JPS63269151A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 工　発明の背景 技術分野 本発明は熱現像を用いた画像形成方法に関する。

先行技術とその問題点 ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法たとえば電
子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節など
の写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用
いられてきた。

近年になってハロゲン化銀を用いた感光材料の画像形成
処理法を従来の現像液等による湿式処理から、加熱等に
よる乾式処理にかえることにより簡易で迅速に画像を得
ることのできる技術が開発されてきた。

乾式で色素画像（カラー画像）を得る方法については、
多くの方法が提案されている。　現像薬の酸化体とカプ
ラーとの結合により色画像を形成する方法については、
米国特許第３，５３１．２８６号ではＰ−フ二二しンジ
アミン類還元剤とフェノール性または活性メチレンカプ
ラーが、米国特許第３，７６１，２７０号では、ｐ−ア
ミノフェノール系還元剤が、ベルギー特許第８０２，５
１９号およびリサーチディスクロージャー誌１９７５年
９月号３１．３２ページでは、スルホンアミドフェノー
ル系還元剤が、また米国特許第４，０２１，２４０号で
は、スルホンアミドフェノール系還元剤と４当量カプラ
ーとの組み合せが提案されている。

また色素に含窒素へテロ環基を導入し、銀塩を形成させ
、熱現像により色素を遊離させる方法がリサーチディス
クロージャー誌１９７８年５月号５４〜５８ベージＲＤ
−１６９６６に記載されている。

また感熱銀色素漂白法により、ポジの色画像を形成する
方法については、たとえば、リサーチディスクロージャ
ー誌１９７６年４月号３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４
３３）、同誌１９７６年１２月号１４〜１５ページ（Ｒ
Ｄ−１５２２７）、米国特許第４，２３５，９５７号な
どに有用な色素と漂白の方法が記載されている。

またロイコ色素を利用して色画像を形成する方法につい
ては、たとえば米国特許第３，９８５．５６５号、同第
４，０２２，６１７号に記載されている。

以上の諸方法では一般に現像に比較的長時間を要し、得
られた画像も高いカブリと低い濃度しか得られないとい
う欠点を有していた。

このような欠点を改善するため特開昭５８−７９２４７
号では還元剤の酸化生成物と反応して親水性色素を放出
する色素供与性物質を用いて熱現像感光材料が開示され
ている。

このような画像形成方法においては、層間混色、カブリ
、現像の際の加熱温度や水塗布量に起因する現像ムラ、
色素固定材料に用いる紙支持体の抄紙ムラに起因する画
像ムラなどを防止する目的で、感光材料には界面活性剤
を含有させている。

特に、特開昭５９−５７２３１号および特開昭６０−７
９７０９号に開示されたポリアルキレンオキシド類の化
合物（例えば、 等）は、層間混色やカブリを防止する点ではかなりの改
善がみられる。

このような界面活性剤は、通常、色素や色素供与性物質
などの色材の乳化物を含有する層（実際には乳剤層）に
含ませているが、この場合凝集物が発生する。　このよ
うな凝集物は、色材の析出物と考えられ、界面活性剤が
乳化破壊を起こしているためと推定される。　特に、こ
のような現象はオイルへの溶解度の低い色材乳化物で顕
著である。

また、上記の乳化破壊を軽減するために、界面活性剤を
中間層や保護層などといった乳化物非含有層に含有させ
ると、これらの層と隣接の乳化物含有層との界面がなめ
らかでなくなり不良となる。　特に、このような現象は
、多層同時塗布の場合に顕著となる。　この原因は明ら
かではないが、例えば中間層に含有させた場合この中間
層が支持体に塗り付く前に界面活性剤が（例えばギーサ
面上で）乳化物含有層へ拡散していって、乳剤層の粘度
を極度に低下させることとなり、中間層と乳化物含有層
との界面が乱れるためと考えられる。　このような乳化
物含有乳剤層の粘度の低下は乳化物にょる増粘分が乳化
破壊によって相殺されるためと考えられる。

このように、乳化物含有層において凝集物を発生させる
ような界面活性剤は乳化物非含有層に含ませても好まし
くない。

以上のように、従来の界面活性剤では、感光材料の製造
適性に劣るので、その添加量を減らしたり、さらに一層
に集中添加せずに各層に分配添加することで製造適正を
少しは改善できるが、その場合は中間混色防止効果が不
十分となってしまう。

従って、このような点についての改善が望まれている。

■　発明の目的 本発明の目的は、製造適性に優れ、かつ層間混色など写
真特性に優れた画像形成方法を提供することにある。

■　発明の開示 このような目的は下記の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は支持体上に少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀、バインダーおよび高温状態下で感光性ハロゲン
化銀が銀に還元される際、この反応に対応または逆対応
して拡散性色素を生成または放出する色素供与性物質を
有する感光材料を像様露光後または像様露光と同時に加
熱によって画像を形成する方法において、上記感光材料
が下記一般式（Ｉ）で示される化合物を含有することを
特徴とする画像形成方法である。

一般式（Ｉ） （上記一般式（Ｉ）において、Ｒ，は水素または炭化水
素残基を表わし、Ｒ２は炭化水素残基を表わす。　ｎは
２０〜２００の正の整数を表わし、ｋは０または１〜７
の正の整数を表わす。） ■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明の画像形成方法において、感光材料は、下記一般
式（Ｉ）で示される化合物を界面活性剤として含有する
。

一般式（Ｉ） 上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１は水素または炭化水素
残基を表わし、Ｒ２は炭化水素残基を表わす。

上記の炭化水素残基としては、炭素数１〜１０のアルキ
ル基、例えば、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシ
ル基等が挙げられる。

