉内に通すことにより得られた。このように
して得られた生成物を７．０ｇのＮＨ４Ｃｌ （Ａｌに
関して１．５モル％）と混合した。次いで、この混合物
を前記のような還元性雰囲気中で１時間１０００℃で加
熱した。次いで、残存フラックス残留物をできるだけ除
くために得られた生成物を熱希ＨＮＯ３（７０℃）中で
洗浄した。２５４ｎｍ放射による励起時９１．３％の量
子効率Ｑがこのようにして得られた最終生成物について
測定された。該励起放射の吸収Ａは、９２．０％であっ
た。発光最大値λｆｆ１ａｘの位置は、４９２ｎｍであ
った。
利」二：色
ハロゲン化アンモニウムのハロゲンの選択の影響を知る
ために、例１と類似の方法で４種のアルミン酸ストロン
チウムを調製したが、この場合、第二の熱処理において
ＮＨ４Ｃｌの外にハロゲン化アンモニウムＮｌｌ４Ｆ、
ＮＨＪｒ及びＮＨ，Ｉをも使用した。表１の例２〜５は
、第二熱処理中に用いたハロゲン化アンモニウムＮＨ４
Ｘ、存在するＡｌのモル当りの、モル％で示したハロゲ
ン化アンモニウムの量、２５４ｎｍ放射における量子効
率Ｑ（％）及び吸収Ａ（％）並びに発光最大値λ１ａえ
の位置（ｎｍ）を示す。
ために、例１と類似の方法で４種のアルミン酸ストロン
チウムを調製したが、この場合、第二の熱処理において
ＮＨ４Ｃｌの外にハロゲン化アンモニウムＮｌｌ４Ｆ、
ＮＨＪｒ及びＮＨ，Ｉをも使用した。表１の例２〜５は
、第二熱処理中に用いたハロゲン化アンモニウムＮＨ４
Ｘ、存在するＡｌのモル当りの、モル％で示したハロゲ
ン化アンモニウムの量、２５４ｎｍ放射における量子効
率Ｑ（％）及び吸収Ａ（％）並びに発光最大値λ１ａえ
の位置（ｎｍ）を示す。
表１
イ列 ＮＨ，Ｘ 量（モル’１．）Ｑ （ｔ
） Ａ （Ｘ） λｍａｘ （ｎｍ）２
ＮＨａＣｌ ３．８ ８４．２９１．７４９２３°Ｎ
ｌｌ、Ｆ ５．４ ８４．２９２．４４９３４ ＮＨ４
Ｂｒ ２．１ ８４．１９１．８４９３５ ＮＨ４１１
，４８２，９９１，８４９４例１に対応する仕方でアル
ミン酸ストロンチウムを得たが、この場合、最初の熱処
理中ＢａＦ２だけでなく塩ＢａＣＩｚ＋ ＣｓＦ＋ Ｃ
ｓＣｌ、 ＳｒＦｚ＋ ＳｒＣ１２，ＡｌＦ３゜ＡｌＣ
ｌ３及びＲｂｃｉをもフラックスとして使用した。
） Ａ （Ｘ） λｍａｘ （ｎｍ）２
ＮＨａＣｌ ３．８ ８４．２９１．７４９２３°Ｎ
ｌｌ、Ｆ ５．４ ８４．２９２．４４９３４ ＮＨ４
Ｂｒ ２．１ ８４．１９１．８４９３５ ＮＨ４１１
，４８２，９９１，８４９４例１に対応する仕方でアル
ミン酸ストロンチウムを得たが、この場合、最初の熱処
理中ＢａＦ２だけでなく塩ＢａＣＩｚ＋ ＣｓＦ＋ Ｃ
ｓＣｌ、 ＳｒＦｚ＋ ＳｒＣ１２，ＡｌＦ３゜ＡｌＣ
ｌ３及びＲｂｃｉをもフラックスとして使用した。
第二熱処理は、全８例でＮ ＩＩ ４ ＣＩ添加後行っ
た。表２、例２及び６〜１３は、最初の熱処理中に用い
たフラックス、存在するＡ１のモル当りのフラックス量
（モル％）、Ｑ、Ａ及びλｍａｘを示す。
た。表２、例２及び６〜１３は、最初の熱処理中に用い
たフラックス、存在するＡ１のモル当りのフラックス量
（モル％）、Ｑ、Ａ及びλｍａｘを示す。
表２
２ ＢａＦｚ １．３ ８４．２９１．７ ４９２
６ ＢａＣＩｚ １．１ ８７．０９１．９ ４９４
７ ＣｓＦ １．４ ８３．９９１．９４９３８
ＣｓＣｌ １．２ ８４．９８７．８４９５９ＳｒＦ
ｚ １．６ ８７．７８９．３４８９１０ＳｒＣＩ２
