JPS6326770B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6326770B2 JPS6326770B2 JP58021130A JP2113083A JPS6326770B2 JP S6326770 B2 JPS6326770 B2 JP S6326770B2 JP 58021130 A JP58021130 A JP 58021130A JP 2113083 A JP2113083 A JP 2113083A JP S6326770 B2 JPS6326770 B2 JP S6326770B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- particles
- polyethylene
- parts
- cells
- base material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
ポリエチレン等ポリオレフインの発泡体は包装
材、クツシヨン材、断熱材等広範囲に用いられて
いるが、高倍率でしかも複雑な形状を有する発泡
体を得る必要がある場合には、一般に架橋させた
小粒径ペレツトの予備発泡体をつくり、これを金
型内で融着成形する方法が行なわれている。この
際、予備発泡粒子のセルの均一性は製品断面の視
感、製品の機械的強度あるいは成形時の冷却時間
等に影響をもたらすため、セルは均一で微細であ
ることが望ましい。ポリスチレンフオームをはじ
めとして、発泡体の気泡を細かくするためには、
有機系または無機系の種々の添加剤が使用され
る。ポリエチレン等の発泡においてはタルクなど
無機添加剤が樹脂に混練添加され、発泡の核剤と
して用いられることが多い。後述のように従来報
告されているタルクなどの添加剤は無添加のもの
に比べるとある程度気泡の微細化には有効であ
る。
材、クツシヨン材、断熱材等広範囲に用いられて
いるが、高倍率でしかも複雑な形状を有する発泡
体を得る必要がある場合には、一般に架橋させた
小粒径ペレツトの予備発泡体をつくり、これを金
型内で融着成形する方法が行なわれている。この
際、予備発泡粒子のセルの均一性は製品断面の視
感、製品の機械的強度あるいは成形時の冷却時間
等に影響をもたらすため、セルは均一で微細であ
ることが望ましい。ポリスチレンフオームをはじ
めとして、発泡体の気泡を細かくするためには、
有機系または無機系の種々の添加剤が使用され
る。ポリエチレン等の発泡においてはタルクなど
無機添加剤が樹脂に混練添加され、発泡の核剤と
して用いられることが多い。後述のように従来報
告されているタルクなどの添加剤は無添加のもの
に比べるとある程度気泡の微細化には有効であ
る。
しかしながら近年のポリオレフイン発泡体の品
質は以前に比べて増々向上し、高品質化が求めら
れるようになつており、従来の添加剤では気泡の
均一化、微細化は必ずしも充分でない。
質は以前に比べて増々向上し、高品質化が求めら
れるようになつており、従来の添加剤では気泡の
均一化、微細化は必ずしも充分でない。
本発明者らは、ポリエチレン／ポリスチレン複
合体を基材粒子とする発泡体の製造方法におい
て、均一で微細なセルをもつ発泡体を得るために
鋭意検討の結果、無機カルシウム塩と高級脂肪酸
金属塩との組合せがセルの均一微細化に非常に大
きな効果をもつていることを見出した。
合体を基材粒子とする発泡体の製造方法におい
て、均一で微細なセルをもつ発泡体を得るために
鋭意検討の結果、無機カルシウム塩と高級脂肪酸
金属塩との組合せがセルの均一微細化に非常に大
きな効果をもつていることを見出した。
本発明に用いられる基材粒子は、スチレンモノ
マーをポリエチレン粒子に含浸重合させて得られ
る30〜70wt％のポリスチレンを含むポリエチレ
ン／ポリスチレン複合粒子である。
マーをポリエチレン粒子に含浸重合させて得られ
る30〜70wt％のポリスチレンを含むポリエチレ
ン／ポリスチレン複合粒子である。
エチレンホモポリマーの代わりに、２〜10wt
％のコモノマーを含むエチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、
エチレン−α−オレフイン共重合体など、またこ
れら二種以上の混合物でもよい。
％のコモノマーを含むエチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、
エチレン−α−オレフイン共重合体など、またこ
れら二種以上の混合物でもよい。
ポリエチレン／ポリスチレン複合粒子は、例え
ば特公昭52−33156に記載されているように、重
合開始剤を含むスチレンモノマーを、水中にポリ
エチレン粒子を分散させた懸濁液に徐々に添加し
てスチレンモノマーを含浸、重合させることによ
つて得ることができる。
