JPS6290655A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は加熱によって色素画像を形成する方法に関する
。

先行技術とその問題点 熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば写真工学の
基礎（１９７９年コロナ社発行）の５５３頁〜５５５頁
、１９７８年４月発行映像情報４０頁、ネブレッッのハ
ンドブック　オブ　フォトグラフィ　アンド　レプログ
ラ７　イ（Ｎｅｂｌｅｔｔｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ
　Ｐｈｏｔｏｇｒｐｈｙａｎｄ　　Ｒｅｐｒｏｇｒａｐ
ｈｙ）第７版（７ｔｂ　Ｅｄ、）ファン　ノストランド
　ラインホールド　カンパニー　（Ｖａｎ　Ｎｏ５ｔｒ
ａｎｄ　Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ　Ｃｏｍｐａｎ７）　（７）
３２〜３３頁、米国特許第３，１５２，９０４号、同第
３，３０１，６７８号、同第３．３９２．０２０号、同
第３．４５７．０７５号、英国特許第１．１３１．１０
８号、同第１，１６７．７７７号および、リサーチディ
スクロージャー誌１９７８年６月号９〜１５頁（ＲＤ−
１７０２９）に記載されいてる。

色画像（カラー画像）を得る方法については、多くの方
法が提案されている。　現像薬の酸化体とカプラーとの
結合により色画像を形成する方法については、米国特許
３，５３１，２８６号ではｐ−フェニレンジアミン類還
元剤とフェノール性または活性メチレンカプラーが、米
国特許第３，７６１，２７０号ではＰ−アミノフェノー
ル系還元剤が、ベルギー特許第８０２．５１９号および
リサーチディスクロージャー誌１９７５年９月３１．３
２頁では、スルホンアミドフェノール系還元剤が、また
米国特許第４，０２１，２４０号では、スルホンアミド
フェノール系還元剤と４当量カプラーとの組み合せが提
案されている。

しかし、このような方法においては、熱現像後露光部分
に還元銀の像と色画像とが同時に生ずるため、色画像が
濁るという欠点があった。

この欠点を解決する方法として、銀像を液体処理により
取りのぞくか、色素のみを他の層、たとえば受像層を有
するシートに転写する方法があるが、未反応物と色素と
を区別して色素のみを転写することは容易ではないとい
う欠点を有する。

さらに、以上の諸方法では一般に現像に比較的長時間を
要し、得られた画像も高いカブリと低い濃度しか得られ
ないという欠点を有していた。

本発明者らはこのような欠点を改善するため、画像状に
可動性の色素を形成させ、これを色素固定層に移動させ
るハロゲン化銀を利用した画像形成方法を提供した（特
開昭５８−１４９０４６号、同５９−１５４４４５号、
同５９−１６５０５４号、同５９−１８０５４８号、米
国特許第４，５０３．１３７号、同第４．４７４，８６
７号、同第４，４８３．９１４号、同第４．４５５．３
６３号に記載）。

これらの方法ではハロゲン化銀と、ハロゲン化銀が高温
現像時に銀に還元される反応と化学的に関係して可動性
の色素を形成または放出する色素供与性物質とを含む感
光材料を露光後または露光と同時に加熱をして画像状に
可動性色素を形成させ、この色素を前記加熱現像と同時
にまたは加熱現像後の加熱により色素固定材料に転写す
るものである。

このような場合画像形成促進剤として塩基および／また
は塩基プレカーサーを感光材料や色素固定材料に含ませ
ることが多い。

しかし、塩基および／または塩基プレカーサーの必要量
を全量色素固定材料に添加すると経時により膜の劣化が
生じたり、色素固定材料の表面にこれらの添加物が析出
してくるという問題がある。　また、全量を感光材料に
添加すると経時によりカブリの上昇、設定した感度が得
られないこと等の問題がある。

■　発明の目的 本発明の目的は、経時による膜の劣化や塩基、塩基プレ
カーサーの析出がない色素固定材料と経時保存性が改良
された感光材料を用いた画像形成方法を提供することに
ある。

■　発明の開示 このような目的は下記の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は支持体上に少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀、バインダーおよび高温状態下で感光性ハロゲン
化銀が銀に還元される際。

この反応に対応または逆対応して拡散性色素を生成また
は放出する色素供与性物質を含有する感光材料を、像様
露光後または像様露光と同時に、塩基および／または塩
基プレカーサーの存在下で、支持体上に色素固定層を有
する色素固定材料と重ね合せた状態で加熱する画像形成
方法において、前記塩基および／または塩基プレカーサ
ーを、全量で１００重量部とした場合、色素固定材料へ
の添加量：感光材料への添加量＝ｓｏ重量重量部：５置 とする画像形成方法である。

■　発明の具体的構成 以下１本発明の具体的構成について、詳細に説明する。

本発明の画像形成方法においては、感光材料を像様露光
後または像様露光と同時に塩基および／または塩基プレ
カーサーの存在下で加熱し、生成または放出した拡散性
色素を色素固定材料の色素固定層に移す．　そして、前
記塩基および／または塩基プレカーサーを全量で１００
重量部とした場合、色素固定材料への添加量：感光材料
への添加量＝５０重量部＝５０重量部〜９５重量部：５
重量部，好ましくは７０重量部：３０重量部〜９０重量
部＝ｌＯ重量部の分配比率で添加する．　このような分
配比率とするのは、感光材料への添加量が必要量の５０
重量部をこえると，経時によるカブリが増大し１色素固
定材料への添加量が必要量の９５重量部をこえると、析
出が生じ易くなり。

