JPH0216539A - 熱現像感光材料 - Google Patents
熱現像感光材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/494—Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
- G03C1/498—Photothermographic systems, e.g. dry silver
- G03C1/49836—Additives
- G03C1/49845—Active additives, e.g. toners, stabilisers, sensitisers
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- Materials Engineering (AREA)
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- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、熱現像感光材料に関し、特に短い現像時間で
、十分な画像濃度と、低い最低濃度の得られるポジ画像
を与えるものである。
、十分な画像濃度と、低い最低濃度の得られるポジ画像
を与えるものである。
(従来の技術と問題点)
熱現像感光材料はこの分野では公知であり、熱現像感光
材料とそのプロセスについては例えば「写真工学の基礎
」非銀塩写真km (1982年コロナ社発行)の24
2頁〜255頁、米国特許4゜500.626号等に記
載されている。
材料とそのプロセスについては例えば「写真工学の基礎
」非銀塩写真km (1982年コロナ社発行)の24
2頁〜255頁、米国特許4゜500.626号等に記
載されている。
熱現像でポジのカラー画像を得る方法についても多くの
方法が提案されている。
方法が提案されている。
例えば、米国特許4,559,290号にはいわゆるD
RR化合物を色素放出能力のない酸化型にした化合物を
還元剤と共存させ、熱現像によりハロゲン化銀の日光量
に応じて還元剤を酸化させ、酸化されずに残った還元剤
により、還元して拡散性の色素を放出させる方法が提案
されている。また欧州特許公開220,746号、公開
枝軸87−6、 199 (公開枝軸第12巻22号)
には、同様の機構で拡散性色素を放出する新規な化合物
を用いた熱現像ポジ画像形成方法が記載されている。
RR化合物を色素放出能力のない酸化型にした化合物を
還元剤と共存させ、熱現像によりハロゲン化銀の日光量
に応じて還元剤を酸化させ、酸化されずに残った還元剤
により、還元して拡散性の色素を放出させる方法が提案
されている。また欧州特許公開220,746号、公開
枝軸87−6、 199 (公開枝軸第12巻22号)
には、同様の機構で拡散性色素を放出する新規な化合物
を用いた熱現像ポジ画像形成方法が記載されている。
上記のようなポジ画像形成方法では、露光部において、
還元剤はハロゲン化銀を還元することによって酸化され
るが、現像時間が短いと露光部において酸化されずに残
った還元剤が被還元性色素供与性化合物を還元し、最低
濃度の増加を引き起こす欠点があった。
還元剤はハロゲン化銀を還元することによって酸化され
るが、現像時間が短いと露光部において酸化されずに残
った還元剤が被還元性色素供与性化合物を還元し、最低
濃度の増加を引き起こす欠点があった。
(発明の目的)
本発明の目的は、短い現像時間で十分な画像濃度と低い
最低濃度の得られる、ポジ画像形成熱現像感光材料を与
えることにある。
最低濃度の得られる、ポジ画像形成熱現像感光材料を与
えることにある。
(発明の構成)
本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、バインダー、電子伝達剤、電子供与体、前記電子
供与体により還元されて拡散性の色素を放出する被還元
性色素供与性化合物及びヒドラジン誘導体を有する熱現
像感光材料によって達成された。
化銀、バインダー、電子伝達剤、電子供与体、前記電子
供与体により還元されて拡散性の色素を放出する被還元
性色素供与性化合物及びヒドラジン誘導体を有する熱現
像感光材料によって達成された。
本発明に用いられるヒドラジン誘導体としては、下記−
数式口)に示すものが好ましい。
数式口)に示すものが好ましい。
−数式(+)
IAx
式中、Yは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。A、 、Affiはともに水素原子または一方が水
素原子で他方はアルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基または −(C)−、、Ro (式中R0はアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アルコキシ基、またはアリールオ
キシ基を表わし、nは1または2の整数を表わす、)を
表わす。
す。A、 、Affiはともに水素原子または一方が水
素原子で他方はアルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基または −(C)−、、Ro (式中R0はアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アルコキシ基、またはアリールオ
キシ基を表わし、nは1または2の整数を表わす、)を
表わす。
Rは水素原子、アルキル基、了り−ル基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アミノ基、アルコキシカルボニル
基、了り−ルオキシカルボニル基カルバモイル基、アゾ
基またはへテロ環基を表わす。
、アリールオキシ基、アミノ基、アルコキシカルボニル
基、了り−ルオキシカルボニル基カルバモイル基、アゾ
基またはへテロ環基を表わす。
Gはカルボニル基、スルホニル基、スルホキシ基、−P
−1またはイミノメチレン基を表わす。
−1またはイミノメチレン基を表わす。
ただし、G、A+ 、Atおよびヒドラジン窒素を含め
た形でヒドラゾン構造<>N−N=cぐ)を形成しても
よい。
た形でヒドラゾン構造<>N−N=cぐ)を形成しても
よい。
本発明の一般式(1)において、Yで表わされる脂肪族
基は、直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基である。
基は、直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基である。
Yで表わされる芳香族基としては、単環又は2環の了り
−ル基であり、例えばフェニル基、ナフチル基があげら
れる。
−ル基であり、例えばフェニル基、ナフチル基があげら
れる。
Yのへテロ環としては、N、O,又はS原子のうち少な
くともひとつを含む3〜lO員の飽和もしくは不飽和の
へテロ環であり、これらは単環であってもよいし、さら
に他の芳香環もしくはヘテロ環と縮合環を形成してもよ
い、ヘテロ環として好ましくは、5ないし6員の芳香族
へテロ環基であり、例えば、ピリジン基、イミダゾリル
基、ピリミジル基、ピラゾリル基、インキノリニル基、
チアゾリル基、ベンズチアゾリル基などが好ましい。
くともひとつを含む3〜lO員の飽和もしくは不飽和の
へテロ環であり、これらは単環であってもよいし、さら
に他の芳香環もしくはヘテロ環と縮合環を形成してもよ
い、ヘテロ環として好ましくは、5ないし6員の芳香族
へテロ環基であり、例えば、ピリジン基、イミダゾリル
基、ピリミジル基、ピラゾリル基、インキノリニル基、
チアゾリル基、ベンズチアゾリル基などが好ましい。
Yは置換基で置換されていてもよい、置換基としては、
例えば以下のものがあげられる。これらの基は更に置換
されていてもよい。
例えば以下のものがあげられる。これらの基は更に置換
されていてもよい。
例えばアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アルコキシ基、アリール基、置換アミノ基、
アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウ
レタン基、アリールオキシ基、スルファモイル基、カル
バモイル基、了り−ル基、アルキルチオ基、了り−ルチ
オ基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、
ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基やカルボキシル基、
アリールオキシカルボニル基、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アシルオキシ基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基などである。
キニル基、アルコキシ基、アリール基、置換アミノ基、
アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウ
レタン基、アリールオキシ基、スルファモイル基、カル
バモイル基、了り−ル基、アルキルチオ基、了り−ルチ
オ基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、
ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基やカルボキシル基、
アリールオキシカルボニル基、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アシルオキシ基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基などである。
これらの基は可能なときは互いに連結して環を形成して
もよい。
もよい。
Yとして好ましいのは、芳香族基、更に好ましくはアリ
ール基である。
ール基である。
Rで表わされる基のうち好ましいものは、Gがカルボニ
ル基の場合には、水素原子、アルキル基(例えばメチル
基、トリフルオロメチル基、3ヒドロキシプロピル基、
3−メタンスルホンアミドプロピル基など)、アラルキ
ル基(例えばO−ヒドロキシベンジル基など)、アリー
ル基(例えばフェニル基、3.5−ジクロロフェニル基
、O−メタンスルホンアミドフェニル基、4−メタンス
ルホニルフェニル基など)、アルコキシ基(例えば、メ
トキシ基など)、アリールオキシ基(例えば、フェノキ
シ基、p−ニトロフェノキシ基、p−クロルフェノキシ
基など)、アミノ基(例えば、メチルアミノ基、フェニ
ルアミノ基、p−二トロフェニルアミノ基、p−メトキ
シフェニルアミノ基など)、アルコキシカルボニル基(
例えば、エトキシカルボニル基など)、了り−ルオキシ
力ルボニル基(例えば、フェノキシカルボニル基)、カ
ルバモイル基(例えば、無置換カルバモイル基、メチル
カルバモイル基など)、アゾ基(例えば、フェニルアゾ
基など)、ヘテロ環基(例えばピリジル基、キノリル基
などの含窒素複素環基など)であり、特に水素原子が好
ましい。
ル基の場合には、水素原子、アルキル基(例えばメチル
基、トリフルオロメチル基、3ヒドロキシプロピル基、
3−メタンスルホンアミドプロピル基など)、アラルキ
ル基(例えばO−ヒドロキシベンジル基など)、アリー
ル基(例えばフェニル基、3.5−ジクロロフェニル基
、O−メタンスルホンアミドフェニル基、4−メタンス
ルホニルフェニル基など)、アルコキシ基(例えば、メ
トキシ基など)、アリールオキシ基(例えば、フェノキ
シ基、p−ニトロフェノキシ基、p−クロルフェノキシ
基など)、アミノ基(例えば、メチルアミノ基、フェニ
ルアミノ基、p−二トロフェニルアミノ基、p−メトキ
シフェニルアミノ基など)、アルコキシカルボニル基(
例えば、エトキシカルボニル基など)、了り−ルオキシ
力ルボニル基(例えば、フェノキシカルボニル基)、カ
ルバモイル基(例えば、無置換カルバモイル基、メチル
カルバモイル基など)、アゾ基(例えば、フェニルアゾ
基など)、ヘテロ環基(例えばピリジル基、キノリル基
などの含窒素複素環基など)であり、特に水素原子が好
ましい。
また、Gがスルホニル基の場合には、Rはアルキル基(
例えばメチル基など)、アラルキル基(例えば0−ヒド
ロキシフェニルメチル基など)、アリール基(例えばフ
ェニル基など)または置換アミノ基(例えばジメチルア
ミノ基など)などが好ましい。
例えばメチル基など)、アラルキル基(例えば0−ヒド
ロキシフェニルメチル基など)、アリール基(例えばフ
ェニル基など)または置換アミノ基(例えばジメチルア
ミノ基など)などが好ましい。
Gがスルホキシ基の場合、好ましいRはシアノベンジル
基、メチルチオヘンシル基などである。
基、メチルチオヘンシル基などである。
Gが−P−の場合には、Rとしてはメトキシ基、エトキ
シ基、ブトキシ基、フェニル基が好ましく特にフェノキ
シ基が好ましい。
シ基、ブトキシ基、フェニル基が好ましく特にフェノキ
シ基が好ましい。
GがN−置換または無置換イミノメチレン基の場合、好
ましいRはメチル基、エチル基、置換または無置換のフ
ェニル基である。
ましいRはメチル基、エチル基、置換または無置換のフ
ェニル基である。