ば特公昭52−33156に記載されているように、重
合開始剤を含むスチレンモノマーを、水中にポリ
エチレン粒子を分散させた懸濁液に徐々に添加し
てスチレンモノマーを含浸、重合させることによ
つて得ることができる。
気泡調節に用いる無機添加剤としては、例えば
特公昭47−27336に記載されているように、アル
ミナ、タルク、亜鉛華、シリカなど多くのものが
公知であり、確かにこれらの添加剤は無添加のも
のに比べるとある程度気泡調節効果をもつている
が、本発明では、中でも硫酸カルシウム、炭酸カ
ルシウム、ケイ酸カルシウムなどの無機カルシウ
ム塩を、ステアリン酸カルシウムなどの高級脂肪
酸金属塩と併用することによつて、従来の無機添
加剤単独系では得ることのできない均一微細な気
泡を有する発泡体が得られることを見出した。
特公昭47−27336に記載されているように、アル
ミナ、タルク、亜鉛華、シリカなど多くのものが
公知であり、確かにこれらの添加剤は無添加のも
のに比べるとある程度気泡調節効果をもつている
が、本発明では、中でも硫酸カルシウム、炭酸カ
ルシウム、ケイ酸カルシウムなどの無機カルシウ
ム塩を、ステアリン酸カルシウムなどの高級脂肪
酸金属塩と併用することによつて、従来の無機添
加剤単独系では得ることのできない均一微細な気
泡を有する発泡体が得られることを見出した。
無機カルシウム塩は累積粒径分布における50％
粒径が３〜10μ程度であるものが望ましく、これ
よりも小さくても大きくても気泡調節効果が小さ
くなる。
粒径が３〜10μ程度であるものが望ましく、これ
よりも小さくても大きくても気泡調節効果が小さ
くなる。
高級脂肪酸金属塩としては、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、エルカ酸などのカルシ
ウム、バリウム、亜鉛などの塩が使用できる。
テアリン酸、オレイン酸、エルカ酸などのカルシ
ウム、バリウム、亜鉛などの塩が使用できる。
添加量は、上記２種類の添加剤の合計が、ポリ
エチレン100部に対して、0.1〜1.0部の範囲にあ
ることが望ましい。無機カルシウム塩と高級脂肪
酸塩は、２：１〜６：１の重量比で添加したとき
に最も気泡の均一微細化に有効である。
エチレン100部に対して、0.1〜1.0部の範囲にあ
ることが望ましい。無機カルシウム塩と高級脂肪
酸塩は、２：１〜６：１の重量比で添加したとき
に最も気泡の均一微細化に有効である。
これらの添加剤は、ポリエチレンの小粒径ペレ
ツト造粒時に混練添加しておくことが望ましい。
ツト造粒時に混練添加しておくことが望ましい。
本発明で用いられる架橋剤としては、ジクミル
パーオキシド、２，５−ジメチルパーオキシヘキ
サン、ジ−ｔ−ブチルパーフタレート、ｔ−ブチ
ルヒドロパーオキシド等の有機過酸化物を用いる
ことができる。添加量は、架橋剤の種類、基材粒
子の種類によつて異なり、熱キシレン抽出法によ
るゲル分率が10〜70％となるように適当に決めら
れる。
パーオキシド、２，５−ジメチルパーオキシヘキ
サン、ジ−ｔ−ブチルパーフタレート、ｔ−ブチ
ルヒドロパーオキシド等の有機過酸化物を用いる
ことができる。添加量は、架橋剤の種類、基材粒
子の種類によつて異なり、熱キシレン抽出法によ
るゲル分率が10〜70％となるように適当に決めら
れる。
架橋剤の添加方法は、架橋剤を界面活性剤を含
む水に可溶化または、微細分散させたものを水中
に基材粒子を分散させた懸濁液に添加し、60〜90
℃で含浸させる方法かまたは、スチレンモノマー
に重合開始剤と共に予め加えておく方法がとられ
る。
む水に可溶化または、微細分散させたものを水中
に基材粒子を分散させた懸濁液に添加し、60〜90
℃で含浸させる方法かまたは、スチレンモノマー
に重合開始剤と共に予め加えておく方法がとられ
る。
蒸発型発泡剤としては、ブタン、プロパン、イ
ソペンタン、イソブチレン等の飽和または不飽和
脂肪族炭化水素、ジクロロフルオロメタン、ジク
ロロテトラフルオロエタン等のハロゲン化炭化水
素が使用され、これらの発泡剤を含む架橋粒子を
水蒸気、加熱空気、およびシリコンオイル等の液
状加熱媒体中にさらすことによつて発泡体を得る
ことができる。
ソペンタン、イソブチレン等の飽和または不飽和
脂肪族炭化水素、ジクロロフルオロメタン、ジク
ロロテトラフルオロエタン等のハロゲン化炭化水
素が使用され、これらの発泡剤を含む架橋粒子を
水蒸気、加熱空気、およびシリコンオイル等の液
状加熱媒体中にさらすことによつて発泡体を得る
ことができる。
以下に本発明を実施例によつて具体的に説明す
るが、本発明は要旨を逸脱しない限り実施例に限
定されるものではない。
るが、本発明は要旨を逸脱しない限り実施例に限
定されるものではない。
実施例 １
高圧法ポリエチレン（住友化学製スミカセン
F1103−１）100部に対してケイ酸カルシウム
（白石工業株式会社製SW400；粒径（D50），４）