Ｒ３の好ましいものとしては、水素原子、メチル基、ブ
チル基等が挙げられる。

Ｒ２の好ましいものとしては、メチル基、ブチル基、ヘ
キシル基等が挙゛げられる。

このように、Ｒ８およびＲ２の炭素数は１０以下とする
ことが好ましい。

ｋは０または１〜７の正の整数を表わし、好ましくは０
または１〜２の正の整数を表わす。

またｋが２以上の正の整数である場合Ｒ２は同一でも異
なっていてもよい。

モしてｋが２以上の正の整数である場合の炭素数の合計
は１０以下とすることが好ましい。

また、ｋが１または２であるときＲ２は２．３．４位の
いずれか、より好ましくは４位に置換し、さらに必要に
応じ５．６．７．８位のいずれか、より好ましくは５位
に置換することが好ましい。

また、ｋが１以上の正の整数である場合の炭素数の合計
を１０以下とすることが好ましいのは炭素数の合計が１
０をこえると水、アルコール等の溶媒に対する溶解度が
小さくなり、取・り扱いが困難となるからである。

ｎは５〜２００の正の整数、好ましくは２０〜１００の
正の整数を表わす。

このようなｎとするのは、ｎが５未満では混色防止効果
が不十分となり、２００をこえると水またはアルコール
等の溶媒に対する溶解度が小さくなり、取り扱いが困難
となるからである。

そして、ｎが好ましい範囲となると本発明の効果が大き
くなる。

以下に本発明に好ましく用いられる化合物を挙げる。

１　。

２　。

３　。

４　。

５　。

６　。

７　。

本発明における化合物は、感光材料中のいずれかの層に
含有させてもよく、具体的には、色材の乳化物を含有す
る層（実際には乳剤層）や、乳化物非含有層（例えば保
護層、中間層等）のいずれにも含有させることができる
。

この化合物の含有量は、乳化物を含有する層（乳化物含
有層）に添加する場合、乳化物非含有層に添加する場合
はのいずれにおいても０．０１〜２ｇ／ゴ、好ましくは
０．１〜１　ｇ／ゴとするのがよい。

このような含有量とするのは、乳化物含有層では０．０
１ｇ／ｒｎ”未満となると、混色防止効果が不十分とな
り、２　ｇ／ｒｎ”をこえると、現像抑制効果が強くな
りすぎて、十分な画像濃度が得られないとか、感光層膜
が吸湿性を帯びてくるために膜強度が低下したり、生経
時安定性が悪化したりするからである。

これらの化合物は単独で用いても２種以上併用してもよ
く、従来の界面活性剤と併用してもよい。

本発明における化合物は、従来の界面活性剤と異なり、
乳化物含有層に含有させても色材の析出物、すなわち凝
集物の発生がない。　また、乳化物非含有層に含有させ
ても、多層同時塗布の場合であっても、塗布面状に不良
が生じない。

このような効果は本発明における化合物によってはじめ
て得られるものである。

なお、本発明の効果を阻害しない程度において従来公知
のポリアルキレンオキサイド類を併用してもよい。

本発明の画像形成方法は、感光材料を像様露光後または
像様露光と同時に加熱によって画像を形成するものであ
る。

そして、通常、感光材料には色素供与性物質を含有させ
、加熱によって形成された拡散性色素を色素固定要素中
の色素固定層に移すものである。

本発明においては、熱現像と色・素の転写の工程は、そ
れぞれ独立であってもよいし、同時であってもよい。　
また、一工程のなかで現像にひきつづき転写が行なわれ
るという意味で連続であってもよい。

例えば、（１）感光要素に画像露光し、加熱したあと、
色素固定要素を重ねて、必要に応じて加熱して可動性（
拡散性）色素を色素固定要素に転写する方法、（２）感
光要素を画像露光し、色素固定要素を重ねて加熱する方
法がある。

上記（１）　、（２）の方法は実質的に水が存在しない
状態で実施することもできるし、微量の水の存在下で行
うこともできる。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用であ
る。　微量の水の存在下で加熱する場合は加熱温度の上
限は沸点以下である。転写工程を熱現像工程終了後に行
う場合、転写工程での加熱温度は熱現像工程に３ける温
度から室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上
で熱現像工程における温度よりも約１０℃低い温度まで
がより好ましい。

本発明のおける化合物を感光材料に含有させることによ
り、層間混色および凝集物や塗布面状の乱れを防止する
ことができる。

また、本発明における化合物はさらに色素固定材料の構
成層に添加してもよい。

本発明において好ましい画像形成方法は、画像露光後ま
たは画像露光と同時に微量の水ならびに塩基および／ま
たは塩基プレカーサーの存在下で加熱し、現像と同時に
銀画像に対応または逆対応する部分において生成した拡
散性色素を色素固定層に移すものである。　この方法に
よれば、拡散性色素の生成ないし放出反応が極めて速く
進行し、拡散性色素の色素固定層への移動も速やかに進
行するので、高濃度の色画像が短時間で得られる。

この態様で使用する水の量は、感光要素および色素固定
要素の全塗布膜の重量の少なくとも０．１倍、好ましく
は０．１倍以上でこの全塗布膜の最大膨潤体積に相当す
る水の重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当す
る水の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）とい
う少量でよい。

膨潤時の膜の状態は不安定であり、条件によっては局所
的ににじみを生ずるおそれがありこれを避けるには感光
要素と色素固定要素の全塗布膜厚の最大膨潤時の体積の
相当する水の量以下が好ましい。　具体的には感光要素
と色素固定要素の合計の面積１平方メートル当たり１ｇ
〜５０ｇ、特に２ｇ〜３５ｇ１更には３ｇ〜２５ｇの範
囲が好ましい。