Gとしては、カルボニル基が最も好ましい。
Rの置換基としては、Yに関して列挙した置換基が適用
できる。
できる。
これらの置換基は更にこれらの置換基で置換されていて
もよい。また可能な場合は、これらの基が互いに連結し
た環を形成してもよい。
もよい。また可能な場合は、これらの基が互いに連結し
た環を形成してもよい。
Y又は、R1なかでもYは、その中にカプラー等の不動
性写真用添加剤において常用されているバラスト基を含
むものが好ましい。
性写真用添加剤において常用されているバラスト基を含
むものが好ましい。
バラスト基は、−数式(1)で表わされる化合物が、実
質的に他層または処理液中へ拡散できないようにするの
に十分な分子量を与える有機基であり、アルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基、エーテル基、チオエーテル基、
アミド基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基
などの一つ以上の組合せからなるものである。これらの
基は置換基を有していてもよく、置換基としては、Yの
置換基として列挙したものが適用できる。
質的に他層または処理液中へ拡散できないようにするの
に十分な分子量を与える有機基であり、アルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基、エーテル基、チオエーテル基、
アミド基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基
などの一つ以上の組合せからなるものである。これらの
基は置換基を有していてもよく、置換基としては、Yの
置換基として列挙したものが適用できる。
Y又はRがバラスト基を有する場合、YとRの炭素数の
総和は好ましくは12以上である。
総和は好ましくは12以上である。
Y又はRは一般式(I)で表わされる化合物がハロゲン
化銀粒子の表面に吸着するのを促進する基、Xo ’(
Li2升、。を有してもよい。
化銀粒子の表面に吸着するのを促進する基、Xo ’(
Li2升、。を有してもよい。
ここでX、はハロゲン化銀への吸着促進基であり、Lo
は二価の連結である0m0は0または1である。
は二価の連結である0m0は0または1である。
Xゆで表わされるハロゲン化銀への吸着促進基の好まし
い例としては、チオアミド基、メルカプト基、ジスフィ
ト結合を有する基または5ないし6員の含窒素へテロ環
基があげられる。
い例としては、チオアミド基、メルカプト基、ジスフィ
ト結合を有する基または5ないし6員の含窒素へテロ環
基があげられる。
Xゆであられされるチオアミド吸着促進基は、C−アミ
ノ−で表わされる二価の基であり、環構造の一部であっ
てもよいし、また非環式チオアミド基であってもよい。
ノ−で表わされる二価の基であり、環構造の一部であっ
てもよいし、また非環式チオアミド基であってもよい。
有用なチオアミド吸着促進基は、例えば米国特許4,0
30,925号、同4,031,127号、同4,08
0,207号、同4,254,037号、同4. 25
5. 511号、同4,266.013号、及び同4,
276.364号、ならびに「リサーチ・ディスクロー
ジャーJ (Research Disclosur
e)誌 第151巻ll&115162 (1976年
11月)、及び同第176S階17626 (1978
年12月)に開示されているものから選ぶことができる
。
30,925号、同4,031,127号、同4,08
0,207号、同4,254,037号、同4. 25
5. 511号、同4,266.013号、及び同4,
276.364号、ならびに「リサーチ・ディスクロー
ジャーJ (Research Disclosur
e)誌 第151巻ll&115162 (1976年
11月)、及び同第176S階17626 (1978
年12月)に開示されているものから選ぶことができる
。
非環式チオアミド基の具体例としては、例えばチオウレ
イド基、チオウレタン基、ジチオカルバミン酸エステル
基など、また環状のチオアミド基の具体例としては、例
えば4−チアゾリン−2−チオン、4−イミダシリン−
2−チオン、2−チオビダントイン、ローダニン、チオ
バルビッール酸、テトラゾリン−5−チオン、1. 2
. 4−トリアゾリン−3−チオン、1.3.4−チア
ジアゾリン−2−千オン、1.3.4−オキサジアゾリ
ン−2−千オン、ベンズイミダシリン−2−チオン、ベ
ンズオキサゾリン−2−チオン及びベンゾチアゾリン−
2−チオンなどが挙げられ、これらは更に置換されてい
てもよい。
イド基、チオウレタン基、ジチオカルバミン酸エステル
基など、また環状のチオアミド基の具体例としては、例
えば4−チアゾリン−2−チオン、4−イミダシリン−
2−チオン、2−チオビダントイン、ローダニン、チオ
バルビッール酸、テトラゾリン−5−チオン、1. 2
. 4−トリアゾリン−3−チオン、1.3.4−チア
ジアゾリン−2−千オン、1.3.4−オキサジアゾリ
ン−2−千オン、ベンズイミダシリン−2−チオン、ベ
ンズオキサゾリン−2−チオン及びベンゾチアゾリン−
2−チオンなどが挙げられ、これらは更に置換されてい
てもよい。
X、のメルカプト基は脂肪族メルカプト基、芳香族メル
カプト基やヘテロ環メルカプト基(−3H基が結合した
炭素原子の隣りが窒素原子の場合は、これと互変異性体
の関係にある環状チオアミド基と同義であり、この基の
具体例は上に列挙したものと同じである)が挙げられる
。
カプト基やヘテロ環メルカプト基(−3H基が結合した
炭素原子の隣りが窒素原子の場合は、これと互変異性体
の関係にある環状チオアミド基と同義であり、この基の
具体例は上に列挙したものと同じである)が挙げられる
。
X、で表わされる5員ないし6員の含窒素へテロ環基と
しては、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなる5
員ないし6員の含窒素へテロ環があげられる。これらの
うち、好ましいものとしては、ベンゾトリアゾール、ト
リアゾール、テトラゾール、インダゾール、ベンズイミ
ダゾール、イミダゾール、ベンゾチアゾール、チアゾー
ル、ベンゾオキサゾール、オキサゾール、チアジアゾー
ル、オキサジアゾール、トリアジンなどがあげられる。
しては、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなる5
員ないし6員の含窒素へテロ環があげられる。これらの
うち、好ましいものとしては、ベンゾトリアゾール、ト
リアゾール、テトラゾール、インダゾール、ベンズイミ
ダゾール、イミダゾール、ベンゾチアゾール、チアゾー
ル、ベンゾオキサゾール、オキサゾール、チアジアゾー
ル、オキサジアゾール、トリアジンなどがあげられる。
これらはさらに適当な置換基で置換されていてもよい。
置yA基としては、Yのice基として述べたものがあ
げられる。
げられる。
Lゆで表わされる二価の連結基としては、C1N、S、
Oのうち少なくとも1種を含む原子又は原子団である。
Oのうち少なくとも1種を含む原子又は原子団である。
具体的には、例えばアルキレン基、アルケニレン基、ア
ルキニレン基、アリーレン基、−O−−3−−NH−−
N= −CO−3O* (これらの基は置換基を
もっていてもよい)、等の単独またはこれらの組合せか
らなるものである。
ルキニレン基、アリーレン基、−O−−3−−NH−−
N= −CO−3O* (これらの基は置換基を
もっていてもよい)、等の単独またはこれらの組合せか
らなるものである。
A 1 s A zは、水素原子、炭素数20以下のア
/L/ −1−JL/スルホニル基およびアリールスル
ホニル基(好ましくはフェニルスルホニル基又はハメッ
トの置換基定数の和が−0,5以上となるように置換さ
れたフェニルスルホニル基)、 O以下の直鎮、分岐状または環状のアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基(好ましくはフェニル基、又はハメ
ットの置換基定数の和が−0,5以上となるように置換
されたフェニル基)、アルコキシ基(例えばエトキシ基
など)、アリールオキシ基(好ましく単環のもの)など
であり、これらの基は置換基を有してもよく置換基とし
てはYの置換基として述べたものがあげられる。)であ
る。
/L/ −1−JL/スルホニル基およびアリールスル
ホニル基(好ましくはフェニルスルホニル基又はハメッ
トの置換基定数の和が−0,5以上となるように置換さ
れたフェニルスルホニル基)、 O以下の直鎮、分岐状または環状のアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基(好ましくはフェニル基、又はハメ
ットの置換基定数の和が−0,5以上となるように置換
されたフェニル基)、アルコキシ基(例えばエトキシ基
など)、アリールオキシ基(好ましく単環のもの)など
であり、これらの基は置換基を有してもよく置換基とし
てはYの置換基として述べたものがあげられる。)であ
る。
AI、AIとしては水素原子が最も好ましい。
−数式(1)で表わされるもののうち、好ましいものは
一般式(■)で表わされるものである。
一般式(■)で表わされるものである。
−数式(U)
(yt t、xトJ Lr N N G
R式中、AI 、At 、G−Rは一般式(りにお
けるそれと同義である。Llはアリーレン基を表わし、
L2は二価の連結基を表わし、Ylは脂肪族基または芳
香族基を表わし、R,Lr 、Lx −Y、の炭素数の
総和は12以上である。lは0または1ないし3の整数
を表わす。
R式中、AI 、At 、G−Rは一般式(りにお
けるそれと同義である。Llはアリーレン基を表わし、
L2は二価の連結基を表わし、Ylは脂肪族基または芳
香族基を表わし、R,Lr 、Lx −Y、の炭素数の
総和は12以上である。lは0または1ないし3の整数
を表わす。
L、で表わされるアリーレン基としてはフェニレン基、
ナフチレン基が好ましく特にフェニレン基が好ましいe
Ll は置換基を有してもよく、置換基としてはY+
Lm−以外に一般式(1)でYに関して列挙したもの
を適用できる。
ナフチレン基が好ましく特にフェニレン基が好ましいe
Ll は置換基を有してもよく、置換基としてはY+
Lm−以外に一般式(1)でYに関して列挙したもの
を適用できる。
L!で表わされる二価の連結基は、C,N、、S、0の
うち少なくとも1種含む原子または原子団である。
うち少なくとも1種含む原子または原子団である。
具体的には、例えば、アルキレン基、アルケニレン基、
アルキニレン基、アリーレン基、−0−−3−N(R*
。は水素原子、炭素数30以R・O 下の直鎮状、分岐状、環状の置換もしくは無置換のアル
キル基、あるいは炭素数30以下の置、換もしくは無置
換のフェニル基またはナフチル基を表わす、)、−N=
−GO−−3o含−1等の単独またはこれらの組合
せからなるものであり、具体的には、例えば、−CHl
−5−(CHt ) z−CONH−1−0CONH−
1−NHCONH−1SCONH−1−8O□NH−1
−NH3O2N)(−1CHz CHt So□NH−
1 CHz CHz OCHt CH2−−CH2Cl−
1z NHCONH−1−CH2CH,−CONHなど
が挙げられる。これらはさらに適当な置換基で置換され
ていてもよく、置換基としては一般式(1)でYに関し
て列挙したものを適用できる。
アルキニレン基、アリーレン基、−0−−3−N(R*
。は水素原子、炭素数30以R・O 下の直鎮状、分岐状、環状の置換もしくは無置換のアル
キル基、あるいは炭素数30以下の置、換もしくは無置
換のフェニル基またはナフチル基を表わす、)、−N=
−GO−−3o含−1等の単独またはこれらの組合
せからなるものであり、具体的には、例えば、−CHl
−5−(CHt ) z−CONH−1−0CONH−
1−NHCONH−1SCONH−1−8O□NH−1
−NH3O2N)(−1CHz CHt So□NH−
1 CHz CHz OCHt CH2−−CH2Cl−
1z NHCONH−1−CH2CH,−CONHなど
が挙げられる。これらはさらに適当な置換基で置換され
ていてもよく、置換基としては一般式(1)でYに関し
て列挙したものを適用できる。
Ylで表わされる脂肪族基は、炭素数70以下、好まし
くは30以下の置換または無置換の直鎮または分岐また
は環状のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基であ
り、好ましくは分岐または環状のアルキル基である。
くは30以下の置換または無置換の直鎮または分岐また
は環状のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基であ
り、好ましくは分岐または環状のアルキル基である。
Ylで表わされる芳香族基は、好ましくは炭素数6〜7
0の置換または無置換のアリール基である。
0の置換または無置換のアリール基である。
YIの置換基としては一般式(+)でYに関して列挙し
たものを適用できる。
たものを適用できる。
lが2または3の場合、Y IL z−は同一または異
なってもよい。lとして好ましくは1または2である。
なってもよい。lとして好ましくは1または2である。