また感光材料への添加量が必要量の５重量部を下回ると
初期現像が遅れ，最高濃度が低下してしまうからである
。

このような分配比率で添加する塩基および／または塩基
プレカーサーは１色素固定材料の場合は、保護層、媒染
層またはその下塗り暦等のいずれの層にも含ませてもよ
いが，好ましくは媒染層またはその下塗り層がよい。

また、感光材料の場合は、乳剤層、中間層、下塗り層、
保護層等のいずれの層でもよいが、好ましくは，中間層
，保護層がよい。

感光材料に塩基および／または塩基プレカーサーを添加
する場合、塗布後の感光材料の膜ｐＨが９以下、好まし
くは８．５以下となるようにそれぞれの添加量を調節す
ることによってカブリを抑えて現像活性を上げることが
できる．　ここで膜ｐＨは感光材料の塗布面上に約２０
ｐｉ／ｍ″の水を滴下し、直後にその上にｐＨ電極を密
着させてｐＨ値を測定することにより求めることができ
る．　また、ｐＨ電極としては平板ガラス電極、例えば
、東亜電波社製Ｇ５−１６５Ｆを用いることができる。

本発明の塩基としては，アルカリ金属、アルカリ土類金
属または４級アルキルアンモニウムの水酸化物、炭酸塩
、重炭酸塩，ホウ酸塩、第２および第３リン酸塩、キノ
リン酸塩、メタホウ酸塩等の無機塩基：脂肪族アミン類
、芳香族アミン類、複素環状アミン類，アミジン類、環
状アミジン類、グアニジン類、環状グアニジン類等の有
機塩基およびそれらの炭酸塩、重度酸塩、ホウ酸塩、第
２および第３リン醜塩等が挙げられる。

また本発明の塩基プレカーサーとしては前記有機塩基の
プレカーサーが挙げられる．　ここでいう塩基プレカー
サーとは熱分解または電解により、塩基性成分を放出す
るものである。

たとえばトリクロロ酢酸，シアノ酢酸、アセト酢酸、α
−スルホニル酢酸などの熱分解性有機酸と前記有機塩基
との塩、米国特許第４，０８８、４９６号に記載の２−
カルボキシカルボキサミドとの塩などが挙げられる．　
その他英国特許第９９８　、９４５号、米国特許第３，
２２０、８４６号、特開昭５０−２２６２５号等に記載
の塩基プレカーサーを用いることができる。

また電解により塩基を発生させる化合物も塩基プレカー
サーとして使用することができ、その例として次のもの
を挙げることができる。

たとえば、電解酸化を用いる方法の代表として各種脂肪
酸塩の電解を挙げることができる。

この反応によってアルカリ金属やグアニジン類、アミジ
ン類等の有機塩基の炭酸塩を極めて効率良く得ることが
できる．　また電解還元を用いる方法としては、ニトロ
およびニトロソ化合物の還元によるアミン類の生成，ニ
トリル類の還元によるアミン類の生成；ニトロ化合物。

アゾ化合物、アゾキシ化合物等の還元によるｐ−アミン
フェノール類、Ｐ−フェニレンジアミン類、ヒドラジン
類の生成等を挙げることができる・　　ｐ−アミノフェ
ノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、ヒドラジン類は
塩基として用いるだけでなく、それらを直接色画像形成
物質として使用することもできる。　また、種々の無機
塩共存下での水の電解によりアルカリ成分を生成させる
ことももちろん利用できる。

以下好ましい具体例を示すがこれらに限定されるもので
はない。

水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化バリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸セシウム、炭酸棟素ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、キノリン酸ナトリウ
ム、第２リン酸ナトリウム、第２リン酸カリウム、第３
リン酸ナトリウム、第３リン酸カリウム、ビロリン酸カ
リウム、メタホウ酸ナトリウム、ホウ砂、アンモニア水
、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチ
ルアンモニウム、 （ＣＨ３）ｚ　ＮＨｌ（Ｃ２Ｈｓ　）２　ＮＨ１Ｃ３Ｈ
７ＮＨ２、ＨＯＣ２Ｈ４ＮＨ２、（ＨＯＣ２Ｈ４）２　
　ＮＨｌ （ＨＯＣ２Ｈ４）３　　Ｎ、 Ｈ２ＮＣ２Ｈａ　　ＮＨ２、 Ｈ２ＮＣ４Ｈ８ＮＨ２、 ＣＨ３ＮＨＯ２Ｈ４ＮＨＣＨ３、 （ＣＨ３）　　２　　ＮＣ３Ｈ６Ｎ　　（ＣＨ３）　　
２　　、戸ｎ グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢酸
１モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリクロ
ロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、グアニジン炭酸
塩、ピペリジン炭酸塩、モルホリン炭酸塩、テトラメチ
ルアンモニウムトリクロロ酢酸塩等。

塩酸および／または塩基プレカーサーは単独でも２種以
上組み合わせても使用することができる。

本発明に用いられる塩基および／または塩基プレカーサ
ーの量は、広い範囲で用いることができ、感光材料およ
び色素固定材料の金塗布膜を重量換算して５０重量％以
下で用いるのが適当であり、さらに好ま・シ〈は、１重
量％から４０重量％、特に３重量％から４０重量％の範
囲が有用である。