0.3部と、ステアリン酸カルシウム（共同薬品株
式会社製）0.1部を加えて、充分に混練した後、
造粒し、ペレツト状のポリエチレン粒子を得た。
F1103−１）100部に対してケイ酸カルシウム
（白石工業株式会社製SW400；粒径（D50），４）
0.3部と、ステアリン酸カルシウム（共同薬品株
式会社製）0.1部を加えて、充分に混練した後、
造粒し、ペレツト状のポリエチレン粒子を得た。
この粒子100部と水200部を耐圧容器にとり、界
面活性剤ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ0.04
部と懸濁剤ピロリン酸マグネシウム0.1部を添加
し、撹拌しながら85℃まで昇温した。この系に、
スチレンモノマー100部にパーオキシベンゾエー
ト１部とジクミルパーオキシド0.7部を溶解した
ものを、徐々に適下して加え、スチレンモノマー
の含浸と重合とを行なつた。
面活性剤ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ0.04
部と懸濁剤ピロリン酸マグネシウム0.1部を添加
し、撹拌しながら85℃まで昇温した。この系に、
スチレンモノマー100部にパーオキシベンゾエー
ト１部とジクミルパーオキシド0.7部を溶解した
ものを、徐々に適下して加え、スチレンモノマー
の含浸と重合とを行なつた。
滴下終了後、系の温度を140℃に昇温し、４時
間撹拌を続けて架橋を行なつた。その後室温まで
冷却し、塩酸酸性の多量の水でペレツトを洗浄
し、ポリエチレン／ポリスチレン複合基材粒子を
得た。この粒子のゲル分率（沸騰キシレン中で
8hr抽出した残渣の重量分率）は20.1％であつた。
この基材粒子100ｇを耐圧容器にとり、ブタン300
ｇを添加して、系を60℃で４時間保持し、約10％
のブタンを含有する発泡性基材粒子を得た。これ
を100℃のポリエチレングリコール浴に入れ、１
分間加熱することにより発泡倍率約60倍の発泡粒
子が得られた。この発泡粒子の断面は非常に均一
で微細な気泡からできており、その気泡径は0.1
〜0.3mmで、発泡体の表皮に近い部分と中心部で
ほとんど差がみられなかつた。
間撹拌を続けて架橋を行なつた。その後室温まで
冷却し、塩酸酸性の多量の水でペレツトを洗浄
し、ポリエチレン／ポリスチレン複合基材粒子を
得た。この粒子のゲル分率（沸騰キシレン中で
8hr抽出した残渣の重量分率）は20.1％であつた。
この基材粒子100ｇを耐圧容器にとり、ブタン300
ｇを添加して、系を60℃で４時間保持し、約10％
のブタンを含有する発泡性基材粒子を得た。これ
を100℃のポリエチレングリコール浴に入れ、１
分間加熱することにより発泡倍率約60倍の発泡粒
子が得られた。この発泡粒子の断面は非常に均一
で微細な気泡からできており、その気泡径は0.1
〜0.3mmで、発泡体の表皮に近い部分と中心部で
ほとんど差がみられなかつた。
実施例 ２
ケイ酸カルシウム0.5部とステアリン酸カルシ
ウム0.1部を用いた他は実施例１と全く同様にし
てポリエチレン／ポリスチレン複合基材粒子を発
泡させると、実施例１と同様な気泡状態を有する
発泡粒子が得られた。
ウム0.1部を用いた他は実施例１と全く同様にし
てポリエチレン／ポリスチレン複合基材粒子を発
泡させると、実施例１と同様な気泡状態を有する
発泡粒子が得られた。
比較例 １
原料ポリエチレンに無機添加剤を加えないもの
を用いた他は実施例１と全く同様にしてポリエチ
レン／ポリスチレン複合系基材粒子を発泡させた
ところ、気泡が0.8〜1.5mm径と粗大で不均一な発
泡体しか得られなかつた。
を用いた他は実施例１と全く同様にしてポリエチ
レン／ポリスチレン複合系基材粒子を発泡させた
ところ、気泡が0.8〜1.5mm径と粗大で不均一な発
泡体しか得られなかつた。
比較例 ２
添加剤としてタルク（林化成製ミクロンホワイ
ト＃5000S）のみを用いた他は実施例１と全く同
様にしてポリエチレン／ポリスチレン複合基材粒
子を発泡させた。この発泡体の断面は粒子の不均
一で実施例１に比べて気泡が大きかつた。
ト＃5000S）のみを用いた他は実施例１と全く同
様にしてポリエチレン／ポリスチレン複合基材粒
子を発泡させた。この発泡体の断面は粒子の不均
一で実施例１に比べて気泡が大きかつた。
比較例 ３
添加剤としてシリカ（林化成製、ダイカライ
ト；粒径（D50），３）のみを用いた他は、実施
例１と全く同様にしてポリエチレン／ポリスチレ
ン複合基材粒子と発泡させた。この発泡体の断面
は粒子が不均一で、実施例１に比べて気泡が大き
かつた。
ト；粒径（D50），３）のみを用いた他は、実施
例１と全く同様にしてポリエチレン／ポリスチレ
ン複合基材粒子と発泡させた。この発泡体の断面
は粒子が不均一で、実施例１に比べて気泡が大き
かつた。
Claims (1)