R,L+ 、L2 、YIの炭素数の総和は好ましくは
12ないし70であり、より好ましくはLl、L2、Y
lの炭素数の総和が12ないし70である。
12ないし70であり、より好ましくはLl、L2、Y
lの炭素数の総和が12ないし70である。
−G式(1)で示される化合物の具体例を以下に示す。
但し本発明は以下の化合物に限定されるものではない。
○
H
O
上記のヒドラジン誘導体は公知の化合物であり、公知の
方法によって容易に合成することができる。
方法によって容易に合成することができる。
ヒドラジン誘導体は1種を単独で用いても、2種以上を
併用してもよい。
併用してもよい。
このような化合物を添加する層としては、熱現像感光材
料(以下、感光材料と略す場合がある。)中のいずれの
層であってもよいが、感光層やその隣接層(例えば中間
層、保護層等)が好ましく、特に感光層が好ましい。
料(以下、感光材料と略す場合がある。)中のいずれの
層であってもよいが、感光層やその隣接層(例えば中間
層、保護層等)が好ましく、特に感光層が好ましい。
添加量は、感光性ハロゲン化銀1モルに対し、10−9
〜10−″モル、好ましくは、101〜10−4モルと
すればよい。
〜10−″モル、好ましくは、101〜10−4モルと
すればよい。
本発明の造核剤をあまりに大量に用いると、最高濃度の
低下を引き起こすが、上記の範囲で添加することにより
、画像濃度を損なわず最低濃度を低くできる。
低下を引き起こすが、上記の範囲で添加することにより
、画像濃度を損なわず最低濃度を低くできる。
本発明では、被還元性色素供与性化合物を電子伝達剤お
よび電子供与体と共にバインダーおよびハロゲン化銀乳
剤と組合せて1単位の感光層とする。被還元性色素供与
性化合物はハロゲン化銀乳剤と同一の層に添加してもよ
いが、隣接する層にそれぞれを別けて添加してもよい、
後者の場合、被還元性色素供与性化合物の層はハロゲン
化銀乳剤層の下層に位置させるのが感度の点で好ましい
。
よび電子供与体と共にバインダーおよびハロゲン化銀乳
剤と組合せて1単位の感光層とする。被還元性色素供与
性化合物はハロゲン化銀乳剤と同一の層に添加してもよ
いが、隣接する層にそれぞれを別けて添加してもよい、
後者の場合、被還元性色素供与性化合物の層はハロゲン
化銀乳剤層の下層に位置させるのが感度の点で好ましい
。
この場合、電子伝達剤および電子供与体はハロゲン化銀
乳剤層、被還元性色素供与性化合物層のいずれの層にも
添加できるが、少なくとも電子伝達剤はハロゲン化銀乳
剤層に存在するのが好ましい。
乳剤層、被還元性色素供与性化合物層のいずれの層にも
添加できるが、少なくとも電子伝達剤はハロゲン化銀乳
剤層に存在するのが好ましい。
本発明ではこのような感光層を少なくとも2組用いる0
通常フルカラーを再現するためには、互いに感色性の異
なる感光層を3組設ける0例えば青感層、緑感層、赤感
層の3組の組み合わせ、緑感層、赤感層、赤外感光層の
3組の組み合わせなどがある。各感色層は通常型のカラ
ー感光材料で知られている種々の配列順序を取ることが
できる。
通常フルカラーを再現するためには、互いに感色性の異
なる感光層を3組設ける0例えば青感層、緑感層、赤感
層の3組の組み合わせ、緑感層、赤感層、赤外感光層の
3組の組み合わせなどがある。各感色層は通常型のカラ
ー感光材料で知られている種々の配列順序を取ることが
できる。
また、これらの各感色層は必要に応じて2層以上に分割
してもよい。
してもよい。
次に本発明で用いる被還元性の色素供与性化合物につい
て説明する。
て説明する。
本発明で用いる被還元性色素供与性化合物は、好ましく
は下記−数式(C−1)で表される化合物である。
は下記−数式(C−1)で表される化合物である。
PWR−(T ime)t −Dy e−数式(C−1
) 式中、PWRは還元されることによって−(Time)
L −[)yeを放出する基を表す。
) 式中、PWRは還元されることによって−(Time)
L −[)yeを放出する基を表す。
T i m eはPWRから−(T ime) t
Dyeとして放出されたのち後続する反応を介してDy
eを放出する基を表す。
Dyeとして放出されたのち後続する反応を介してDy
eを放出する基を表す。
tは0または1の整数を表す。
Dyeは色素またはその前駆体を表す。
最初にPWHについて詳しく説明する。
PWRは米国特許4,139,389号、あるいは米国
特許4,139.379号、同4,564.577号、
特開昭59−185333号、同57−84453号に
開示されたように還元された後に分子内の求核置換反応
によって写真用試薬を放出する化合物における電子受容
性中心と分子内求核置換反応中心を含む部分に相当する
ものであっても良いし、米国特許4,232.107号
、特開昭59−101649号、リサーチディスクロー
ジャー(1984)rV、24025号あるいは特開昭
61−88257号に開示されたごとく、還元された後
に分子内に電子移動反応による写真用試薬を脱離させる
化合物における電子受容性のキノノイド中心及びそれと
写真用試薬を結びつけている炭素原子を含む部分に相当
するものであっても良い。また特開昭56−14253
0号、米国特許4,343,893号、同4,619,
884号、に開示されたような還元後に一重結合が開裂
し写真用試薬を放出する化合物中の電子吸引基で置換さ
れたアリール基及びそれと写真用試薬を連結する原子(
硫黄原子または炭素原子または窒素原子)を含む部分に
相当するものであっても良い。また米国特許4,450
,223号に開示されているような、電子受容後に写真
用試薬を放出するニトロ化合物中のニトロ基及びそれと
写真用試薬を連結する炭素原子を含む部分に相当するも
のであってもよいし、米国特許4,609.610号に
記載された電子受容後に写真用試薬をヘータ脱離するジ
ニトロ化合物中のジェミナルジニトロ部分およびそれを
写真用試薬と連結する炭素原子を含む部分に相当するも
のであっても良い。
特許4,139.379号、同4,564.577号、
特開昭59−185333号、同57−84453号に
開示されたように還元された後に分子内の求核置換反応
によって写真用試薬を放出する化合物における電子受容
性中心と分子内求核置換反応中心を含む部分に相当する
ものであっても良いし、米国特許4,232.107号
、特開昭59−101649号、リサーチディスクロー
ジャー(1984)rV、24025号あるいは特開昭
61−88257号に開示されたごとく、還元された後
に分子内に電子移動反応による写真用試薬を脱離させる
化合物における電子受容性のキノノイド中心及びそれと
写真用試薬を結びつけている炭素原子を含む部分に相当
するものであっても良い。また特開昭56−14253
0号、米国特許4,343,893号、同4,619,
884号、に開示されたような還元後に一重結合が開裂
し写真用試薬を放出する化合物中の電子吸引基で置換さ
れたアリール基及びそれと写真用試薬を連結する原子(
硫黄原子または炭素原子または窒素原子)を含む部分に
相当するものであっても良い。また米国特許4,450
,223号に開示されているような、電子受容後に写真
用試薬を放出するニトロ化合物中のニトロ基及びそれと
写真用試薬を連結する炭素原子を含む部分に相当するも
のであってもよいし、米国特許4,609.610号に
記載された電子受容後に写真用試薬をヘータ脱離するジ
ニトロ化合物中のジェミナルジニトロ部分およびそれを
写真用試薬と連結する炭素原子を含む部分に相当するも
のであっても良い。
また、特願昭62−106885号に記された一分子内
にSO□−X(Xは酸素、硫黄、窒素のいずれかを表わ
す)と電子吸引性基を有する化合物、特願昭61−10
6895号に記された一分子内にpo−x結合(Xは上
記と同義)と電子吸引性基を有する化合物、特願昭62
−106887号に記された一分子内にc−x ’結合
(X’はXと同義かまたは一5O2−を表す)と電子吸
引性基を有する化合物が挙げられる。
にSO□−X(Xは酸素、硫黄、窒素のいずれかを表わ
す)と電子吸引性基を有する化合物、特願昭61−10
6895号に記された一分子内にpo−x結合(Xは上
記と同義)と電子吸引性基を有する化合物、特願昭62
−106887号に記された一分子内にc−x ’結合
(X’はXと同義かまたは一5O2−を表す)と電子吸
引性基を有する化合物が挙げられる。
本発明の目的をより十分に達成するためには一般式(C
−1)の化合物の化合物の中でも一般式(CIT)で表
されるものが好ましい。
−1)の化合物の化合物の中でも一般式(CIT)で表
されるものが好ましい。
−数式(cm)
EAG
(Time)−t DyeはR1111、RlO2ある
いはEAGの少なくとも一つと結合する。
いはEAGの少なくとも一つと結合する。
−数式〔C■〕のPWRに相当する部分について説明す
る。
る。
Xは酸素原子(−0−)、硫黄原子(−3−)、窒素原
子を含む基(−N CR”’)−)を表す。
子を含む基(−N CR”’)−)を表す。
RlO1、R1°2およびRI113は水素原子以外の
基、または単なる結合を表す。
基、または単なる結合を表す。
R161、RlO2、及びR103で表わされる水素原
子以外の基としてはアルキル基、アラルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、スルホ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基などがあり
、これらは置換基を有していてもよい。
子以外の基としてはアルキル基、アラルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、スルホ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基などがあり
、これらは置換基を有していてもよい。
RIOI及びR103は置換あるいは無置換のアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ
1,1、アシル基、スルホニル基などが好ましい。RI
OI、およびR′03の炭素数は1〜40が好ましい。
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ
1,1、アシル基、スルホニル基などが好ましい。RI
OI、およびR′03の炭素数は1〜40が好ましい。
R102は置換あるいは無置換のアシル基、スルホニル
基が好ましい。例としてはR161、RlO:1の時に
述べたアシル基、スルホニル基と同様である。炭素数は
1〜40が好ましい。
基が好ましい。例としてはR161、RlO:1の時に
述べたアシル基、スルホニル基と同様である。炭素数は
1〜40が好ましい。
RIOI 、 Rlot及びR1o’sは互いに結合し
て五ないしへ員の環を形成しても良い。
て五ないしへ員の環を形成しても良い。
Xとしては酵素が特に好ましい。
EAGについては後述する。
さらに本発明の目的を達成するためには一般式(CD)
で表される化合物の中でも一般式(CI[[)で表され
るものが好ましい。
で表される化合物の中でも一般式(CI[[)で表され
るものが好ましい。
一般式(CI[[)
(TimetwDyeはRI114 、EAGの少なく
とも一方に結合する。
とも一方に結合する。
Xは前記と同じ意味を表わす。
R11+4はX1窒素原子と結合し、窒素原子を含めて
五ないし人員の単環あるいは縮環の複素環を形成する原
子群を表す。
五ないし人員の単環あるいは縮環の複素環を形成する原
子群を表す。
EAGは、還元性物質から電子を受は取る基を表し、窒
素原子に結合する。EAGとしては次の一般式(A)で
表される基が好ましい。
素原子に結合する。EAGとしては次の一般式(A)で
表される基が好ましい。
−数式(A)
一般式(A)において、
Zlは一〇−3ubあるいは−N−を表す。
蒼
■いはZ1%Z2とともに王ないし人員の芳香族を形成
する原子団を表しnは三からへの整数を表す。
する原子団を表しnは三からへの整数を表す。
Vs;Zs−1v、i −ZS−Z、−1vS; Z
s Za Za−1Vh: Zs ZaZs
2&−1Vqi Zx Za Zs Z4−
Z、−1V*; z2 z4 Zs Za−z
t−zs−である。
s Za Za−1Vh: Zs ZaZs
2&−1Vqi Zx Za Zs Z4−
Z、−1V*; z2 z4 Zs Za−z
t−zs−である。
Zx Zaはそれぞれが−C−−N−−Oub
−S−2あるいは一8O8−を表し、Subはそれぞれ
が単なる結合(パイ結合)、水素原子あるいは以下に記
した置換基を表す。Subはそれぞれが同じであっても
、またそれぞれが異なっていても良く、またそれぞれ互
いに結合してニないし人員の飽和あるいは不飽和の炭素
環あるいは複素環を形成してもよい。
が単なる結合(パイ結合)、水素原子あるいは以下に記
した置換基を表す。Subはそれぞれが同じであっても
、またそれぞれが異なっていても良く、またそれぞれ互
いに結合してニないし人員の飽和あるいは不飽和の炭素
環あるいは複素環を形成してもよい。
一般式(A)では、置換基のハメット置換基定数シグマ
パラの総和が+0.50以上、さらに好ましくは+0.