これらの添加量は直接ｐＨとは関係がない。

色素固定材料と感光材料とを重ねたりすると、塩基等が
他の層に移動したりするからである。

熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができ、
例えば特願昭５９−２６８９２６号の１００頁や米国特
許第４，５００゜６２６号の第５６欄に記載の光源を用
いることができる。

熱現像感光材料と色素固定材料は、その塗布層どうしが
面対面で接触するように重ね合せられる。

熱現像感光材料と色素固定材料とを重ね合せ、密着させ
る時の圧力条件や圧力を加える方法は特願昭５９−２６
８９２６号の１０３頁〜１０４頁に記載の方法が適用で
きる。

本発明では、この状態で加熱して、熱現像感光材料中で
画像状に可動性色素を形成または放出させ、同時にこの
可動性色素を色素固定材料の色素固定層へ移動させる。

色素画像の転写後、感光材料と色素固定材料を剥離すれ
ば色素固定材料上に色素画像が得られる。

上記の加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃が適当である
が、特に約り０℃〜約１８０℃が有用である。　後述す
るように加熱を水の存在下で行う場合には、５０℃〜１
００℃が好ましく、親木性熱溶剤の存在下で行う場合は
、８０℃〜１６０℃、特にＺｏｏ℃〜１４０℃が好まし
い。

加熱手段としては、熱板、アイロン、熱ローラ−、カー
ボンやチタンホワイトなどを利用した通電発熱体層等を
用いることができる。

本発明においては、上記の加熱を、水または親木性熱溶
剤あるいはこの両者の存在下で実施するのが、熱現像を
促進し、かつ色素の移動を容易にするという点から、好
ましい。

上記において、水は色素固定材料に供給してもよいし、
感光材料に供給し−てもよい、　　また、色素固定材料
と感光材料の両者に供給してもよい。

水はどのような方法により供給されてもよい、　たとえ
ば、細孔からジェットとして噴出させてもよいし、ウェ
ッブローラーで濡らしてもよい、　また、水の入ったボ
ッドを押しつぶす形式で用いてもよく、これらの方法お
よび他の方法により制約されるものではない、　また結
晶水や、マイクロカプセルとして材料中に内蔵させてお
いてもよい。

ここで水とは、いわゆる“純水”に限らず。

広く慣習的に使われる意味での水を含む、　また、メタ
ノール、ＤＭＦ、アセトン、ジイソブチルケトンなどの
低沸点溶媒との混合溶媒でもよい、　さらに、後述の色
素放出助剤、促進剤、親水性熱溶剤を含有する水溶液で
もよい。

使用される水の量は、感光材料および色素一定材料の全
塗布膜の重量の少なくとも０．１倍、好ましくは全塗布
膜の重量の０．１倍ないし全塗布膜の最大膨潤時の体積
に相当する水の重量の範囲内であり、さらに好ましくは
全塗布膜の重量の０．１倍ないし全塗布膜の最大膨潤時
の体積に相当する水の重量から全塗布膜の重量を差引い
た量の範囲内である。

膨潤時の膜の状態は不安定であり、条件によっては局所
的ににじみを生ずるおそれがあり、これを避けるには感
光材料と色素固定材料の全塗布膜の最大膨潤時の体積に
相当する水の世態下が好ましいのである。

最大膨潤体積は、用いる水の中に測定するべき塗布膜を
もつ感光材料または固定材料を浸漬させ、充分膨潤した
ところで顕微鏡等で断面の長さを測定して膜厚を求め１
問題にしている感光材料または色素固定材料の塗布膜の
面積を乗じれば求めることができる。

膨潤度の測定法は、フォトグラフィック　サイエンス　
エンジニアリング　１６巻　４４９頁（１９７２年発行
）に記載がある。

ゼラチン膜の膨潤度は硬膜の程度によって著しく変化す
るが、最大膨潤時の膜厚が乾燥膜厚の２倍ないし６倍に
なるように硬膜の程度を調節するのが通常である。

本発明の一実施態様において使用される親木性熱溶剤と
は、常温では固体状態であるが、加熱により液体状態に
なる化合物であって、（無機性／有機性）値〉１、かつ
、常温における水の溶解度が１以上の化合物と定義され
る。　ここで無機性および有機性とは、化合物の性状を
予測するための概念であり、その詳細は例えば、化学の
領域上」　７１９ページ（１９５７）に記載されている
。　親水性熱溶剤としては、（無機性／有機性）値が１
以上であることが必須条件であり、好ましくは２以上で
ある。

一方、分子の大きさの観点から考察すれば。

移動する色素の廻りには、その移動を阻害せず、自ら移
動しうる分子が存在することが好ましいと考えられる。

　従って親水性熱溶剤の分子量は小さい方が好ましく、
約２００以下、さらに好ましい分子量は約１００以下で
ある。

親木性熱溶剤は、加熱現像により生じた親木性色素の色
素固定層への移動を、実質的に助けることができれは足
りるので、色素固定層に含有させることができるのみな
らず、感光層の感光材料中に含有させることも１色素固
定層と感光層の双方に含有させることも、あるいは感光
材料中、もしくは色素固定層を有する独立の色素固定材
料中に、親木性熱溶剤を含有する独立の層を設けること
もできる。　色素固定層への色素の移動効率を高めると
いう観点からは、親木性熱溶剤は色素固定層および／ま
たはその隣接層に含有させることが好ましい。