１．３ ８５．３８９．４ ４９４１１ 八ＩＦ３
” １．５ ７８．９ ９．１．−１
４９４１２ ＡｌＣｌ３１．５ ８５．４９０．８
４８８１３ ＲｂＣ１１，７７９゜６８７．３４９５
ネＡｌＦ３は、八ＩＦ、、 ３１２０として用いた。
６ ＢａＣＩｚ １．１ ８７．０９１．９ ４９４
７ ＣｓＦ １．４ ８３．９９１．９４９３８
ＣｓＣｌ １．２ ８４．９８７．８４９５９ＳｒＦ
ｚ １．６ ８７．７８９．３４８９１０ＳｒＣＩ２
１．３ ８５．３８９．４ ４９４１１ 八ＩＦ３
” １．５ ７８．９ ９．１．−１
４９４１２ ＡｌＣｌ３１．５ ８５．４９０．８
４８８１３ ＲｂＣ１１，７７９゜６８７．３４９５
ネＡｌＦ３は、八ＩＦ、、 ３１２０として用いた。
猶工七九胆
例１の方法と類似して、アルミン酸ストロンチウムを調
製したが、この場合、最初の熱処理中、異なる量の塩Ｂ
ａＦ、及びＣｓＦを用いた。表３は、使用した塩、存在
するＡ１０モル当りのこれらの塩の量Ｃモル％）、Ｑ及
びＡを示す。
製したが、この場合、最初の熱処理中、異なる量の塩Ｂ
ａＦ、及びＣｓＦを用いた。表３は、使用した塩、存在
するＡ１０モル当りのこれらの塩の量Ｃモル％）、Ｑ及
びＡを示す。
表３
１４ ＢａＦ２ １．３ ９２．５８８．８１５ Ｂａ
Ｆｚ ２．６ ９０．８９１．７１６ ＣｓＦ Ｏ
，６８７，３８５，９１７ＣｓＦ ２．０ ８８．４
９０．８１８ ＣｓＦ ５．６ Ｂ２．４９４．４
ＴＬＤ３６１ｍ型の低圧水銀蒸気放電ランプを例１に従
う方法により得られたアルミン酸ストロンチウムで製造
した。更に、比較の目的で、この発明に従わない方法に
より得られた２種のアルミン酸ストロンチウムａ及びｂ
から出発して同型の低圧水銀蒸気放電ランプをも製造し
た。アルミン酸塩ａ及びｂは、ハロゲン化アンモニウム
による第二熱処理を用いることなしに調製された。アル
ミン酸塩ａは、例１記載の最初の熱処理に類似の熱処理
中：ＢａＦ２をＩＩ、ＢＯ３とともにフラックスとして
使用することにより得られた。このアルミン酸塩ａの量
子効率は８８．２％で、吸収は９０．９％であった。ア
ルミン酸塩すは、最初の熱処理においてＢａＦ２の代わ
りにＡｌＦ３を用いる外はアルミン酸塩ａと同様にして
得られた。このアルミン酸塩すの量子効率は７８．７％
に過ぎず吸収は９０．７％であった。表４は、ランプの
初期光効率及び１００動作時間後の光効率（ｌｉｇｈｔ
ｏｕｔｐｕｔ）を示す。初期光効率は、ｌ ｍ ／Ｉ
／Ｉと、１００動作時間後の光効率に関する％とで与え
られる。１００動作時間後の光効率（＝１００％）は、
Ａ ｍ ／ ｋｌで与えられる。この表は、アルミン酸
ストロンチウムの調製におけるハロゲン化アンモニウム
の添加による第二熱処理がこのような第二熱処理なしで
得られたけい光アルミン酸塩より良好なランプ特性（初
期光効率及びランプの動作中の光効率の維持）を有する
けい光アルミン酸塩をもたらすことを示す。
Ｆｚ ２．６ ９０．８９１．７１６ ＣｓＦ Ｏ
，６８７，３８５，９１７ＣｓＦ ２．０ ８８．４
９０．８１８ ＣｓＦ ５．６ Ｂ２．４９４．４
ＴＬＤ３６１ｍ型の低圧水銀蒸気放電ランプを例１に従
う方法により得られたアルミン酸ストロンチウムで製造
した。更に、比較の目的で、この発明に従わない方法に
より得られた２種のアルミン酸ストロンチウムａ及びｂ
から出発して同型の低圧水銀蒸気放電ランプをも製造し