70以上、最も好ましくは+0゜85以上になるように
Subを選択する。
パラの総和が+0.50以上、さらに好ましくは+0.
70以上、最も好ましくは+0゜85以上になるように
Subを選択する。
RAGは、好ましくは、少なくとも一つの電子吸引性基
によって置換された了り−ル基、あるいは複素環基であ
る。RAGの7リール基あるいは複素環基に結合する置
換基は化学物全体の物性を調節するために利用すること
が出来る。化合物全体の物性の例としては、電子の受は
取り易さを調節できる他、例えば水溶性、油溶性、拡散
性、昇華性、融点、ゼラチンなどのバインダーに対する
分散性、求核性基に対する反応性、親電子性基に対する
反応性等を調節するのに利用することが出来る。
によって置換された了り−ル基、あるいは複素環基であ
る。RAGの7リール基あるいは複素環基に結合する置
換基は化学物全体の物性を調節するために利用すること
が出来る。化合物全体の物性の例としては、電子の受は
取り易さを調節できる他、例えば水溶性、油溶性、拡散
性、昇華性、融点、ゼラチンなどのバインダーに対する
分散性、求核性基に対する反応性、親電子性基に対する
反応性等を調節するのに利用することが出来る。
EAGの具体的な例は欧州特許公開220746A2号
第6〜7頁に記述されている。
第6〜7頁に記述されている。
Timeは窒素−酸素、窒素−窒素あるいは窒素−硫黄
結合の開裂をひきかねとして、後続する反応を介してD
yeを放出する基を表す。
結合の開裂をひきかねとして、後続する反応を介してD
yeを放出する基を表す。
Timeで表される基は種々公知であり、例えば特開昭
61−147244号(5)頁−(6)頁、同61−2
36549号(8)頁−頁、特願昭61−88625
(36)頁−(44)頁に記載の基が挙げられる。
61−147244号(5)頁−(6)頁、同61−2
36549号(8)頁−頁、特願昭61−88625
(36)頁−(44)頁に記載の基が挙げられる。
Dyeが表わす色素にはアゾ色素、アゾメチン色素、ア
ントラキノン色素、ナフトキノン色素、スチリル基、ニ
トロ色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシア
ニン色素などがある。なおこれらの色素は現像時に複色
可能な一時的に短波化した形で用いることもできる。
ントラキノン色素、ナフトキノン色素、スチリル基、ニ
トロ色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシア
ニン色素などがある。なおこれらの色素は現像時に複色
可能な一時的に短波化した形で用いることもできる。
具体的にはEP76.492A号、特開昭59−165
054号に開示されたDyeが利用できる。
054号に開示されたDyeが利用できる。
上記−数式(C1l)又は(CIII)で表わされる化
合物はそれ自体写真層中で非移動性であることが必要で
、そのためにEAC,、R101、R1@2R164又
はXの位置(特にEAGの位置)に炭素数8以上のバラ
スト基を有していることが望ましい。
合物はそれ自体写真層中で非移動性であることが必要で
、そのためにEAC,、R101、R1@2R164又
はXの位置(特にEAGの位置)に炭素数8以上のバラ
スト基を有していることが望ましい。
以下に本発明に用いる被還元性色素供与性化合物の代表
的な具体例を列記するが、本発明はこれらに限られるも
のではなく、欧州特許公開220746A2号、公開技
部87−6199等に記述されている色素供与性化合物
も使用できる。
的な具体例を列記するが、本発明はこれらに限られるも
のではなく、欧州特許公開220746A2号、公開技
部87−6199等に記述されている色素供与性化合物
も使用できる。
(lO)
C,、H,。
R:
Hs
C+5II2j
これらの化合物は、各々前記に引用した特許明細書に記
載の方法によって合成することができる。
載の方法によって合成することができる。
色素供与性化合物の使用量は、色素の吸光係数にもよる
が、0.05〜5ミリモル/d、好ましくは0.1〜3
ミリモル/dの範囲である。色素供与性物質は単独でも
2種以上組合わせても使用できる。また、黒色もしくは
異なる色相の画像を得るために、特開昭60−1622
51号記載の如く、例えばシアン、マゼンタ、イエロー
の各色素供与性物質を少なくとも1種ずつハロゲン化銀
を含有する層中または隣接層中に混合して含有させる等
、異なる色相を有する可動性色素を放出する色素供与性
物質を2種以上混合して使用することもできる。
が、0.05〜5ミリモル/d、好ましくは0.1〜3
ミリモル/dの範囲である。色素供与性物質は単独でも
2種以上組合わせても使用できる。また、黒色もしくは
異なる色相の画像を得るために、特開昭60−1622
51号記載の如く、例えばシアン、マゼンタ、イエロー
の各色素供与性物質を少なくとも1種ずつハロゲン化銀
を含有する層中または隣接層中に混合して含有させる等
、異なる色相を有する可動性色素を放出する色素供与性
物質を2種以上混合して使用することもできる。
本発明では電子供与体および電子伝達剤(ETA)を用
いるが、これらの化合物の詳細については欧州特許公開
220746A2号、公開技部876199号等に記載
されている。特に好ましい電子供与体(又はその前駆体
)としては下記−数式(C)またはCD)で表わされる
化合物である。
いるが、これらの化合物の詳細については欧州特許公開
220746A2号、公開技部876199号等に記載
されている。特に好ましい電子供与体(又はその前駆体
)としては下記−数式(C)またはCD)で表わされる
化合物である。
−数式〔C〕
一般式CD)
式中、A1゜1およびA1゜えはそれぞれ水素原子ある
いは求核試薬により脱保護可能なフェノール性水酸基の
保護基を表わす。
いは求核試薬により脱保護可能なフェノール性水酸基の
保護基を表わす。
ここで、求核試薬としては、0HeXROe(R;アル
キル基、アリール基など)、ヒドロキサム酸アニオンl
so、” eなどのアニオン性試薬や、1または2級の
アミン類、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン類、アルコ
ール類、千オール類などの非共有電子対を持つ化合物が
挙げられる。
キル基、アリール基など)、ヒドロキサム酸アニオンl
so、” eなどのアニオン性試薬や、1または2級の
アミン類、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン類、アルコ
ール類、千オール類などの非共有電子対を持つ化合物が
挙げられる。
AIor 、A、。2の好ましい例としては水素原子、
アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、ジアルキルホスホリル基、ジアルキルホスホリル
基、あるいは特開昭59−197037号、同59−2
0105号に開示された保護基であっても良く、またA
1゜+ 、Al62は可能な場合にはR2°I 、 R
20Z 、R10″およびR204と互いに結合して環
を形成しても良い。またA1.)A、。オは共に同じで
あっても異っていても良い。
アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、ジアルキルホスホリル基、ジアルキルホスホリル
基、あるいは特開昭59−197037号、同59−2
0105号に開示された保護基であっても良く、またA
1゜+ 、Al62は可能な場合にはR2°I 、 R
20Z 、R10″およびR204と互いに結合して環
を形成しても良い。またA1.)A、。オは共に同じで
あっても異っていても良い。
Rffi61 、Rlot 、R2111およびR20
4はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルホ基
、ハロゲン原子、シアノ基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アミド基、イミド基、カルボキシル基、スル
ホンアミド基などを表わす。これらの基は可能ならば置
換基を有していてもよい。
4はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルホ基
、ハロゲン原子、シアノ基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アミド基、イミド基、カルボキシル基、スル
ホンアミド基などを表わす。これらの基は可能ならば置
換基を有していてもよい。
但し、R201〜R204の合計の炭素数は8以上であ
る。また、−i式(C)においてはR20I とR20
2および/マタはRto’aとR204が、−数式CD
)においてはRzo鵞とl’;jlO! 、R202と
R2°3および/またはR2O3とR2°4が互いに結
合して飽和あるいは不飽和の環を形成してもよい。
る。また、−i式(C)においてはR20I とR20
2および/マタはRto’aとR204が、−数式CD
)においてはRzo鵞とl’;jlO! 、R202と
R2°3および/またはR2O3とR2°4が互いに結
合して飽和あるいは不飽和の環を形成してもよい。
前記−数式(C)または(D)で表わされる電子供与体
のなかでR201〜Rto4のうち少なくとも二つが水
素原子以外の置換基であるものが好ましい、特に好まし
い化合物はR201とRzotの少なくとも一方、およ
びR2O3とR2O3の少なくとも一方が水素原子以外
の置換基であるものである。
のなかでR201〜Rto4のうち少なくとも二つが水
素原子以外の置換基であるものが好ましい、特に好まし
い化合物はR201とRzotの少なくとも一方、およ
びR2O3とR2O3の少なくとも一方が水素原子以外
の置換基であるものである。
電子供与体は複数併用してもよく、また電子供与体とそ
の前駆体を併用してもよい。また電子供与体は本発明の
還元性物質と同一の化合物であってもよい。電子供与体
の具体例を列挙するがこれらの化合物に限定されるもの
ではない。
の前駆体を併用してもよい。また電子供与体は本発明の
還元性物質と同一の化合物であってもよい。電子供与体
の具体例を列挙するがこれらの化合物に限定されるもの
ではない。
(ED−1)
(ED−3>
(ED
(ED
H3
(ED−2)
H3
(ED−7)
(ED−11)
(ED
(ED−9)
(ED
電子供与体(又はその前駆体)の使用量は広い範囲を持
つが、好ましくはポジ色素供与性物質1モル当り0.0
1モル〜50モル、特に0.1モル〜5モルの程度が好
ましい範囲である。またハロゲン化銀1モルに対し0.