親水性熱溶剤は、通常は水に溶解してバインダー中に分
散されるが、アルコール類１例えばメタノール、エタノ
ール等に溶解して用いることもできる。

使用しうる親水性熱溶剤として１例えば尿素類、ピリジ
ン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコ
ール類、オキシム類、その他の複素環類を挙げることが
マきる。

この親水性熱溶剤の具体例およびそのうちでも特に好ま
しい具体例としては、特開昭５８−４２０９２号の１４
９〜１５８ページに記載の化合物を挙げることができる
。

この親水性熱溶剤は単独で用いることもできるし、２種
以上併用することもできる。　また前記の水と併用する
こともできる。

この親木性熱溶剤は感光材料または色素固定材料中に親
水性熱溶剤を除いた全塗布膜厚を重量に換算した量の１
０〜３００重量％、好ましくは２０〜２００重量％、特
に好ましくは３０〜１５０重量％の範囲で用いることが
できる。

本発明において塗布膜を形成するバインダーは水および
／または親木性熱溶剤による転写が可能なものならなん
でもよく、また塗布膜は感光性ハロゲン化銀、色素供与
性物質、媒染剤。

高沸点有機溶媒を合みうるが、このような添加物があっ
ても本発明の関係は同様に成立する。

未発明の色素画像とは多色および単色の色素画像をあら
れし、この場合の単色像には、２種以上の色素の混合に
よる単色像を含む。

本発明の色素画像の形成方法では、画像露光後または画
像露光と同時に加熱するだけで現像と同時に銀画像に対
応または逆対応する部分において生成した拡散性色素を
色素固定材料中の色素固定層に移すことができる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれでも
よい。

具体的には特願昭５９−２２８５５１号の３５頁〜３６
頁、米国特許第４，５００，６２６号、第５０欄、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌１９７８年６月号９頁〜１
ｏ頁等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれもが
使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。　通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合せて用いることができる。　これらの化学増
感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（
特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号
）。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像をであってもよい、　内部潜像型
乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用すること
もできる。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１　ｍｇないし１０ｇ／ｍ’の範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、酸化剤
として併用することもできる。　この場合、感光性ハロ
ゲン化銀と有機金属塩とは接触状態もしくは接近した距
離にあることが必要である。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有＃ＩｔＩＲ塩酸化剤を形成するのに使用し得る
有機化合物としては、特願昭５９−２２８５５１号の３
７頁〜３９頁、米国特許第４゜５００．６２６号第５２
欄〜第５３欄等に記載の化合物がある。　また特願昭５
８−２２１５３５号記載のフェニルプロピオール酸銀な
どのフルキこル基を有するカルボン酸の銀塩も有用であ
る。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．Ｏｌないし１０モル、好ましくは０．Ｏｌないし１
モルを併用することができる。　感光性ハロゲン化銀と
有４１！＋＃Ｉ塩の塗布量合計は５０ｍｇないしｌｏｇ
／ｒｎ’が適当である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキソノール色素が包含される。

具体的には、特開昭５９−１８０５５０号。

同６０−１４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌、１９７８年６月号１２〜１３頁（ＲＤ　ｌ　７０
２９）等に記載の増感色素や、特開昭６０−１１１２３
９号等に記載の熱脱色性の増感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてよく、増感色素の組合せは特に、強色増感
の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい（例えば米
国特許第２．９３３．３９０号、同第３，６３５，７２
１号、同第３，７４３，５１０号、同第３，６１５゜６
１３号、同第３，６１５，６４１号、同第３．６１７，
２９５号、同第３，６３５，７２１号に記載のもの等）
。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３，
７５６号、同第４．２２５．６６６号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０’ないし１
０−２モル程度である。

次に色素供与性物質について説明する。

本発明に使用することのできる色素供与性物質の例とし
て、まず、現像薬と反応しうるカプラーを挙げることが
できる。　このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像
薬との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカ
プラーと反応して色素を形成するものであり、多数の文
献に記載されている。　現像薬およびカプラーの具体例
はジェームズ著「ザ　セオリー　オブザ　フォトグラフ
ィック　プロセス」第４版（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ　　　
Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐｈｏ
ｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　ｆ’ｒａｃｅｓｓ”）２９１〜
３３４頁、および３５４頁〜３６１頁、特開昭５８−１
２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１４
９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２４
３３９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５
３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０号
、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６０
−２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記載
されている。

また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与性物質の例に挙げることができる。　色素銀化合物の
具体例はリサーチ拳ディスクロージャー誌１９７８年５
月号、５４〜５８ページ（ＲＤ−１６９６６）等に記載
されている。

また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。　アゾ色素の具
体例および漂白の方法は米国特許第４．２３５．９５７
号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年４月
号。

３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４３３）等に記載されて
いる。

また、米国特許第３，９８５，５６５号、同第４，０２
２，６１７号等に記載されているロイコ色素も色素供与
性物質の例に挙げることができる。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。

この型の化合物は次の一般式（ＬＩ）で表わすことがで
きる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙ　　　　　（ＬＩ）Ｄｙｅは色素
基、一時的に短波化された色素基または色素前駆体基を
表わし、Ｘは単なる結合または連結基を表わし、Ｙは画
像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応して
（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙで表わされる化合物の拡散性に差
を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出された
Ｄｙｅと（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙとの間に拡散性において
差を生じさせるような性質を有する基を表わし、ｎは１
または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｘは同
一でも異なっていてもよい。