この態様において用いる塩基および／または塩基プレカ
ーサーは感光要素にも色素固定要素にも内蔵できる。　
また水に溶解させて供給することもできる。

上記の態様では、画像形成反応系に、塩基プレカーサー
として、水に難溶性の塩基性金属化合物とこの難溶性金
属化合物を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成
反応しつる化合物を含有させ、加熱時にこれらの２つの
化合物の反応により系のｐＨを上昇させるのが好ましい
。　ここで画像反応系とは１画像形成反応が起こる領域
を意味する。　具体的には感光要素と色素固定要素の両
方の要素に属する層が挙げられる。　２つ以上の層が存
在する場合には、そのいずれの層でもよい。

難溶性金属化合物としては亜鉛、アルミニウム、カルシ
ウム、バリウムなどの炭酸塩、水酸化物、酸化物等が挙
げられる。　また、錯形成化合物については、例えばニ
ー・イー・マーチル、アール・エム・スミス（Ａ、Ｅｏ
Ｍａｒｔｅｌｌ。

Ｒ，Ｍ、Ｓｍ１ｔｈ）共著、「クリティカル・スタビリ
テイ・コンスタンッ（Ｃｒｉｔｉｃａｌ　５ｔａｂｉｌ
ｉｔｙＣｏｎｓｔａｎｔｓ）　Ｊ、第４巻と第５巻、ブ
レナム・プレス（Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ）に詳説さ
れている。　具体的にはアミノカルボン酸類、イミノジ
酢酸類、ピリジルカルボン酸類、アミノリン酸類、カル
ボン酸類（モノ、ジ、トリ、テトラカルボン酸類および
さらにフォスフォハヒドロキシ、オキソ、エステル、ア
ミド、アルコキシ、メルカプト、アルキルチオ、フォス
フイノなどの置換基を持つ化合物）、ヒドロキサム酸類
、ポリアクリレート類、ポリリン酸類などとアルカリ金
属、グアニジン類、アミジン類もしくは４級アンモニウ
ム塩等との塩が挙げられる。

難溶性金属化合物と錯形成化合物は、現像処理までに反
応するのを防止するために、少なくとも別層に添加する
必要がある。　例えば、感光要素と色素固定要素とが同
一支持体上に設けられているいわゆるモノシート材料で
は、上記両者の添加層を別層とし、さらに間に１層以上
の層を介在させるのがよい。　また、より好ましい形態
は、難溶性金属化合物と錯形成化合物をそれぞれ別の支
持体上に設けた層に含有させるものである。　例えば、
難溶性金属化合物を感光材料に、錯形成化合物を感光材
料とは別の支持体を持つ色素固定材料に含有さ合るのが
好ましい。　錯形成化合物は、共存させる水の中に溶解
させて供給してもよい。　難溶性金属化合物は特開昭５
６−１７４８３０号、同５３−１０２７３３号などに記
載の方法で調製された微粒子分散物として含有させるの
が望ましく、その平均粒子サイズは５０ミクロン以下、
特に５ミクロン以下が好ましい。　難溶性金属化合物は
感光材料の感光層、中間層、保護層などのどの層に添加
してもよく、２層以上に分割して添加してもよい。

難溶性金属化合物または錯形成化合物を支持体上の層に
含有させる場合の添加量は、化合籾種、難溶性金属化合
物の粒子サイズ、錯形成反応速度などに依存するが、各
々塗布膜を重量に換算して５０重量パーセント以下で用
いるのが適当であり更に好ましくは０．０１重量パーセ
ントから４０重量パーセントの範囲が有用である。　ま
た、錯形成化合物を水の中に溶解して供給する場合には
、１リツトル当たり０．００５ｍｏ１か６５！１０１．
特に０．０５ｍｏｌから２■Ｏ１の濃度が好ましい。　
さらに、本発明において反応系の錯形成化合物の含有量
は難溶性金属化合物の含有量に対してモル比で１／１０
０倍からｉｏｏ倍、特に１／１０倍から２０倍が好まし
い。

本発明の画像形成方法においては、上記の難溶性金属化
合物と錯形成化合物とを塩基プレカーサーとして用いる
他、下記の塩基や塩基プレカーサーを用いてもよい。

塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ金属また
はアルカリ土類金属の水酸化物、第２または第３リン酸
塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホウ酸塩；
ア′ンモニウム水酸化物：４級アルキルアンモニウムの
水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機
の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類
、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）：芳香
族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒ
ドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス〔ｐ
−（ジアルキルアミノ）フェニル〕メタン類）、複素環
状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン
類、環状グアニジン類が挙げられ、特にｐにａが８以上
のものが好ましい。

また、上記の有機塩基と弱酸との塩、たとえば炭酸塩、
重炭酸塩、ホウ酸塩、第２および第３リン酸塩、キノリ
ン酸塩、酢酸塩、メタホウ酸塩なども好ましく用いられ
る。　これら以外に特開昭５９−２１８４４３号記載の
化合物も好ましく用いられる。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸して分解
する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン
転位、ベックマン転位等の反応により分解してアミン類
を放出する化合物など、加熱により何らかの反応を起し
て塩基を放出するものおよび電解などにより塩基を発生
させる化合物が好ましく用いられる。　前者の加熱によ
り塩基を発生するタイプの好ましい塩基プレカーサーと
しては英国特許第９９８．９４９号等に記載のトリクロ
ロ酢酸の塩、米国特許第４．０６０．４２０号に記載の
α−スルホニル酢酸の塩、特開昭５９−１８０５３７号
に記載のプロピオール酸類の塩、米国特許第４゜０８８
．４９６号に記載の２−カルボキシカルボキサミド誘導
体、塩基成分に有機塩基の他にアルカリ金属、アルカリ
土類金属を用いた熱分解性酸との塩（特開昭５９−１９
５２３７号）、ロッセン転位を利用した特開昭５９−１
６８４３９号に記載のヒドロキサムカルバメート類、加
熱によりニトリルを生成する特開昭５９−１５７６３７
号に記載のアルドキシムカルバメート類などが挙げられ
る。　その他、英国特許第９９８，９４５号、米国特許
第３，２２０．８４６号、特開昭５０−２２６２５号、
英国特許第２，０７９，４８０号等に記載の塩基プレカ
ーサーも有用である。