001モル〜5モル、好ましくは0.O1モル〜1.5
モルである。
つが、好ましくはポジ色素供与性物質1モル当り0.0
1モル〜50モル、特に0.1モル〜5モルの程度が好
ましい範囲である。またハロゲン化銀1モルに対し0.
001モル〜5モル、好ましくは0.O1モル〜1.5
モルである。
これらの電子供与体と組合せて使用するETAとしては
、ハロゲン化銀によって酸化され、その酸化体が上記電
子供与体をクロス酸化する能力を有する化合物であれば
どのようなものでも使用できるが、可動性のものが望ま
しい。
、ハロゲン化銀によって酸化され、その酸化体が上記電
子供与体をクロス酸化する能力を有する化合物であれば
どのようなものでも使用できるが、可動性のものが望ま
しい。
特に好ましいETAは次の一般式(X−1)あるいは(
X−11)で表わされる化合物である。
X−11)で表わされる化合物である。
(X−1) (X−旧式中、Rはア
リール基を表す。R3111、R362R””ff 、
R” 、R”O5及ヒR36hハ水素原子、ハロゲン原
子、アシルアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
アルキル基又はアリール基を表し、可能な場合は置換さ
れていてもよい。また、これらはそれぞれ同じであって
も異なっていてもよい 本発明においては、−数式(X−11)で表わされる化
合物が特に好ましい。−数式(X−11)において、R
:lOl 、 Rff(12、R3°3及びR304は
、水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数l〜
10の置換アルキル基、及び置換または無置換のアリー
ル基が好ましく、更に好ましくは水素原子、メチル基、
ヒドロキンメチル基、フェニル基又は水酸基、アルコキ
シ基、スルホ基、カルボキシル基等の親水性基で置換さ
れたフェニル基である。
リール基を表す。R3111、R362R””ff 、
R” 、R”O5及ヒR36hハ水素原子、ハロゲン原
子、アシルアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
アルキル基又はアリール基を表し、可能な場合は置換さ
れていてもよい。また、これらはそれぞれ同じであって
も異なっていてもよい 本発明においては、−数式(X−11)で表わされる化
合物が特に好ましい。−数式(X−11)において、R
:lOl 、 Rff(12、R3°3及びR304は
、水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数l〜
10の置換アルキル基、及び置換または無置換のアリー
ル基が好ましく、更に好ましくは水素原子、メチル基、
ヒドロキンメチル基、フェニル基又は水酸基、アルコキ
シ基、スルホ基、カルボキシル基等の親水性基で置換さ
れたフェニル基である。
以下にETAの具体例を示す。
(X−1)
(X−2)
(X−3>
(X−4)
(X−9)
(X−6)
(X−8>
(X−10)
本発明で用いるPTA前駆体とは、感光材料の使用前の
保存中においては、現像作用を有しないが、適当な賦活
剤(例えば塩基、求核剤等)或いは加熱等の作用により
初めてETAを放出することの出来る化合物である。
保存中においては、現像作用を有しないが、適当な賦活
剤(例えば塩基、求核剤等)或いは加熱等の作用により
初めてETAを放出することの出来る化合物である。
特に本発明で使用するETA前駆体は、ETAの反応性
官能基がブロッキング基でブロックされているために、
現像前にはETAとしての機能を有しないが、アルカリ
条件下もしくは加熱されることによりブロッキング基が
開裂するためにETAとして機能することが出来る。
官能基がブロッキング基でブロックされているために、
現像前にはETAとしての機能を有しないが、アルカリ
条件下もしくは加熱されることによりブロッキング基が
開裂するためにETAとして機能することが出来る。
本発明で使用するETA前駆体としては、たとえば1−
フェニル−3−ピラゾリジノンの2及び3−アシル誘導
体、2−アミノアルキル又はヒドロキシルアルキル誘導
体、ハイドロキノン、カテコール等の金属塩(鉛、カド
ミウム、カルシウム、バリウム等)、ハイドロキノンの
ハロゲン化アシルm8体、ハイドロキノンのオキサジン
及びビスオキサジン誘導体、ラクトン型ETA前駆体、
4級アンモニウム基を有するハイドロキノン前駆体、シ
クロベキキス−2−エン−1,4−ジオン型化合物の他
、電子移動反応によりETAを放出する化合物、分子内
求核置換反応によりETAを放出する化合物、フタリド
基でブロックされたETA前駆体、インドメチル基でブ
ロックされたETA前駆体等を挙げることが出来る。
フェニル−3−ピラゾリジノンの2及び3−アシル誘導
体、2−アミノアルキル又はヒドロキシルアルキル誘導
体、ハイドロキノン、カテコール等の金属塩(鉛、カド
ミウム、カルシウム、バリウム等)、ハイドロキノンの
ハロゲン化アシルm8体、ハイドロキノンのオキサジン
及びビスオキサジン誘導体、ラクトン型ETA前駆体、
4級アンモニウム基を有するハイドロキノン前駆体、シ
クロベキキス−2−エン−1,4−ジオン型化合物の他
、電子移動反応によりETAを放出する化合物、分子内
求核置換反応によりETAを放出する化合物、フタリド
基でブロックされたETA前駆体、インドメチル基でブ
ロックされたETA前駆体等を挙げることが出来る。
本発明に用いられるETA前駆体は公知の化合物であり
、例えば米国特許筒767.704号、同第3,241
,967号、同第3. 246. 988号、同第3,
295,978号、同第3,462.266号、同第3
.586,506号、同第3.615.439号、同第
3. 650. 749号、同第4,209,580号
、同第4,330.617号、同第4,310,612
号、英国特許筒1,023,701号、同第1.231
゜830号、同第1.258,924号、同第1゜34
6.920号、特開昭57−40245号、同5B−1
139号、同58−1140号、同59−178458
号、同59−182449号、同59−182450号
等に記載の現像薬プレカーサーを用いることができる。
、例えば米国特許筒767.704号、同第3,241
,967号、同第3. 246. 988号、同第3,
295,978号、同第3,462.266号、同第3
.586,506号、同第3.615.439号、同第
3. 650. 749号、同第4,209,580号
、同第4,330.617号、同第4,310,612
号、英国特許筒1,023,701号、同第1.231
゜830号、同第1.258,924号、同第1゜34
6.920号、特開昭57−40245号、同5B−1
139号、同58−1140号、同59−178458
号、同59−182449号、同59−182450号
等に記載の現像薬プレカーサーを用いることができる。
特に特開昭59−178458号、同59−18244
9号、同59−182450号等に記載の1−フェニル
−3−ピラゾリジノン類の前駆体が好ましい。
9号、同59−182450号等に記載の1−フェニル
−3−ピラゾリジノン類の前駆体が好ましい。
ETAとETA前駆体を併用することもできる。
本発明において電子供与体とETAの組合せは、好まし
くは熱現像カラー感光材料中に内蔵せしめられる。電子
供与体、ETAまたはそれらの前駆体はそれぞれ2種以
上組合せて用いることができ、感光材料中の乳剤層(青
感層、緑感層、赤感層、赤外感層、紫外感層等)各々に
添加することも、一部の乳剤層にのみ添加することも、
又、乳剤隣接Jl(ハレーション防止層、下塗層、中間
層、保護層等)に添加することも、更にはすべての層に
添加することもできる。電子供与体とETAは同一層に
添加することも別層に添加することもできる。また、こ
れらの還元剤は色素供与性物質と同一層に添加すること
も、別の層に添加することもできるが、耐拡散の電子供
与体は色素供与性物質と同一層に存在するのが好ましい
、ETAは受像材料(色素固定層)に内蔵することもで
きるし、熱現像時、微量の水を存在させる場合には、こ
の水に溶解させてもよい、電子供与体、ETAまたはそ
れらの前駆体の好ましい使用量は色素供与性物質1モル
に対し、総量で0.01〜50モル、好ましくは0.1
〜5モル、ハロゲン化111モルに対し、総量で0.0
01〜5モル、好ましくは0.01へ1.5モルである
。
くは熱現像カラー感光材料中に内蔵せしめられる。電子
供与体、ETAまたはそれらの前駆体はそれぞれ2種以
上組合せて用いることができ、感光材料中の乳剤層(青
感層、緑感層、赤感層、赤外感層、紫外感層等)各々に
添加することも、一部の乳剤層にのみ添加することも、
又、乳剤隣接Jl(ハレーション防止層、下塗層、中間
層、保護層等)に添加することも、更にはすべての層に
添加することもできる。電子供与体とETAは同一層に
添加することも別層に添加することもできる。また、こ
れらの還元剤は色素供与性物質と同一層に添加すること
も、別の層に添加することもできるが、耐拡散の電子供
与体は色素供与性物質と同一層に存在するのが好ましい
、ETAは受像材料(色素固定層)に内蔵することもで
きるし、熱現像時、微量の水を存在させる場合には、こ
の水に溶解させてもよい、電子供与体、ETAまたはそ
れらの前駆体の好ましい使用量は色素供与性物質1モル
に対し、総量で0.01〜50モル、好ましくは0.1
〜5モル、ハロゲン化111モルに対し、総量で0.0
01〜5モル、好ましくは0.01へ1.5モルである
。
また、ETAは還元剤全体の60モル%以下、好ましく
は40モル%以下である。ETAを水に溶解させて供給
する場合のIETAの濃度は10−4モル/l−1モル
/lが好ましい。
は40モル%以下である。ETAを水に溶解させて供給
する場合のIETAの濃度は10−4モル/l−1モル
/lが好ましい。
本発明の還元性物質、色素供与性物質、電子供与体、電
子伝達剤またはそれらの前駆体およびその他の疎水性添
加剤を親水性コロイド層に導入するには、高沸点有機溶
媒例えばフタール酸アルキルエステル(ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート等)、リン酸エステル(ジ
フェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート
、トリシクロへキシルフォスフェート、トリクレジルフ
ォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート)、ク
エン酸エステル(例えばアセチルクエン酸トリブチル)
、安息香酸エステル(例えば安息香酸オクチル)、アル
キルアミド(例えばジエチルラウリルアミド)、脂肪酸
エステル類(例えばジブトキシエチルサクシネート、ジ
オクチルアゼレート)、トリメシン酸エステル類(例え
ばトリメシン酸トリブチル)特願昭61−231500
号記載のカルボン酸類、特開昭59−83154号、同
59178451号、同59−178452号、同59
−178453号、同59−178454号、同59−
178455号、同59−178457号に記載の化合
物等を用いて米国特許2,322゜027号に記載の方
法を用いたり、又は沸点約30℃〜160℃の有機溶媒
、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルア
セテート、プロピオン酸エチル、2級ブチルアルコール
、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテ
ート、メチルセロソルブアセテート、シクロヘキサノン
等に溶解した後、親水性コロイドに分散される。
子伝達剤またはそれらの前駆体およびその他の疎水性添
加剤を親水性コロイド層に導入するには、高沸点有機溶
媒例えばフタール酸アルキルエステル(ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート等)、リン酸エステル(ジ
フェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート
、トリシクロへキシルフォスフェート、トリクレジルフ
ォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート)、ク
エン酸エステル(例えばアセチルクエン酸トリブチル)
、安息香酸エステル(例えば安息香酸オクチル)、アル
キルアミド(例えばジエチルラウリルアミド)、脂肪酸
エステル類(例えばジブトキシエチルサクシネート、ジ
オクチルアゼレート)、トリメシン酸エステル類(例え
ばトリメシン酸トリブチル)特願昭61−231500
号記載のカルボン酸類、特開昭59−83154号、同
59178451号、同59−178452号、同59
−178453号、同59−178454号、同59−
178455号、同59−178457号に記載の化合
物等を用いて米国特許2,322゜027号に記載の方
法を用いたり、又は沸点約30℃〜160℃の有機溶媒
、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルア
セテート、プロピオン酸エチル、2級ブチルアルコール
、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテ
ート、メチルセロソルブアセテート、シクロヘキサノン