一般式（ＬＩ）で表わされる色素供与性物質の具体例と
しては、例えば、ノ＼イドロキノン系現像薬と色素成分
を連結した色素現像薬が。

米国特許第３，１３４，７６４号、同第３゜３６２．８
１９号、同第３，５９７，２００号、同第３，５４４，
５４５号、同第３，４８２．９７２号等に記載されてい
る。　また分子内求核置換反応により拡散性色素を放出
させる物質が、特開昭５１−６３，６１８号等に、イン
オキサシロン環の分子内巻き換え反応により拡散性色素
を放出させる物質が、特開昭４９−１１１　、６２８号
等に記載されている。　これらの方式はいずれも現像の
起こらなかった部分で拡散性色素が放出または拡散する
方式であり、現像の起こったところでは色素は放出も拡
散もしない。

また、別の方式としては、色素放出性化合物を色素放出
能力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と
共存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還
元して拡散性色素を放出させる方式も考案されており、
そこに用いられる色素供与性物質の具体例が、 特開昭５３−１１０，８２７号、同５４−１３０．９２
７号、同５６−１６４，３４２号、同５３−３５５３３
号に記載されている。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質が
、 英国特許第１，３３０，５２４号、特公昭４８−３９，
１６５号、米国特許第３，４４３．９４０号等に記載さ
れている。

また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の背染が深刻な問題となるため、
この問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、そ
れ自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されてい
る。

その代表例はたとえば、米国特許第３，９２８．３１２
号、同第４，０５３，３１２号、同第４，０５５，４２
８号、同第４　、３３６　、３２２号、特開昭５９−６
５８３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１９
号、同５１−１０４３４３号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌１７４６５号、米国特許第３，７２５．０６２
号、同第３，７２８，１１３号、同第３，４４３，９３
９号、特開昭５８−１１６．５３７号、同５７−１７９
８４０号、米国特許第４．５００．６２６号等に記載さ
れている色素供与性物質である。

本発明に用いられる色素供与性物質の具体例としては、
前述の米国特許第４　、５００　、６２６号の第２２欄
〜第４４欄に記載の化合物を挙げることができるが、な
かでも前記米国特許に記載の化合物（１）〜（３）　、
　（１０）〜（１３）　、　（１Ｇ）〜（１８）、（２
８）〜（３０）、　（３３）、（３５）、（３８）〜（
４０）、（４２）〜（８４）が好ましい、　また、特願
昭５９−２４６４６８号の８０〜８７頁に記載の化合物
も有用である。

上記の色素供与性化合物および以下に述べる画像形成促
進剤などの疎水性添加剤は米国特許第２．３２２．０２
７号記載の方法などの公知の方法により感光材料の層中
に導入することができる。　この場合には、特開昭５９
−８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１
７８４５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７
８４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８
４５７号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に
応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用し
て、用いることができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質ｔｇに
対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。　また疎水性物質を親水性コロイドに分散する際に
、種々の界面活性剤を用いることができ、それらの界面
活性剤としては特開昭５９−１５７６３６号の第（３７
）〜（３８）頁に界面活性剤として挙げたものを使うこ
とができる。

本発明においては感光材料中に還元性物質を含有させる
のが望ましい、　還元性物質としては一般に還元剤とし
て公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物
質も含まれる。

また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試
薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサ
ーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第４
，５００，６２６号の第４９〜５゜欄、同第４，４８３
，９１４号の第３０〜３１欄、特開昭６０−１４０３３
５号の第（１７）〜（１８）頁、特開昭８０−１２８４
３８号、同６゜−１２８４３６号、同６０−１２８４３
９号、同６０−１２８４３７号等に記載の還元剤が利用
できる。　また、特開昭５６−１３８７３６号、同５７
−４０２４５号、米国特許第４，３３０．８１７号等に
記載されている還元剤プレカーサーも利用できる。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の現像薬の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜ｌＯモルで
ある。

本発明において感光材料には画像形成促進剤を用いるこ
とができる。　画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤
との酸化還元反応の促進、色素供与性物質からの色素の
生成または色素の分解あるいは移動性色素の放出等の反
応の促進および、感光材料層から色素固定層への色素の
移動の促進等の機能があり、物理化学的な機能からは前
記の塩基または塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸
点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または
銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分類される。　た
だし、これらの物質群は一般に複合機能を有しており、
上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが常である。

これらの詳細については特願昭５９−２１３９７８号６
７〜７１頁に記載されている。

上記の画像形成促進剤の他に塩基を発生させる方法が各
種あり１例えば、特願昭５ｏ−ｔｓ９５８５号に記載さ
れている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物
を構成する金属イオンと鎖形性反応しうる化合物（鎖形
成化合物という）の混合により塩基を発生させる方法は
効果的であり、本発明の塩基、塩基プレカーサーと併用
してよい、　難溶性金属化合物としては亜鉛、アルミニ
ウム、カルシウム、バリウムなどの炭酸塩、水酸化物、
融化物等が挙げられる。　また、鎖形成化合物について
は、例えばニー・イー・マーチル、アール・エム拳スミ
ス（Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ、Ｒ，Ｍ、Ｓｍ１ｔｈ）共
著、「クリティカルΦスタビリテイφフンスタンツ（Ｃ
ｒｉｔｉｃａｌＳｔａｂｉｌｌｉｔｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎ
ｔｓ）　Ｊ　、第４巻と第５巻。