電解により塩基を発生させる化合物として次のものを挙
げることができる。

例えば、電解酸化を用いる方法の代表として各種脂肪酸
塩の電解を挙げることができる。

この反応によってアルカリ金属やグアニジン類、アミジ
ン類等の有機塩基の炭酸塩を極めて効率良く得ることが
できる。

また電解還元を用いる方法としてはニトロ右よびニトロ
ソ化合物の還元によるアミン類の生成：ニトリル類の還
元によるアミン類の生成：ニトロ化合物、アゾ化合物、
アゾキシ化合物等の還元によるｐ−アミノフェノール、
ｐ−フェニレンジアミン類、ヒドラジン類の生成等を挙
げることができる。　ｐ−アミノフェノール類、Ｐ−フ
ェニレンジアミン類、ヒドラジン類は塩基として用いる
だけでなく、それらを直接色画像形成物質として使用す
ることもできる。

また、種々の無機塩共存下での水の電解によりアルカリ
成分を生成させることももちろん利用できる。

感光層または色素固定層に水を付与する方法としては、
例えば、特開昭６１−１４７２４４号に記載の方法があ
る。

現像および／または転写工程における加熱手段としては
、熱板、アイロン、熱ローラーなどの特開昭６１−１４
７２４４号に記載の手段がある。　また、感光材料およ
び／または色素固定材料に、グラファイト、カーボンブ
ラック、金属等の電導性材料の層を重ねて施しておき、
この導電性層に電流を通じ、直接的に加熱するようにし
てもよい。

感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号に記載の方法が適用できる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
あるいは、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第５０欄
、リサーチ・ディスクロージャー誌１９８７年６月号９
頁〜１０頁（ＲＤ１７０２９）、特開昭６１−１０７２
４０号、特願昭６０−２２５１７６号、同６０−２２８
２６７号等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれ
もが使用できる。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。　また粒子内
部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳
剤であってもよい。　また、本発明では内部潜像型乳剤
と造核剤とを組合わせた直接反転乳剤を使用することも
できる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熱のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。　通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを゛単
独または組合わせて用いることができる。　これらの化
学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともでき
る（特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４
４号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗膜量
は、銀換算１　ｔａｇないし１０ｇ／ｍ”の範囲である
。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。　この場合
、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触状態もしく
は接近した距離にあることが必要である。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特開昭６１−１０７２４０号、米国特許
第４，５００，６２６号第５２欄〜第５３欄等に記載の
化合物がある。

また特願昭６０−１１３２３５号記載のフェニルプロピ
オール酸銀などのアルキニル基を有するカルボン酸の銀
塩や、特願昭６０−９００８９号記載のアセチレン銀も
有用である。　有機銀塩は２種以上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化ｍ１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし１
モルを併用することができる。　感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０ｍｇないし１０ｇ
／ｒｎ”が適当である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキソノール色素が包含される。

具体的には、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１
４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７
８年６月号１２〜１３頁（ＲＤ１７０２９）等に記載の
増感色素や、特開昭６０−１１１２３９号、特願昭６０
−１７２９６７号等に記載の熱脱色性の増感色素が挙げ
られる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい（例えば米
国特許第２，９３３．３９０号、同第３．６３５，７２
１号、同第３，７４３，５１０号、同第３，６１５，６
１３号、同第３，６１５．６４１号、同第３゜６１７．
２９５号、同第３，６３５，７２１号に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３，
７５６号、同第４．２２５．６６６号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たり１０−８ない
し１０−２モル程度である。

本発明においては、画像形成物質として銀を用いること
ができる。　また高温状態下で銀イオンが銀に還元され
る際、この反応に対応して、あるいは逆対応して可動性
色素を生成するか、あるいは放出する化合物、すなわち
色素供与件物質を含有することもできる。

本発明で使用しうる色素供与性物質の例としてはまず、
酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物（
カプラー）を挙げることができる。　このカプラーは４
当量カプラーでも、２当量カプラーでもよい。　また、
耐拡散基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応により
拡散性色素を形成する２当量カプラーも好ましい。　現
像薬およびカプラーの具体例はジェームズ著「ザ　セオ
リー　オブ　ザフォトグラフィック　プロセス」第４版
（Ｔ、Ｈ。

Ｊａｍｅｓ　　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ″）　２９１
〜３３４頁、右よび３５４〜３６１頁、特開昭５８−１
２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１４
９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２４
３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５
３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０号
、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６０
−２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記載
されている。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出ないし拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。　この型の化合物は次の一般式（ＬＩ）で
表わすことができる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ　−Ｙ　　　　　　（ＬＩ）Ｄｙｅは
色素基、一時的に短波化された色素基または色素前駆体
基を表わし、Ｘは単なる結合または連結基を表わし、Ｙ
は画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応
して（Ｄｙｅ−Ｘ）　ｎ−Ｙで表わされる化合物の拡散
性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出
されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ　−Ｙとの間に拡散性
において差を生じさせるような性質を有する基を表わし
、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ
−Ｘは同一でも異なっていてもよい。