等に溶解した後、親水性コロイドに分散される。
上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用
いてもよい。さらに分散後、必要に応じて限外濾過等に
より低沸点有機溶媒を除去して用いることもできる。高
沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質1gに対
して10g以下、好ましくは5g以下である。又、耐拡
散性の還元剤1gに対して5g以下、好ましくは2g以
下である。
いてもよい。さらに分散後、必要に応じて限外濾過等に
より低沸点有機溶媒を除去して用いることもできる。高
沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質1gに対
して10g以下、好ましくは5g以下である。又、耐拡
散性の還元剤1gに対して5g以下、好ましくは2g以
下である。
更にバインダー1gに対して高沸点有機溶媒1g以下、
好ましくは0.5g以下、さらに好ましくは0.3g以
下が適当である。又特公昭51−39853号、特開昭
51−59943号に記載されている重合物による分散
法も使用することができる。その他乳剤中に直接分散す
るか、あるいは、水又はアルコール類に溶解した後にゼ
ラチン中若しくは乳剤中に分散することもできる。
好ましくは0.5g以下、さらに好ましくは0.3g以
下が適当である。又特公昭51−39853号、特開昭
51−59943号に記載されている重合物による分散
法も使用することができる。その他乳剤中に直接分散す
るか、あるいは、水又はアルコール類に溶解した後にゼ
ラチン中若しくは乳剤中に分散することもできる。
水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。(例えば特開昭59−174830号、同53−1
02733号、特願昭62106882号等に記載の方
法) 疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭59−
157636号の第(37)〜(38)頁に界面活性剤
として挙げたものを使うことができる。
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。(例えば特開昭59−174830号、同53−1
02733号、特願昭62106882号等に記載の方
法) 疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭59−
157636号の第(37)〜(38)頁に界面活性剤
として挙げたものを使うことができる。
本発明の熱現像感光材料は、基本的には支持体上に感光
性ハロゲン化銀、バインダー、電子供与体、電子伝達剤
、被還元性色素供与性化合物を有するものであり、さら
に必要に応じて有機金属塩酸化剤などを含有させること
ができる。これらの成分は同一の層に添加することが多
いが、反応可能な状態であれば別層に分割して添加する
こともできる。例えば着色している色素供与性化合物は
ハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を防
げる。還元剤は熱現像感光材料に内蔵するのが好ましい
が、例えば後述する色素固定材料から拡散させるなどの
方法で、外部から供給するようにしてもよい。
性ハロゲン化銀、バインダー、電子供与体、電子伝達剤
、被還元性色素供与性化合物を有するものであり、さら
に必要に応じて有機金属塩酸化剤などを含有させること
ができる。これらの成分は同一の層に添加することが多
いが、反応可能な状態であれば別層に分割して添加する
こともできる。例えば着色している色素供与性化合物は
ハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を防
げる。還元剤は熱現像感光材料に内蔵するのが好ましい
が、例えば後述する色素固定材料から拡散させるなどの
方法で、外部から供給するようにしてもよい。
イエロー、マゼンタ、シアンの3原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るたるには、少なくとも3層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。
の広範囲の色を得るたるには、少なくとも3層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。
例えば青感層、緑感層、赤感層の3層の組み合わせ、緑
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は通常型のカラー感光材料で知られている種々の
配列順序を採ることができる。
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は通常型のカラー感光材料で知られている種々の
配列順序を採ることができる。
また、これらの各感光層は必要に応じて2層以上に分割
してもよい。
してもよい。
熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーション層、バック層などの
種々の補助層を設けることができる。
フィルター層、アンチハレーション層、バック層などの
種々の補助層を設けることができる。
本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。
本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
である。表面潜像型乳剤とは潜像が主として粒子表面に
形成される乳剤であり、ネガ型乳剤とも呼ばれる。表面
潜像型乳剤の定義は特公昭5B−9410号公報に記載
されている。
である。表面潜像型乳剤とは潜像が主として粒子表面に
形成される乳剤であり、ネガ型乳剤とも呼ばれる。表面
潜像型乳剤の定義は特公昭5B−9410号公報に記載
されている。
本発明のハロゲン化銀乳剤は、粒子内部と粒子表層が異
なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい
。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分
散乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズは0.1〜
2μ、特に0.2〜1.5μが好ましい。ハロゲン化銀
粒子の晶癖は立方体、8面体、14面体、高アスペクト
比の平板状その他のいずれでもよい。
なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい
。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分
散乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズは0.1〜
2μ、特に0.2〜1.5μが好ましい。ハロゲン化銀
粒子の晶癖は立方体、8面体、14面体、高アスペクト
比の平板状その他のいずれでもよい。
具体的には、米国特許第4,500,626号第50g
、同第4,628.021号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌(以下RDと略記する)17029 (197
8年)、特開昭62−253159号等に記載されてい
るハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。
、同第4,628.021号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌(以下RDと略記する)17029 (197
8年)、特開昭62−253159号等に記載されてい
るハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。
ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよてか通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる(特
開昭62−253159号)。
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる(特
開昭62−253159号)。
本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算l曙ないし10g/rrlの範囲である。
は、銀換算l曙ないし10g/rrlの範囲である。
本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。
属塩を酸化剤として併用することもできる。
このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。
用いられる。
上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第4,500゜626号第52
〜53欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭60−113235号記
載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を有
するカルボン酸の銀塩や、特開昭61−249044号
記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は2種以上
を併用してもよい。
合物としては、米国特許第4,500゜626号第52
〜53欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭60−113235号記
載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を有
するカルボン酸の銀塩や、特開昭61−249044号
記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は2種以上
を併用してもよい。
以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀1モルあたり、
0.Olないし10モル、好ましくは0゜01ないし1
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で50■ないし10g10
fが適当である。
0.Olないし10モル、好ましくは0゜01ないし1
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で50■ないし10g10
fが適当である。
本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、RD176
43 (1978年)24〜25頁に記載のアゾール類
やアザインデン類、特開昭59−168442号記載の
窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開
昭59−111636号記載のメルカプト化合物および
その金属塩、特開昭62−87957に記載されている
アセチレン化合物類などが用いられる。
を使用することができる。その例としては、RD176
43 (1978年)24〜25頁に記載のアゾール類
やアザインデン類、特開昭59−168442号記載の
窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開
昭59−111636号記載のメルカプト化合物および
その金属塩、特開昭62−87957に記載されている
アセチレン化合物類などが用いられる。
本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい、用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。
他によって分光増感されてもよい、用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。
具体的には、米国特許第4,617.257号、特開昭
59−180550号、同60−140335号、RD
17Q29 (1978年)12〜13頁等に記載の増
感色素が挙げられる。
59−180550号、同60−140335号、RD
17Q29 (1978年)12〜13頁等に記載の増
感色素が挙げられる。
これらの増悪色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい(例え
ば米国特許第3,615゜641号、特願昭61−22
6294号等に記載のもの)。
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい(例え
ば米国特許第3,615゜641号、特願昭61−22
6294号等に記載のもの)。
これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第4.183.
756号、同4,225.666号に従ってハロゲン化
銀粒子の核形成前後でもよい、添加量は一般にハロゲン
化銀1モル当たりlO−〇ないし104モル程度である
。
もしくはその前後でもよいし、米国特許第4.183.