プレナム・プレス（Ｐｌａｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ）に詳説
されている。

具体的にはアミノカルボン酸類、イミジノ酢酸類、ピリ
ジルカルボン酸類、アミノリン酸類、カルボン酸類（モ
ノ、ジ、トリ、テトラカルボン酸類およびさらにフォス
フォノ、ヒドロキシ、オキソ、エステル、アミド、アル
コキシ、メルカプト、アルキルチオ、フォスフイノなど
の置換基を持つ化合物）、ヒドロキサム酸類、ポリアク
リレート類、ポリリン酸類などのアルカリ金属、グアニ
ジン類、アミジン類もしくは４級アンモニウム塩等との
塩が挙げられる。

この難溶性金属化合物と鎖形成化合物は、感光材料と色
素固定材料に別々に添加するのが有利である。

本発明においては、現像時の処理温度および処理時間の
変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和ま−たは塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現
像を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して
現像を抑制する化合物である。　具体的には、加熱によ
り酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩
基と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素へテロ
環化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げ
られる（例えば特願昭５８−２１６９２８号、特願昭５
９−４８３０５号。

特願昭５９−８５８３４号、または特願昭５９−８５８
３６号に記載の化合物など）。

また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であるが、例えば特願昭５９−１９０１７３号、同５
９−２６８９２６号、同５９−２４６４６８号、同６０
−２６０３８号、同６０−２２６０２号、同８０−２６
０３９号、同６０−２４６６５号、同８０−２９８９２
号、同５９−１７６３５０号に記載の化合物がある。

また本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に
画像の安定化を図る化合物を用いることができる。

好ましく用いられる具体的化合物については米国特許第
４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載されてい
る。

本発明においては種々のカブリ防止剤を使用することが
できる。　カブリ防止剤としては、アゾール類、特開昭
５９−１６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類お
よびリン酸類、あるいは特開昭５９−１１１６３６号記
載のメルカプト化合物およびその金属塩、昭和６０年ｌ
Ｏ月１４日付特許出願（Ｂ）（特許出願人：富士写真フ
ィルム株式会社）に記載されているアセチレン化合物類
などが用いられる。。

本発明においては、感光材料に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。　有効な調色剤の具体例につ
いては特願昭５９−２６８９２６号９２〜９３頁に記載
の化合物がある。

本発明の感光材料に用いられるバインダーは、単独であ
るいは組合せて含有することができる。　このバインダ
ーには親水性のものを用いることができる。　親水性バ
インダーとしては、透明か半透明の親水性バインダーが
代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタ
ンパク質や、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴ
ム等の多糖類のような天然物質と。

ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶
性のポリビニル化合物のような合成重合物質を含む、　
他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。

本発明においてバインダーはｔｍ’あたり２０ｇ以下の
塗布量であり、好ましくは１０ｇ以下さらに好ましくは
７ｇ以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー１ｇに対して溶媒ｉｃｅ以下、好ましくは０．
５ｃｃ以下、さらに好ましくは０．３ｃｃ以下が適当で
ある。

本発明の感光材料および色素固定材料には、写真乳剤層
、その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤を含
有してよい。

具体例や具体的化合物例は特願昭５９−２６８９２６号
明細書９４頁ないし９５頁や特開昭５９−１５７６３６
号第（３８）頁に記載のものが挙げられ、これらは単独
または組合せて用いることができる。

本発明における感光材料および色素固定材料に使用され
る支持体は、処理温度に耐えることのできるものである
。　一般的な支持体としては、ガラス、紙、重合体フィ
ルム、金属およびその類似体が用いられるばかりでなく
、特願昭５９−２６８９２６号明細書の９５頁〜９６頁
に支持体として挙げているものが使用できる。

本発明で使用する感光材料の中に着色している色素供与
性物質を含有する場合には、さらにイラジェーシ冒ン防
止やハレーション防止物質、あるいは各種の染料を感光
材料に含有させることはそれ程必要ではないが、特願昭
５９−２６８９２６号９７〜９８頁や米国特許第４゜５
００．６２６号の第５５欄（４１〜５２行）に例示され
た文献に記載されているフィルター染料や吸収性物質等
を含有させることができる。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて、色度図
内の広範囲の色を得るために、本発明に用いられる感光
要素は、少なくとも３層のそれぞれ異なるスペクトル領
域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要があ
る。

互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せとし
ては、特開昭５９−１８０５５０号に記載のものがある
。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて同一のス
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度によっ
て２１以上に分けて有していてもよい。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて、熱現像
感光材料として知られている各種添加剤や、感光層以外
の層、例えば静電防止層、電導層、保護層、中間層、Ａ
Ｈ層、剥離層、マット層等を含有することができる。　
各種添加剤としては、リサーチ・ディスクロージャー誌
Ｖｏ１．１７０．１９７８年６月（７）Ｎｏ。

１７０２９号に記載されている添加剤、例えば可塑剤、
鮮鋭度改良用染料、ＡＨ染料、増感色素、マット剤、界
面活性剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、スベリ剤、酸化
防止剤、退色防止剤等の添加剤がある。

特に、保護層（ｐｃ）には、接着防止のために有機、無
機のマット剤を含ませるのが通常である。　また、この
保護層には媒染剤、ＵＶ吸収剤等を含ませてもよい、　
保護層および中間層はそれぞれ２層以上から構成されて
いてもよい。