一般式（ＬＩ）で表わされる色素供与性物質の具体例と
しては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国特許第３，１３４，７６４
号、同第３，３６２．８１９号、同第３，５９７，２０
０号、同第３，５４４，５４５号、同第３，４８２，９
７２号等に記載されている。　また、分子内求核置換反
応により拡散性色素を放出させる物質が米国特許第３，
９８０，４７９号等に、イソオキサシロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出させる物質が特開昭
４９−１１１．６２８号等に記載されている。

また、別の例としては、色素放出性化合物を色素放出能
力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と共
存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還元
して拡散性色素を放出させる方式も考案されており、そ
こに用いられる色素供与性物質の具体例が、特開昭５３
−１１０，８２７号、同５４−１３０，９２７号、同５
６−１６４，３４２号、同５３−３５．５３３号に記載
されている。　特願昭６０−２４４，８７３号には、同
様の機構で拡散性色素を放出する色素供与性物質として
、残存する還元剤によりＮ−０結合が開裂して拡散性色
素を放出する化合物が記載されている。

また、特開昭５９−１８５３３３号に記載の、塩基の存
在下でドナーアクセプター反応を起こし拡散性色素を放
出するが、還元剤の酸化体と反応すると色素放出を実質
的に起こさなくなるような非拡散性の化合物（ＬＤＡ化
合物）も使用できる。

これらの方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡
散性色素が放出または拡散する方式であり、現像の起こ
ったところでは色素は放出も拡散もしない。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって
還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出する物
質（ＤＤＲカプラー）が、英国特許第１，３３０，５２
４号、特公昭４８−３９，１６５号、英国特許第３゜４
４３．９４０号等に記載されてあり、本発明に好ましく
使用される。

また、これらの還元剤を用いる方式では還元剤の酸化分
解物による画像の汚染が問題となる場合があるためこの
問題を改良する目的で、還元剤を必須としない、それ自
身が還元性を持つ色素放出性化合物（ＤＲＲ化合物）も
考案されており、本発明に特に有利に用いられる。　そ
の代表例は、米国特許第３，９２８．３１２号、同第４
，０５３，３１２号、同第４．０５５．４２８号、同第
４，３３６，３２２号、特開昭５９−６５８３９号、同
５９−６９８３９号、同５３−３８１９号、同５１−１
０４゜３４３号、リサーチ・ディスクロージャー誌１７
４６５号、米国特許第３，７２５，０６２号、同第３，
７２８，１１３号、同第３．４４３．９３９号、特開昭
５８−１１６，５３７号、５７−１７９８４０号、米国
特許第４，５００．６２６号等に記載されている色素供
与性物質である。　この種の色素供与性物質の具体例と
しては前述の米国特許第４．５００，６２６号の第２２
欄〜第４４欄に記載の化合物を挙げることができるが、
なかでも前記米国特許に記載の化合物（１）〜（３）　
、（１０）〜（１３）、（１６）〜（１９）、（２８）
〜（３０）、（３３）〜（３５）、（３８）〜（４０）
、（４２）〜（６４）が好ましい。　また特開昭６１−
１２４９４１号に記載の化合物も有用である。

本発明における化合物はこのような色素供与性化合物の
分子量が低いときにその効果が特に発揮される。

その他、上記に述べた以外の色素供与性物質として、有
機銀塩と色素を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディ
スクロージャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁等）
、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許
第４．２３５．９５７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌、１９７６年４月号、３０〜３２頁等）、ロイコ色
素（米国特許第３，９８５，５６５号、同第４，０２２
，６１７号等）なども使用できる。

上記の色素供与性化合物および以下に述べる画像形成促
進剤などの疎水性添加剤は米国特許第２．３２２，０２
７号記載の方法などの公知の方法により感光材料の層中
に導入することができる。　その場合、下記のような高
沸点有機溶媒および低沸点有機溶媒を用いることができ
る。

例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジ
フェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ト
リクレジルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェー
ト）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリ
ブチル）、安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、ア
ルキルアミド、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエ
チルサクシネート、ジオクチルアゼレート）、トリメシ
ン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など
の高沸点有機溶媒、または沸点約３０℃ないし１６０℃
の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルのような低
級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、二級ブチ
ルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシ
エチルアセテート、メチルセロメソルブアセテート、シ
クロヘキサノンなどに溶解したのち、親水性コロイドに
分散される。　上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒
とを混合して用いるてもよい。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質１ｇに
対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質１ｇに
対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇいかである。

また、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９
４３号に記載されている重合物による分散法も使用でき
る。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、本発明
の化合物の他種々の界面活性剤を併用することができる
。　例えば特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜
（３８）頁に界面活性剤として挙げたものを使うことが
できる。

本発明においては感光材料中に還元性物質を含有させる
のが望ましい。　還元性物質としては一般に還元剤とし
て公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物
質も含まれる。

また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試
薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサ
ーも含まれる。

本発明にあける化合物は、上記の還元剤のんなかでも分
子量が比較的低いものを用いた場合にその効果が発揮さ
れる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第４
，５００，６２６号の第４９〜５０欄、同第４，４８３
，９１４号の第３０〜３１欄、特開昭６０−１４０３３
５号の第（１７）〜（１８）頁、特開昭６０−１２８４
３８号、同６０−１２８４３６号、同６０−１２８４３
９号、同６０−１２８４３７号等に記載の還元剤が利用
できる。　また、特開昭５６−１３８゜７３６号、同５
７−４０，２４５号、米国特許第４，３３０．６１７号
等に記載されている還元剤プレカーサーも利用できる。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好゛ましくは０．１〜１０モル
である。