- １ ポリエチレン100重量部に対して、無機カル
シウム塩と高級脂肪酸金属塩との合計0.1〜1.0重
量部を混練添加してペレツト化したものに、スチ
レンモノマーを含浸、重合せしめて得られるポリ
エチレン／ポリスチレン複合粒子を基材粒子とし
て、該基材粒子を有機過酸化物でゲル分率が10〜
70wt％となるように架橋させた後、蒸発型発泡
剤を用いて発泡させることを特徴とする均一微細
な気泡を有するポリエチレン発泡粒子の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2113083A JPS59147029A (ja) | 1983-02-10 | 1983-02-10 | 均一微細な気泡を有するポリエチレン発泡粒子の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2113083A JPS59147029A (ja) | 1983-02-10 | 1983-02-10 | 均一微細な気泡を有するポリエチレン発泡粒子の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59147029A JPS59147029A (ja) | 1984-08-23 |
| JPS6326770B2 true JPS6326770B2 (ja) | 1988-05-31 |
Family
ID=12046303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2113083A Granted JPS59147029A (ja) | 1983-02-10 | 1983-02-10 | 均一微細な気泡を有するポリエチレン発泡粒子の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59147029A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH084630A (ja) * | 1994-06-22 | 1996-01-09 | Diesel United:Kk | 燃料噴射弁 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4721680B2 (ja) * | 2004-09-14 | 2011-07-13 | 積水化成品工業株式会社 | スチレン改質ポリエチレン系樹脂粒子、スチレン改質ポリエチレン系発泡性樹脂粒子、それらの製造方法、予備発泡粒子及び発泡成形体 |
| US8771778B2 (en) * | 2010-09-09 | 2014-07-08 | Frito-Lay Trading Company, Gmbh | Stabilized foam |
| JP5546002B2 (ja) * | 2010-11-04 | 2014-07-09 | 積水化成品工業株式会社 | スチレン改質ポリエチレン系樹脂粒子の製造方法、スチレン改質ポリエチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法 |
| JP5815934B2 (ja) * | 2010-11-19 | 2015-11-17 | 株式会社ジェイエスピー | 複合樹脂発泡粒子の製造方法、及び複合樹脂発泡粒子 |
| JP7015226B2 (ja) * | 2018-09-27 | 2022-02-02 | 積水化成品工業株式会社 | スチレン複合ポリエチレン系樹脂発泡粒子、その製造方法及び発泡成形体 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5233156A (en) * | 1975-09-09 | 1977-03-14 | Sanko Kuki Sochi Kk | Work environment cleaning method |
| JPS5857453B2 (ja) * | 1976-08-16 | 1983-12-20 | 油化バ−デイツシエ株式会社 | 発泡性スチレン改質ポリエチレン粒子の製造法 |
-
1983
- 1983-02-10 JP JP2113083A patent/JPS59147029A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH084630A (ja) * | 1994-06-22 | 1996-01-09 | Diesel United:Kk | 燃料噴射弁 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59147029A (ja) | 1984-08-23 |
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