756号、同4,225.666号に従ってハロゲン化
銀粒子の核形成前後でもよい、添加量は一般にハロゲン
化銀1モル当たりlO−〇ないし104モル程度である
。
感光材料や色素固定材料の構成層のバインダーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭
62−253159号の(26)頁〜(28)頁に記載
されたものが挙げられる。
性のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭
62−253159号の(26)頁〜(28)頁に記載
されたものが挙げられる。
具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好まし
く、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク質ま
たはセルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキ
ストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げられ
る。また、特開昭62−245260号等に記載の高吸
水性ポリマー、すなわち−COOMまたは一3OsM(
Mは水素原子またはアルカリ金属)を有するビニルモノ
マーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしく
は他のビニルモノマーとの共重合体(例えばメタクリル
酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学(
株)製のスミカゲルL−58)も使用される。これらの
バインダーは2種以上組み合わせて用いることもできる
。
く、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク質ま
たはセルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキ
ストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げられ
る。また、特開昭62−245260号等に記載の高吸
水性ポリマー、すなわち−COOMまたは一3OsM(
Mは水素原子またはアルカリ金属)を有するビニルモノ
マーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしく
は他のビニルモノマーとの共重合体(例えばメタクリル
酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学(
株)製のスミカゲルL−58)も使用される。これらの
バインダーは2種以上組み合わせて用いることもできる
。
微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを防
止することができる。
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを防
止することができる。
本発明において、バインダーの塗布量は1d当たり20
g以下が好ましく、特に10g以下、更には7g以下に
するのが適当である。
g以下が好ましく、特に10g以下、更には7g以下に
するのが適当である。
感光材料または色素固定材料の構成層(バック層を含む
)には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭62−245258号、同62−136
648号、同61−110066号等に記載のポリマー
ラテックスのいずれでも使用できる。特に、ガラス転移
点の低い(40℃以下)ポリマーラテックスを媒染層に
用いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、また
ガラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用
いるとカール防止効果が得られる。
)には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭62−245258号、同62−136
648号、同61−110066号等に記載のポリマー
ラテックスのいずれでも使用できる。特に、ガラス転移
点の低い(40℃以下)ポリマーラテックスを媒染層に
用いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、また
ガラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用
いるとカール防止効果が得られる。
本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第4,50
0,626号の第51〜52欄に記載されている。
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第4,50
0,626号の第51〜52欄に記載されている。
色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光材料と共に色素固定材料が用いられる。色素固定
材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい。感光材料と色素固定材料相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
第4500.626号の第57欄に記載の関係が本願に
も適用できる。
は感光材料と共に色素固定材料が用いられる。色素固定
材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい。感光材料と色素固定材料相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
第4500.626号の第57欄に記載の関係が本願に
も適用できる。
本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも11有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許第4.500.626号第58〜59a
や特開昭61−88256号第(32)〜(41)頁に
記載の媒染剤、特開昭62−244043号、同62−
244036号等に記載のものを挙げることができる。
インダーを含む層を少なくとも11有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許第4.500.626号第58〜59a
や特開昭61−88256号第(32)〜(41)頁に
記載の媒染剤、特開昭62−244043号、同62−
244036号等に記載のものを挙げることができる。
また、米国特許第4,463,079号に記載されてい
るような色素受容性の高分子化合物を用いてよい。
るような色素受容性の高分子化合物を用いてよい。
色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。
防止層などの補助層を設けることができる。
特に保護層を設けるのは有用である。
感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸点有a溶媒を用いることができる。具体的
には特開昭62−253159号の(25)頁、同62
−245253号などに記載されたものがある。
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸点有a溶媒を用いることができる。具体的
には特開昭62−253159号の(25)頁、同62
−245253号などに記載されたものがある。
更に、上記の目的のためには、各種のシリコーンオイル
(ジ゛メチルシリコーンオイルからジメチルシロキサン
に各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの
総てのシリコーンオイル)を使用できる。その例として
は、信越シリコーン(株)発行の[変性シリコーンオイ
ル」技術資料P6−18Bに記載の各種変性シリコーン
オイル、特にカルボキシ変性シリコーン(商品名X−2
2−3710)などが有効である。
(ジ゛メチルシリコーンオイルからジメチルシロキサン
に各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの
総てのシリコーンオイル)を使用できる。その例として
は、信越シリコーン(株)発行の[変性シリコーンオイ
ル」技術資料P6−18Bに記載の各種変性シリコーン
オイル、特にカルボキシ変性シリコーン(商品名X−2
2−3710)などが有効である。
また特開昭62−215953号、特願昭622368
7号に記載のシリコーンオイルも有効である。
7号に記載のシリコーンオイルも有効である。
感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよい
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある。
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物(例えばヒンダードフ
ェノール類)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭61−159644号記載の化合物も有効である。
ン系化合物、フェノール系化合物(例えばヒンダードフ
ェノール類)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭61−159644号記載の化合物も有効である。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物(
米国特許第3,533,794号など)、4−チアゾリ
ドン系化合物(米国特許第3.352.681号など)
、ベンゾフェノン系化合物(特開昭46−2784号な
ど)、その他時開昭54−48535号、同62−13
6641号、同61−88256号等に記載の化合物が
ある。
米国特許第3,533,794号など)、4−チアゾリ
ドン系化合物(米国特許第3.352.681号など)
、ベンゾフェノン系化合物(特開昭46−2784号な
ど)、その他時開昭54−48535号、同62−13
6641号、同61−88256号等に記載の化合物が
ある。
また、特開昭62−260152号記載の紫外線吸収性
ポリマーも有効である。
ポリマーも有効である。
金属錯体としては、米国特許第4,241,155号、
同第4.245,018号第3〜3641、同第4.2
54,195号第3〜8411、特開昭62−1747
41号、同61−88256号(27)〜(29)頁、
特願昭62−234103号、同62−31096号、
特願昭62−230596号等に記載されている化合物
がある。
同第4.245,018号第3〜3641、同第4.2
54,195号第3〜8411、特開昭62−1747
41号、同61−88256号(27)〜(29)頁、
特願昭62−234103号、同62−31096号、
特願昭62−230596号等に記載されている化合物
がある。
有用な退色防止剤の例は特開昭62−215272号(
125)〜(137)頁に記載されている。
125)〜(137)頁に記載されている。
色素固定材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいてもよ
いし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給する
ようにしてもよい。
退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいてもよ
いし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給する
ようにしてもよい。
上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。
士を組み合わせて使用してもよい。
感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい
、特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
材料などの外部から供給させるのが好ましい、その例と
して、 K。
、特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
材料などの外部から供給させるのが好ましい、その例と
して、 K。
Veenkataratsan &grThe Che
mistry of 5yntheticDyes J
第V@第8章、特開昭61−143752号などに記載
されている化合物を挙げることができる。より具体的に
は、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニ
ル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合物、ナフタルイ
ミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系
化合物などが挙げられる。
mistry of 5yntheticDyes J
第V@第8章、特開昭61−143752号などに記載
されている化合物を挙げることができる。より具体的に
は、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニ
ル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合物、ナフタルイ
ミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系
化合物などが挙げられる。
蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。
きる。
感光材料や色素固定材料の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第4,678.739号第414111、
特開昭59−116655号、同62−245261号
、同61−18942号等に記載の硬膜剤が挙げられる
。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤(ホルムアルデ
ヒドなど)、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤(N、N’−エチレン−ビス(
ビニルスルホニルアセタミド)エタンナト)、N−メチ
ロール系硬膜剤(ジメチロール尿素など)、あるいは高
分子硬膜剤(特開昭62−234157号などに記載の
化合物)が挙げられる。
は、米国特許第4,678.739号第414111、
特開昭59−116655号、同62−245261号
、同61−18942号等に記載の硬膜剤が挙げられる
。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤(ホルムアルデ
ヒドなど)、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤(N、N’−エチレン−ビス(
ビニルスルホニルアセタミド)エタンナト)、N−メチ
ロール系硬膜剤(ジメチロール尿素など)、あるいは高
分子硬膜剤(特開昭62−234157号などに記載の
化合物)が挙げられる。
感光材料や色素固定材料の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭62−173463号、同62−18
3457号等に記載されている。
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭62−173463号、同62−18
3457号等に記載されている。
感光材料や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい、有機フルオロ化合物の代表例としては
、特公昭57−9053号第8〜17欄、特開昭61−
20944号、同62−135826号等に記載されて
いるフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル
状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの
固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙
げられる。
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい、有機フルオロ化合物の代表例としては
、特公昭57−9053号第8〜17欄、特開昭61−
20944号、同62−135826号等に記載されて
いるフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル
状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの
固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙
げられる。
感光材料や色素固定材料にはマット剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭61−8825
6号(29)頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、AS樹脂ビ
ーズなどの特願昭62−110064号、同62−11
0065号記載の化合物がある。
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭61−8825
6号(29)頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、AS樹脂ビ
ーズなどの特願昭62−110064号、同62−11
0065号記載の化合物がある。
その他、感光材料および色素固定材料の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭61−
88256号第(26)〜(32)頁に記載されている
。
溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭61−
88256号第(26)〜(32)頁に記載されている
。
本発明において感光材料及び/又は色素固定材料には画
像形成促進剤を用いることができる。Wi像形成促進剤
には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素
供与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは
拡散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層か
ら色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物
理化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求
核性化合物、高沸点有機溶媒(オイル)、熱溶剤、界面
活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に
分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能
を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つの
が常である。これらの詳細については米国特許4.67
8,739号第38〜40j7rAに記載されている。
像形成促進剤を用いることができる。Wi像形成促進剤
には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素
供与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは
拡散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層か
ら色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物
理化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求
核性化合物、高沸点有機溶媒(オイル)、熱溶剤、界面
活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に
分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能
を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つの
が常である。これらの詳細については米国特許4.67
8,739号第38〜40j7rAに記載されている。
塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許4,511.493号、特
開昭62−65038号等に記載されている。
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許4,511.493号、特
開昭62−65038号等に記載されている。
少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び/又は塩基プレカーサーは
色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高め
る意味で好ましい。
ステムにおいては、塩基及び/又は塩基プレカーサーは
色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高め
る意味で好ましい。
上記の他に、欧州特許公開210,660号に記載され
ている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を
構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物(錯形成
化合物という)の組合せや、特開昭61−232451
号に記載されている電解により塩基を発生する化合物な
ども塩基プレカーサーとして使用できる。特に前者の方
法は効果的である。この難溶性金属化合物と錯形成化合
物は、感光材料と色素固定材料に別々に添加するのが有
利である。
ている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を
構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物(錯形成
化合物という)の組合せや、特開昭61−232451
号に記載されている電解により塩基を発生する化合物な
ども塩基プレカーサーとして使用できる。特に前者の方
法は効果的である。この難溶性金属化合物と錯形成化合
物は、感光材料と色素固定材料に別々に添加するのが有
利である。
本発明の感光材料及び/又は色素固定材料には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。
ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。
具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基を置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。