本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。　好まし
く用いられる具体的化合物については米国特許第４，５
００，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。　その例としては、リサーチ
・ディスクロージャー誌１９７８年１２月号第２４〜２
５頁に記載のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９
−１６８４４２号記載の窒素を含むカルボン障類および
リン酸類、あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載の
メルカプト化合物およびその金属塩、特願昭６０−２２
８２６７号に記載されているアセチレン化合物類などが
用いられる。

本発明においては、感光材料に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。　有効な調色剤の具体例につ
いては特開昭６１−１４７２４４号に記載の化合物があ
る。　イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色
度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層の
それぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン
化銀乳剤層を有する感光要素を用いればよい。　例えば
青感層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、
赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。　これら
の各感光層は必要に応じて２層以上に分割してもよい。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて熱現像感
光材料用として知られている各種添加剤や感光層以外の
層、例えば保護層、中間層、帯電防止層、ハレーション
防止層、色素固定要素との剥離を容易にするための剥離
層、マット層などを有することができる。　各種添加剤
としては、リサーチ・ディクロージヤー誌１９７８年６
月号９頁〜１５頁、特開昭６１−８８２５６号などに記
載されている可塑剤、マット剤、鮮鋭度改良用染料、ハ
レーション防止染料、界面活性剤、蛍光増白剤、スベリ
防止剤、酸化防止剤、退色防止剤などの添加剤がある。

特に保護層には、接着防止のために有機、無機のマット
剤を含ませるのが通常である。　また、この保護層には
媒染剤、紫外線吸収剤を含ませてもよい。　保護層、中
間層はそれぞれ２層以上から構成されていてもよい。

また、中間層には退色防止や混色防止のための還元剤や
、紫外線吸収剤、二酸化チタンなどの白色顔料を含ませ
てもよい。　白色顔料は感度を向上させる目的で中間層
のみならず乳剤層に添加してもよい。

本発明における写真材料は、加熱現像により色素を形成
または放出する感光要素と必要に応じて、色素を固定す
る色素固定要素から構成される。　特に色素の拡散転写
により画像を形成するシステムにおいては感光要素と色
素固定要素が必須であり、代表的な形態として、感光要
素と色素固定要素とが２つの支持体上に別個に塗設され
る形態と同一の支持体上に塗設される形態とに大別され
る。　感光要素と色素固定要素相互の関係、支持体との
関係、白色反射層との関係は特開昭６１−１４７２４４
号や米国特許第４，５００，６２６号の第５７欄に記載
の関係が本願にも適用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも１層有する。　媒染剤は
写真分野で公知のものを用いることができ、その具体例
としては特開昭６１−８８２５６号記載のものを挙げる
ことができる。　色素固定材料には必要に応じて保護層
、剥離層、カール防止層などの補助層を設けることがで
きる。　特に保護層を設けるのは有用である。　上記層
の１つまたは複数の層には、親水性熱溶剤、可塑剤、退
色防止剤、ＵＶ吸収剤、スベリ剤、マット剤、酸化防止
剤、寸度安定性を増加させるための分散状ビニル化合物
、界面活性剤、蛍光増白剤等を含ませてもよい。　また
、特に少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に
行うシステムにおいては、色素固定材料に後述する塩基
および／または塩基プレカーサーを含有させるのが感光
材料の保存性を高める意味で好ましい。　これらの添加
剤の具体例は特開昭６１−８８２５６号に記載されてい
る。

本発明において感光材料および／または色素固定材料に
は画像形成促進剤を用いることができる。　画像形成促
進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、
色素供与性物質からの色素の生成または色素の分解ある
いは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料
層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり
、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー
、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、
界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物
等に分類される。　ただし、これらの物質群は一般に複
合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ
持つのが常である。これらの詳細については特開昭６１
−９３４５１号に記載されている。

本発明にあける感光材料および／または色素固定材料に
は、現像時の処理温度および処理時間の変動に対し、常
に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いるこ
とができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。　具体的には、加熱により
酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基
と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素へテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる（例えば特開昭６０−１０８８３７号、同６０−１
９２９３９号、同６０−２３０１３３号または同６０−
２３０１３４号に記載の化合物など）。

また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であり、例えば特開昭６１−６７８５１号、同６１−
１４７２４４号、同６１−１２４９４１号、同６１−１
８５７４３号、同６１−１８２０３９号、同６１−１８
５７４４号、同６１−１８４５３９号、同６１−１８８
５４０号、同６１−５３６３２号、に記載の化合物があ
る。

本発明における感光材料および／または色素固定材料の
バインダーには親水性のものを用いることができる。　
親水性バインダーとしては、透明か半透明の親水性バイ
ンダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体等のタンパク質、セルロース誘導体や、デンプン、ア
ラビヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。　また、ラテ
ックスの形で用いられ、写真材料の寸度安定性を増加さ
せる分散状ビニル化合物も使用できる。これらのバイン
ダーは単独あるいは組合わせて用いることができる。

本発明においてバインダーは１ゴあたり２０ｇ以下の塗
布量であり、好ましくは１０ｇ以下さらに好ましくは７
ｇ以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー１ｇに対して溶媒ｌｃｃ以下、好ましくは０．
５ｃｃ以下、さらに好ましくは０．３ｃｃ以下が適当で
ある。

本発明における感光材料および／または色素固定材料の
構成層（写真乳剤層、色素固定層など）には無機または
有機の硬膜剤を含有してよい。

硬膜剤の具体例は、特開昭６１−１４７２４４号や特開
昭５９−１５７６３６号第（３８）頁に記載のものが挙
げられ、これらは単独または組合わせて用いることがで
きる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させてもよい。