た。アルミン酸塩ａ及びｂは、ハロゲン化アンモニウム
による第二熱処理を用いることなしに調製された。アル
ミン酸塩ａは、例１記載の最初の熱処理に類似の熱処理
中：ＢａＦ２をＩＩ、ＢＯ３とともにフラックスとして
使用することにより得られた。このアルミン酸塩ａの量
子効率は８８．２％で、吸収は９０．９％であった。ア
ルミン酸塩すは、最初の熱処理においてＢａＦ２の代わ
りにＡｌＦ３を用いる外はアルミン酸塩ａと同様にして
得られた。このアルミン酸塩すの量子効率は７８．７％
に過ぎず吸収は９０．７％であった。表４は、ランプの
初期光効率及び１００動作時間後の光効率（ｌｉｇｈｔ
ｏｕｔｐｕｔ）を示す。初期光効率は、ｌ ｍ ／Ｉ
／Ｉと、１００動作時間後の光効率に関する％とで与え
られる。１００動作時間後の光効率（＝１００％）は、
Ａ ｍ ／ ｋｌで与えられる。この表は、アルミン酸
ストロンチウムの調製におけるハロゲン化アンモニウム
の添加による第二熱処理がこのような第二熱処理なしで
得られたけい光アルミン酸塩より良好なランプ特性（初
期光効率及びランプの動作中の光効率の維持）を有する
けい光アルミン酸塩をもたらすことを示す。
１ ８４．３ １０１．７ ８２．９ａ
８１．５ １０３．２ ７９．１ｂ
７７．２ １０３．０ ’ ７４
．９
８１．５ １０３．２ ７９．１ｂ
７７．２ １０３．０ ’ ７４
．９
第１図は、この発明に従う低圧水銀蒸気放電ランプの例
の断面略図である。 １・・・管状ガラス壁 ２，３・・・電極４・・・
けい光層
の断面略図である。 １・・・管状ガラス壁 ２，３・・・電極４・・・
けい光層
Claims (4)
- １．ＳｒＯ，Ａｌ＿２Ｏ＿３及びＥｕ＿２Ｏ＿３又は温
度上昇によりこれらの酸化物を生ずる化合物より成る混
合物を弱還元性雰囲気中１１００〜１５００℃の温度で
加熱し、しかも該混合物にフラックスを添加することに
より式Ｓｒ＿４Ａｌ＿１＿４Ｏ＿２＿５：Ｅｕ＾２＾＋
で表されるけい光Ｅｕ＾２＾＋活性化アルミン酸ストロ
ンチウムを製造するに当り、存在するＡｌのモル当り０
．１〜５モル％の、Ｂ＿２Ｏ＿３又は温度上昇によりＢ
＿２Ｏ＿３を生ずる化合物と、０．１〜１０モル％の、
Ｂａ，Ｓｒ，Ｃｓ及びＡｌのフッ化物及び塩化物並びに
ＲｂＣｌより成る群の中から選ばれた少なくとも１種の
ハロゲン化物との組合せを混合物にフラックスとして添
加し、次いで混合物を１１００〜１５００℃での最初の
熱処理にかけること、このようにして得られた生成物に
存在するＡｌのモル当りにハロゲン化アンモニウムの少
なくとも１種０．１〜１０モル％をフラックスとして添
加すること並びにこのようにして得られた混合物を次い
で７００〜１２００℃の温度で第二の熱処理にかけるこ
とを特徴とするけい光Ｅｕ＾２＾＋活性化アルミン酸ス
トロンチウムの製造方法。 - ２．Ｂ＿２Ｏ＿３，Ｈ＿３ＢＯ＿３又は両者の混合物を
ＢａＦ＿２と組み合わせて最初の熱処理におけるフラッ
クスとして使用する請求項１記載の製造方法。 - ３．請求項１又は請求項２記載の製造方法により得られ
る式Ｓｒ＿４Ａｌ＿１＿４Ｏ＿２＿５：Ｅｕ＾２＾＋で
表されるけい光Ｅｕ＾２＾＋活性化アルミン酸ストロン
チウム。 - ４．請求項３記載のけい光アルミン酸塩をそなえるけい
光スクリーンを設けた低圧水銀蒸気放電ランプ。
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