また中間層には、混色防止のための還元剤、ＵＶ吸収剤
、Ｔ　ｉ　Ｏ２などの白色顔料を含ませてもよい、　白
色顔料は感度を上昇させる目的で中間層のみならず乳剤
層に添加してもよい。

感光材料または色素固定材料は、加熱現像もしくは色素
の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体層
を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。

抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物薄膜を利用する方法とがある。　これらの方法に利用
できる材料は、特願昭５９−１５１８１５号明細書等に
記載のものを利用できる。

本発明に用いられる色素固定材料は媒染剤を含む層を少
なくとも１層有しており１色素固定層が表面に位置する
場合、必要な場合には、さらに保護層を設けることがで
きる。

色素固定材料の層構成、バインダー、添加剤、媒染剤、
添加法、設置位置は特願昭５９−２６８９２６号明細書
の６２頁９行〜６３頁１８行の記載およびそこに記載の
特許明細書に記載のものが本発明にも適用できる。

本発明に用いられる色素固定材料は前記の層の他に必要
に応じて剥離層、マット剤層、カール防止層などの補助
層を設けることができる。

上記層の１つまたは複数の層には、色素移動を促進する
ための塩基および／または塩基プレカーサー、親木性熱
溶剤１色素の退色を防ぐための退色防止剤、ＵＶ吸収剤
、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定性を増加
させるための分散状ビニル化合物、蛍光増白剤等を含ま
せてもよい、　これらの添加剤の具体例はリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｖｏｌ。

１７０．１９７８年６月のＲＤ１７０２９号。

特願昭５９−２０９５６３号の１０１頁〜１２０頁に記
載されている。

上記層中のバインダーは親水性のものが好ましく、透明
か、半透明の親水性コロイドが代表的である。　具体的
には前記の感光材料の所で挙げたバインダーが用いられ
る。

本発明における画像受像層としては、熱現像カラー感光
材料に使用する色素固定層があり、通常使用される媒染
剤の中から任意に選ぶことができるが、それらの中でも
特にポリマー媒染剤が好ましい、　ここでポリマー媒染
剤とは、三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部
分を有するポリマー、およびこれらの４級カチオン基を
含むポリマー等である。

この具体例については特願昭５９−２６８９２６号９８
〜Ｚｏｏ頁や米国特許第４，５００．６２６号の第５７
〜６０欄に記載されている。

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、バック層その他の層の塗布法は米国特許４，５００
，６２６号の第５５〜５６欄に記載の方法が適用できる
。

■　発明の具体的作用効果 本発明によれば、加熱によって色素画像を形成する際、
塩基および／または塩基プレカーサーを全量で１００重
量部とした場合、色素固定材料への添加量：感光材料へ
の添加量＝５０重量部＝５０重量部〜９５重量部＝５重
量部の分配比率で添加しているため、−経時により表面
での塩基、塩基プレカーサーの析出がない色素固定材料
と経時保存性が改良された感光材料を用いた画像形成方
法が得られる。　従って、色素固定材料にのみ塩基およ
び／または塩基プレカーサーを添加した系に比べて塩基
および／または塩基プレカーサーの感光材料への転写ム
ラに起因する画像の濃度ムラが少なくなる。

■　発明の具体的実施例 以下１本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例 ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール １３．２ｇを水３００ｍ１に溶解した。　この溶液を４
０℃に保ち攪拌した。　この溶液に硝酸銀１７ｇを水１
００ｍ９．に溶かした液を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整′し、沈降
させ、過剰の塩を除去した。　そ　の後、ＰＨを６．３
０に合わせ、収量４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤
を得た。

第５層と第１層用のハロゲン化銀乳剤の作り方を述べる
。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水 １００１００Ｏ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３
ｇを含み、７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと
臭化カリウムを含有している水溶液６００ｍ１と硝酸銀
水溶液（水６００ｍ文に硝酸銀０．５９モルを溶解させ
たもの）を同時に４０分間にわたって等流量で添加した
。

このようにして、平均粒子サイズ０．４０ｇｍの単分散
立方体塩臭化銀乳剤（臭素５０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−テトラザインデン２０ｍｇを添加して、６０℃で化
学増感を行なった。　乳剤の収量は６００ｇであった。

次に、第３暦用のハロゲン化銀乳剤の作り方を述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水 １０１００Ｏ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇ
を含み、７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭
化カリウムを含有している水溶液８００ｍＪＬと硝酸銀
水溶液（水６００ｍＪｌに硝酸銀０．５９モルを溶解さ
せたもの）を同時に４０分間にわたって等流量で添加し
た。

このようにして、平均粒子サイズ０．３５１Ｌｍの単分
散立方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−テトラザインデン２０ｍｇを添加して、６０℃で化
学増感を行なった。　乳剤の収量は６００ｇであった。

次に１色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質（Ａ）を５ｇ、界面活性剤と
して、コへり酸−２−エチルーヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダ０．５ｇ、）リイソノニルフォスフェート１
０ｇを秤量し、酢酸エチル３０ｍＪＬを加え、約６０℃
に加熱溶解させ、均一な溶液とした。　この溶液と石灰
処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇとを攪拌混合した後
、ホモジナイザーで１０分間、１１００００ｒｐにて分
散した。　この分散液をイエローの色素供与性物質の分
散物と言う。

マゼンタの色素供与性物質（Ｂ）を使う事と高沸点溶媒
としてトリクレジルフォスフェートを７．５ｇ使う以外
は、上記方法により同様にしてマゼンタの色素供与性物
質の分散物を作った。