親水性熱溶剤は感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵
させてもよく、両方に内蔵させてもよい。　また内蔵さ
せる層も乳剤層、中間層、保ｊ層、色素固定層いずれで
もよいが、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵
させるのが好ましい。　親水性熱溶剤の例としては、尿
素類、ピリジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミ
ド類、アルニール類、オキシム類その他の複素環類があ
る。　また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶
剤を感光材料および／または色素固定材料に含有させて
おいてもよい。

本発明における感光材料および／または色素固定材料に
使用される支持体は、処理温度に耐えることのできるも
のである。　一般的な支持体としては、ガラス、紙、重
合体フィルム、金属およびその類似体が用いられるばか
りでなく、特開昭６１−１４７２４４号に支持体として
記載されているものが使用できる。

感光材料および／または色素固定材料は、加熱現像もし
くは色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の
発熱体層を有する形感であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。　
抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物薄膜を利用する方法とがある。　これらの方法に利用
できる材料は、特願昭５９−１５１８１５号明細書等に
記載のものを利用できる。

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、バック層、色素固定層その他の層の塗布法は米国特
許第４，５００，６２６号の第５５〜５６欄に記載の方
法が適用できる。

感光要素へ画像を記録するための画像露光の光源として
は、可視光をも含む輻射線を用いることができる。　一
般には、通常のカラープリントに使われる光源、例えば
タングステンランプ、水銀燈、ヨードランプなどのハロ
ゲンランプ、キセノンランプ、レーザー光源、ＣＲＴ光
源、発光ダイオード（ＬＥＤ）等、特開昭６１−１４７
２４４号や米国特許第４，５００゜６２６号の第５６欄
に記載の光源を用いることができる。

本発明において写真材料の処理には種々の熱現像装置の
いずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２４
７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３
号、同６０−１８９５１号、実願昭６０−１１６７３４
号等に記載されている装置などが好ましく使用される。

本発明における特に好ましい実施態様を以下に示す。

（１）水の存在下に加熱する方式の画像形成方法である
とき。

（２）水に加え、塩基および／または塩基プレカーサー
を用いるとき。

（３）感光材料が色素供与性化合物の乳化物を含有する
とき。

（４）色素供与性化合物を併用して還元剤を感光材料中
に添加するとき。

■　発明の具体的作用効果 本発明の画像形成方法に用いる感光材料は前記一般式（
１）で示される化合物を界面活性剤として含有するもの
である。

そのため、乳化物含有層に含有される場合には界面活性
剤が乳化破壊をおこすことがなく、色素供与性化合物の
析出物である凝集物の発生がない。　同様に塗布工程の
際、乳化物含有塗布液として用いても凝集物の発生がな
く支障をきたすことがない。

また、乳化物非含有層に含有される場合には、従来のも
のと異なり、塗布面状がなめらかで不良がない。

このように製造適性に優れる。

また、層間混色やカブリも防止できる。　このように写
真特性にも優れる。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。

実施例１ ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール １３．２ｇを水３００ｍＩＬに溶解した。　この溶液を
４０℃に保ち攪拌した。　この溶液に硝酸銀１７ｇを水
１００ｍＩＬに溶かした液を２分間で加えたー このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。　そ　の後、ｐＨを６．３０
に合せ、収量４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を得
た。

アセ　レン　　　の　　゛ ゼラチン２０ｇと４−アセチルアミノフェニルアセチレ
ン４．６ｇを水１００１００Ｏとエタノール２００ｍＩ
Ｌに溶解した。

この溶液を４０℃に保ち攪拌した。

この溶液に硝酸銀４．５ｇを水２００ｍＪ！に溶かした
液を５分間で加えた。

この分散物のｐＨを調整し、沈降させ、過剰の塩を除去
した。　その後、ｐＨを６．３に合せ、収量３００ｇの
アセチレン銀化合物の分散物を得た。

第５層と第１層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる
。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水 １００１００Ｏ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３
ｇを含み、７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと
臭化カリウムを含有している水溶液６００ｍｊ！と硝酸
銀水溶液（水６００ｍＩ！。

に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に４０
分間にわたって等流量で添加した。

このようにして、平均粒子サイズ ０．４０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素５０モ
ル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデン２０ｍｇを添加して、６０℃で化
学増感を行なった。　乳剤の収量は６００ｇであった。

次に、第３層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水 １０００　ｍ　ｊ！中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウ
ム３ｇを含み、７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウ
ムと臭化カリウムを含有している水溶液６００ｍｆｆ１
と硝酸銀水溶液（水６００ｍＩｔに硝酸銀０．５９モル
を溶解させたもの）を同時に４０分間にわたって等流量
で添加した。

このようにして、平均粒子サイズ ０．３５μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モ
ル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデン２０ｍｇを添加して、６０℃で化
学増感を行なった。　乳剤の収量は６００ｇであった。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方をのべ
る。

イエローの色素供与性物質（Ａ）を５ｇ、界面活性剤と
して、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダ０．５ｇ％　トリイソノニルフォスフェート
２．５ｇを秤量し、酢酸エチル３０ｍｆを加え、約６０
℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。　この溶液と石
灰処理ゼラチンの３％溶液１００ｇとを攪拌混合した後
、ホモジナイザーで１０分間、１１００ＧＯｒｐにて分
散した。　この分散液をイエローの色素供与性物質の分
散物と言う。

マゼンタの色素供与性物質（Ｂ）を使う事と高沸点溶媒
としてトリクレジルフォスフェートを２．５ｇ使う以外
は、上記方法により同様にしてマゼンタの色素供与性物
質の分散物を作った。

イエローの色素分散物と同様にして、シアンの色素供与
性物質（Ｃ）を使いシアンの色素供与性物質の分散物を
作った。

これらにより、次表のような多層構成のカラー感光材料
１０１を作った。

＠Ｊ　″ ａ５Ｃ，） ｉ＝　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　＾！ ＝　　　　　　　− ロ　　　　　Ｑ　　　　　Ｏ 次に、色素固定材料をＤ−１の作り方について述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率は１：１）１０ｇを１７５ｍｊ２の水に溶解し、
１０％石灰処理ゼラチンの１００ｇと均一に混合した。

この混合液に２．４−ジクロル−６−ヒドロキシ−１，
３，５−ｔ−リアジンの４％水溶液２５ｍｌ２を加え、
二酸化チタンを分散したポリエチレンでラミネートした
紙支持体上に９０μｍのウェット膜厚に均一に塗布した
。

更にこの上にピコリン酸グアニジン６ｇと水１８ｍｆｉ
、１０％ゼラチン２０ｇ１コハク酸−２−エチル−ヘキ
シルエステルスルホン酸ソーダの１％水溶液４．８ｍｌ
１を混合溶解した液を３０μｍのウェット膜厚に塗布し
、乾燥後媒染層を有する色素固定材料をＤ−１として用
いる。

上記多層構成カラー感光材料１０１と同様に多層構成カ
ラー感光材料１０２〜１０７を作った。　但し、それぞ
れ下表のように界面活性剤を各層に添加した。

このようにして作った多層構成の感光材料１０１〜１０
７にタングステン電球を用い、連続的に濃度が変化てい
るＧ、Ｒ，ＩＲ三色分解フィルター（Ｇは５００〜６０
０ｎｍ％Ｒは６００〜７００ｎｍのバンドパスフィルタ
ー、ＩＲは７００ｎｍ以上の透過のフィルターを用い構
成した）を通して、５００ルツクスで１秒露光した。

この露光済みの感光材料の乳剤面に １０１１Ｉｌ／ｌ１１２の水ワイヤーバーで供給し、そ
の後色素固定材料Ｄ−１と膜面が接するように重ね合せ
た。　吸水した膜の温度が９０℃となるように温度調整
したヒートローラーを用い、３０秒間加熱した後色素固
定材料を感光材料からひきはがすと、固定材料上にＧ、
ＲｌＩＲの三色分解フィルターに対応したイエロー、マ
ゼンタ、シアンの像が得られた。

これらの各色像を観察したところ、感光材料によっては
色にとり（混色）がみられた。

又、未使用感材（生感材）を詳細に観察し、凝集物の発
生状況および塗布面状を評価し、下表の通りの結果を得
た。

さらに、水塗布量を７　ｇ　／　ｍ　２．熱現像温度を
９８℃に変更した以外は前述のと同様に露光、水塗布、
熱現像を行なった。　その結果、混色しなかったのは感
光材料１０６．１０７のみであった。　以上の結果より
、本発明の界面活性剤を用いた感光材料は従来の界面活
性剤を用いた感光材料よりも凝集物の有無、塗布面状、
混色防止効果のいずれの点においても優れていることが
わかる。

実施例２ 第２層、第４層および第６層に添加した界面活性剤を下
表のように変更した以外は、実施例１の感光材料１０７
と全く同様にして、感光材料２０１〜２０３を作った。

感光材料　　　　使用した界面活性剤 ２０１　　　　　例示化合物　１ （本発明） ２０２　　　　　例示化合物　６ （本発明） ２０３　　　　　例示化合物　７ （本発明） 上記感光材料２０１〜２０３の凝集物、塗布面状および
混色の程度を実施例１と同じ方法で評価した所、いずれ
も感光材料１０７と同等に良好であフた。

手続補正書（自船 昭和６３年　３月３１日 １、事件の表示 昭和６２年特許願第１０４０１６号 ２、発明の名称 画像形成方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住　　所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地　１名　
　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代理
人　〒１０１電話８６４−４４９８住　　所　　東京都
千代田区岩本町３丁目２番２号明細書の「特許請求の範
囲」および「発明の詳細な説明」の各欄 ６、補正の内容 （１）明細書の「２、特許請求の範囲」の項の記載を別
紙の通り補正する。

（２）明細書の「３、発明の詳細な説明」の項の記載を
別紙の通り補正する。

１）第８頁下から３行目の「２０〜２００」を「５〜２
００」と補正する。

２、特許請求の範囲 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
および高温状態下で感光性ハロゲン化銀が銀に還元され
る際、この反応に対応または逆対応して拡散性色素を生
成または放出する色素供与性物質を有する感光材料を像
様露光後または像様露光と同時に加熱によって画像を形
成する方法において、上記感光材料が下記一般式（Ｉ）
で示される化合物を含有することを特徴とする画像形成
方法。

一般式（Ｉ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
   および高温状態下で感光性ハロゲン化銀が銀に還元され
   る際、この反応に対応または逆対応して拡散性色素を生
   成または放出する色素供与性物質を有する感光材料を像
   様露光後または像様露光と同時に加熱によって画像を形
   成する方法において、上記感光材料が下記一般式（ I
   ）で示される化合物を含有することを特徴とする画像形
   成方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛上記一般式（ I ）において、Ｒ＿１は水素または炭
   化水素残基を表わし、Ｒ＿２は炭化水素残基を表わす。 ｎは２０〜２００の正の整数を表わし、ｋは０または１
   〜７の正の整数を表わす。｝