シアンの色素供与性物質の分散物は、イエローの色素分
散物と同様にして、シアンの色素供与性物質（Ｃ）を使
い作った。

これらにより、第１層、第３層、第５層へのグアニジン
炭酸塩の添加量ｘ、ｙ、ｚを表１のように変化させて次
表のような多層構成の力。

ラー感光材料Ｌ−０，Ｌ−１，Ｌ−２，Ｌ−３、Ｌ−４
を作った。

色素供与性物質 （Ａ） （Ｂ） （Ｃ） （Ｄ−１） （Ｄ−２） （Ｄ　−３） 表　　　　１ Ｌ」　　堅」　　リ］　　駈、３　　　Ｌ−４ｘ（ｍｇ
／ｒｎ”）　　　　　０　　　　　３０　　　　９０　
　　１２０　　　１８０ｙ　（腸ｇ／ゴ）　　　　　０
　　　　　３０　　　　９０　　　１２０　　　１８０
ｚ（ｍｇ／ｒｎ”）　０３０９０１２０１８０次に色素
固定材料の作り方について述べる。

媒染剤として、 （ｘ／ｙ／ｚ　＝　６０／３０／１０）１０ｇを２００
ｍＪＬの水に溶解し、１０５石灰処理ゼラチン１００ｇ
と均一に混合した。　更にこれに炭酸グアニジンを表２
に示した組成になるような量を加えて、二酸化チタンを
分散したポリエチレンでラミネートした紙支持体上に均
一に塗布した。

次にこの上に次の組成の保護層を塗布して色素固定材料
Ｒ−０−Ｒ−４を作った。

表　　　　２ Ｒ−ＯＲ−Ｉ　Ｒ−２Ｒ−３Ｒ−４ ゼラチン　　　＋５００　１５００　１５００　１５０
０　１５００（ｍｇ／ｒｎ’） グアニジン　　９００　８１０　８３０　５４０　３８
０炭酸塩（Ｂ／ｒｎ’） 媒染剤（ｍｇ／ｒｎ’）　２５００　２５００　２５０
０　２５００　２５００これらの色素固定材料Ｒ−０〜
Ｒ−４を５０℃８０％ＲＨで保存した。

色素固定材料表面へのグアニジン炭酸塩の析出について
調べたところ次の結果を得た。

Ｒ−０塗布乾燥直後すでに析出があり、１日の経時で多
量の析出が認めら れた。　また３日の経時で塗布膜 に膜はがれが生じた。

Ｒ−１２週間の経時でようやくごくわずかな析出が認め
られる程度であっ た。

Ｒ−２２週間以上経時しても析出は全く認められなかっ
た。

Ｒ−３同上（Ｒ−２と同じ） Ｒ−４同上（Ｒ−２と同じ） 一方、前記の感光材料に、製造直後または５０℃、８０
％ＲＨで５日間保存したあとにタングステン電球を用い
、連続的に濃度が変化しているＧ、Ｒ１ＩＲ三色分解フ
ィルター（Ｇは５００〜６００ｎｍ、Ｒは６００〜７０
０　ｎ　ｍのバンドパスフィルター、ＩＲは７００ｎｍ
以上透過のフィルターを用い構成した）を通して、５０
０ルツクスで１秒露光した。

この露光済みの感光材料Ｌ−０〜Ｌ−４の乳剤面に２０
ｍ１／ｒｎ’の水をワイヤーバーで供給し、保存後の色
素固定材料Ｒ−０〜Ｒ−４とそれぞれ膜面が接するよう
に重ね合せた。　給水した膜の温度が９０〜９５℃とな
るように温度調整したヒートローラーを用い、２０秒間
加熱した後色素固定材料を感光材料からひきはがした。

色素固定材料上にＧ、ＲｌＩＲの三色分解フィルターに
対応してイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ
）の像が得られた。

各色の最高濃度（Ｄ　ｍ　ａ　ｘ）と最低濃度（Ｄｍｉ
ｎ）をマクベス反射濃度計（ＲＤ−５１９）を用いて測
定し、その結果を表３に示した。　併せて、用いた感光
材料と色素固定材料とにおけるグアニジン炭酸塩の分配
比率（重量比）も示した。

表　　　　　３ 以上の結果より明らかなように、塩基（炭酸グアニジン
）をすべて添加した色素固定材料Ｒ−０では経時により
表面に塩基が析出し、また塩基を５０重量部以上感光材
料に添加したＬ−４／Ｒ−４の組み合わせでは、経時に
よるカブリの増加そして感度の低下が顕著であった。

これに対し、本発明の分配比率の範囲内の感光材料と色
素固定材料との組み合わせでは塩基の析出もなく、保存
安定性も高いことが示された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
   および高温状態下で感光性ハロゲン化銀が銀に還元され
   る際、この反応に対応または逆対応して拡散性色素を生
   成または放出する色素供与性物質を含有する感光材料を
   、像様露光後または像様露光と同時に、塩基および／ま
   たは塩基プレカーサーの存在下で、支持体上に色素固定
   層を有する色素固定材料と重ね合せた状態で加熱する画
   像形成方法において、前記塩基および／または塩基プレ
   カーサーを、全量で１００重量部とした場合、色素固定
   材料への添加量：感光材料への添加量＝５０重量部：５
   ０重量部〜９５重量部：５重量部の分配比率で添加する
   ことを特徴とする画像形成方法。