加熱により共存する塩基を置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。
更に詳しくは特開昭62−253159号(31)〜(
32)頁に記載されている。
32)頁に記載されている。
本発明の感光材料や色素固定材料の支持体としては、処
理温度に耐えることのできるものが用いられる。−船釣
には、紙、合成高分子(フィルム)が挙げられる。具体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカービネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類(例えばトリアセチルセルロ
ース)またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔
料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作ら
れるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂バル
ブと天然パロプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バ
ライタ紙、コーチイツトペーパー(特にキャストコート
紙)、金属、布類、ガラス類等が用いられる。
理温度に耐えることのできるものが用いられる。−船釣
には、紙、合成高分子(フィルム)が挙げられる。具体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカービネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類(例えばトリアセチルセルロ
ース)またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔
料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作ら
れるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂バル
ブと天然パロプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バ
ライタ紙、コーチイツトペーパー(特にキャストコート
紙)、金属、布類、ガラス類等が用いられる。
これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。
この他に、特開昭62−253159号(29)〜(3
1)頁に記載の支持体を用いることができる。
1)頁に記載の支持体を用いることができる。
これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をCRT、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネツセ
ンスディスプレイ、プラズマデイスプレィなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をCRT、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネツセ
ンスディスプレイ、プラズマデイスプレィなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。
感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、CRT光源などの米国特許節4.500,6
26号第56欄記載の光源を用いることができる。
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、CRT光源などの米国特許節4.500,6
26号第56欄記載の光源を用いることができる。
また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレントな
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム(KDP) 、沃素酸リ
チウム、BaBx04などに代表される無機化合物や、
尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば3−メチル
−4−ニトロピリジン−N−オキシド(POM)のよう
なニトロピリジン−N−オキシド誘導体、特開昭61−
53462号、同62−210432号に記載の化合物
が好ましく用いられる。
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム(KDP) 、沃素酸リ
チウム、BaBx04などに代表される無機化合物や、
尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば3−メチル
−4−ニトロピリジン−N−オキシド(POM)のよう
なニトロピリジン−N−オキシド誘導体、特開昭61−
53462号、同62−210432号に記載の化合物
が好ましく用いられる。
波長変換素子の形態としては、単結晶光導波路型、ファ
イバー型等が知られておりそのいずれもが有用である。
イバー型等が知られておりそのいずれもが有用である。
また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチリル
カメラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号
規格(NTSC)に代表されるテレビ信号、原画をスキ
ャナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、CG、
、CADで代表されるコンピューターを用いて作成され
た画像信号を利用できる。
カメラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号
規格(NTSC)に代表されるテレビ信号、原画をスキ
ャナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、CG、
、CADで代表されるコンピューターを用いて作成され
た画像信号を利用できる。
感光材料及び/又は色素固定材料は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。
この場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭6
1−145544号明細書等に記載のものを利用できる
。なおこれらの導電層は帯電防止層としても機能する。
1−145544号明細書等に記載のものを利用できる
。なおこれらの導電層は帯電防止層としても機能する。
熱現像工程での加熱温度は、約り0℃〜約25℃で現像
可能であるが、特に約り0℃〜約180℃が有用である
0色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよいし
、熱現像工程終了後に行ってもよい、後者の場合、転写
工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から室温
の範囲で転写可能であるが、特に50℃以上で熱現像工
程における温度よりも約1α℃低い温度までがより好ま
しい。
可能であるが、特に約り0℃〜約180℃が有用である
0色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよいし
、熱現像工程終了後に行ってもよい、後者の場合、転写
工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から室温
の範囲で転写可能であるが、特に50℃以上で熱現像工
程における温度よりも約1α℃低い温度までがより好ま
しい。
色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。
進するために溶媒を用いてもよい。
また、特開昭59−218443号、同61−2380
56号等に詳述されるように、少量の溶媒(特に水)の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は5
0℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水
の場合は50℃以上100℃以下が望ましい。
56号等に詳述されるように、少量の溶媒(特に水)の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は5
0℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水
の場合は50℃以上100℃以下が望ましい。
現像の促進および/または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液(こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる)を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性剤
、カプリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい。
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液(こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる)を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性剤
、カプリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい。
これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその両
者に付与する方法で用いることができる。
者に付与する方法で用いることができる。
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下(特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量販下)という少
量でよい。
重量以下(特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量販下)という少
量でよい。
感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭61−147244号(26)頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素固定材料ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる。
、例えば、特開昭61−147244号(26)頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素固定材料ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる。
また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
層および/またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい
。
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
層および/またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい
。
親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。
また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光材料及び/又は色素固定材料に含有させておいてもよ
い。
光材料及び/又は色素固定材料に含有させておいてもよ
い。
現像および/または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットプレツサー、熱ローラ−ハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットプレツサー、熱ローラ−ハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。
感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭61−1472
44号(27)頁に記載の方法が適用できる。
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭61−1472
44号(27)頁に記載の方法が適用できる。
本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭5975247号、同
59−177547号、同59−181353号、同6
(1−18951号、実開昭62−25944号等に記
載されている装置などが好ましく使用される。
もが使用できる。例えば、特開昭5975247号、同
59−177547号、同59−181353号、同6
(1−18951号、実開昭62−25944号等に記
載されている装置などが好ましく使用される。
以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。
実施例1
良く攪拌しているゼラチン水溶液(水100100O中
にゼラチン20gと塩化ナトリウム3gを含み75℃に
保温したもの)に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液600mAと硝酸銀水溶液(水600m
nに硝酸vA0.59モルを溶解させたもの)を同時に
40分間にわたつて等流量で添加した。このようにして
平均粒子サイズ0.35μの単分散立方体塩臭化銀乳剤
(臭素80モル%)を調製した。
にゼラチン20gと塩化ナトリウム3gを含み75℃に
保温したもの)に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液600mAと硝酸銀水溶液(水600m
nに硝酸vA0.59モルを溶解させたもの)を同時に
40分間にわたつて等流量で添加した。このようにして
平均粒子サイズ0.35μの単分散立方体塩臭化銀乳剤
(臭素80モル%)を調製した。
水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム5■と4−ヒドロキシ
−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデン2
0■を添加して60℃で化学増感を行った。乳剤の収量
は600gであった。
−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデン2
0■を添加して60℃で化学増感を行った。乳剤の収量
は600gであった。
1月ユニし
良く攪拌しているゼラチン水溶液(水100100O中
にゼラチン20gと塩化ナトリウム3gを含み75℃に
保温したもの)に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液600mAと硝酸銀水溶液(水600m
j+に硝酸11!0.59モルを溶解させたもの)と以
下の色素溶液(りとを同時に40分間にわたって等流量
で添加した。
にゼラチン20gと塩化ナトリウム3gを含み75℃に
保温したもの)に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液600mAと硝酸銀水溶液(水600m
j+に硝酸11!0.59モルを溶解させたもの)と以
下の色素溶液(りとを同時に40分間にわたって等流量
で添加した。
このようにして平均粒子サイズ0.35μの色素を吸着
させた単分散立方体塩臭化銀乳剤(臭素80モル%)を
調製した。
させた単分散立方体塩臭化銀乳剤(臭素80モル%)を
調製した。
水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム5■と4−ヒドロキシ
−6−メチル−1,3,3a、?−テトラザインデン2
0曙を添加して60℃で化学増感を行った。乳剤の収量
は600gであった。
−6−メチル−1,3,3a、?−テトラザインデン2
0曙を添加して60℃で化学増感を行った。乳剤の収量
は600gであった。
色素溶液口)・・・増悪色素(+)
160awをメタノール40・Omlに溶解したもの。
増感色素(1)
良く攪拌しているゼラチン水溶液(水10100O中に
ゼラチン20gとアンモニウムを溶解させ50℃に保温
したもの)に沃化カリウムと臭化カリウムを含有してい
る水溶11000mlと硝酸銀水溶液(水1000mA
!に硝酸銀1モルを溶解させたもの)を同時にpAgを
一定に保ちつつ添加した。このようにして平均粒子サイ
ズ0.5μの単分散八面体沃臭化銀乳剤(臭素1.6モ
ル%)を調製した。
ゼラチン20gとアンモニウムを溶解させ50℃に保温
したもの)に沃化カリウムと臭化カリウムを含有してい
る水溶11000mlと硝酸銀水溶液(水1000mA
!に硝酸銀1モルを溶解させたもの)を同時にpAgを
一定に保ちつつ添加した。このようにして平均粒子サイ
ズ0.5μの単分散八面体沃臭化銀乳剤(臭素1.6モ
ル%)を調製した。
水洗、脱塩後塩化金酸(4水塩)5■とチオ硫酸ナトリ
ウム2■を添加して60℃で金および硫黄増感を施した
。乳剤の収量は1 kgであった。
ウム2■を添加して60℃で金および硫黄増感を施した
。乳剤の収量は1 kgであった。
数隻
イエローの色素供与性化合物(本文記載の例示化合物+
11)13g、高沸点有機溶媒1t16.5g、電子供
与体〔本文記載の例示化合物(ED−1)、以下電子供
与体ED−1という、)6.5gをシクロヘキサノン3
7m1に添加溶解し、lO%ゼラチンI液100gとド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダの2.5%水溶液60
m1とを攪拌混合した後、ホモジナイザーで10分間、
110000rpにて分散した。
11)13g、高沸点有機溶媒1t16.5g、電子供
与体〔本文記載の例示化合物(ED−1)、以下電子供
与体ED−1という、)6.5gをシクロヘキサノン3
7m1に添加溶解し、lO%ゼラチンI液100gとド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダの2.5%水溶液60
m1とを攪拌混合した後、ホモジナイザーで10分間、
110000rpにて分散した。
この分散液をイエローの色素供与性化合物の分散物と言
う。
う。
(n)マゼン の 人 のゼラチン数隻
マゼンタの色素供与性化合物〔本文記載の例示化合物(
2016,8g、高沸点有機溶媒(118,4g、電子
供与体(ED−1)6.3gをシクロヘキサノン37m
jに添加溶解し、lO%ゼラチン9g液100 g、ド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダの2.5%水溶液60
m!とを攪拌混合した後、ホモジナイザーで10分間、
110000rpにて分散した。この分散液をマゼンタ
の色素供与性化合物の分散物と言う。
2016,8g、高沸点有機溶媒(118,4g、電子
供与体(ED−1)6.3gをシクロヘキサノン37m
jに添加溶解し、lO%ゼラチン9g液100 g、ド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダの2.5%水溶液60
m!とを攪拌混合した後、ホモジナイザーで10分間、
110000rpにて分散した。この分散液をマゼンタ
の色素供与性化合物の分散物と言う。
(I[I)シアンの 八 のゼラチン皇
シアンの色素供与性化合物(本文記載の例示化合物(a
l) 15. 4 g、高沸点有機溶媒(117,7
g、電子供与体(ED−1)6.0gをシクロヘキサノ
ン37mj!に添加溶解し、10%ゼラチン溶液100
gとドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの2.5%水溶
液60m1とを攪拌混合した後、ホモジナイザーで10
分間、110000rpにて分散した。この分散液をシ
アンの色素供与性化合物の分散物と言う。
l) 15. 4 g、高沸点有機溶媒(117,7
g、電子供与体(ED−1)6.0gをシクロヘキサノ
ン37mj!に添加溶解し、10%ゼラチン溶液100
gとドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの2.5%水溶
液60m1とを攪拌混合した後、ホモジナイザーで10
分間、110000rpにて分散した。この分散液をシ
アンの色素供与性化合物の分散物と言う。
このように調製したものを用いて表1に示す多層構成の
熱現像感光材料1を作製した。
熱現像感光材料1を作製した。
なお、表1における前記以外の添加剤等は以下に示すも
のである。
のである。
水ン容性ポリマー+11 スミカゲルL−5(H)住
友化学(株)製 水溶性ポリマー(2) i[剤(111,2−ビス(ビニルスルフォニルアセト
アミド)エタン 高沸点有機溶媒(1)トリシクロへキシルフォスフェー
ト 電子伝達剤j11 本文記載の例示化合物(X−2)
電子伝達剤前駆体(1) 界面活性剤ill エーロゾルOT界面活性剤(2
) 増感色素 (n) 界面活性剤(3) 界面活性剤(4) 還元剤(1) 本文記載の例示化合物(IED−7) カ ブ リ防止剤+11 ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に表2の構成
で各層を塗布し、色素固定材料を作った。
友化学(株)製 水溶性ポリマー(2) i[剤(111,2−ビス(ビニルスルフォニルアセト
アミド)エタン 高沸点有機溶媒(1)トリシクロへキシルフォスフェー
ト 電子伝達剤j11 本文記載の例示化合物(X−2)
電子伝達剤前駆体(1) 界面活性剤ill エーロゾルOT界面活性剤(2
) 増感色素 (n) 界面活性剤(3) 界面活性剤(4) 還元剤(1) 本文記載の例示化合物(IED−7) カ ブ リ防止剤+11 ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に表2の構成
で各層を塗布し、色素固定材料を作った。
表 2
カ
プ
リ防止剤(2)
カブ
リ防止剤蒐3)
上記の感光材料1において第1層、第3層、第511に
それぞれ表3に示すように本発明の化合物を添加して感
光材料2〜6を作製した。
それぞれ表3に示すように本発明の化合物を添加して感
光材料2〜6を作製した。
(3)色 ・の 1
なお、用いた添加剤等は以下に示すものである。
シリコーンオイル
Hs
H3
(CHt)s C00II
H3
界面活性剤Tl) エーロゾルOT
界面活性剤+21 Cm Fl?SO茸NCHz
C00KsHq 界面活性剤(3) HI CuH2zCONHCHx CH! CHz N
’ CHt Coo。
C00KsHq 界面活性剤(3) HI CuH2zCONHCHx CH! CHz N
’ CHt Coo。
CHt
ポリマー ビニルアルコールアクリル酸ナトリウム共重
合体 C15/25 モノtづ日ヒ) デキストラン(分子量7万) 媒染側 硬膜剤 マット剤 ベンゾグアナミン樹脂 平均粒子サイズ10pm 上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているB。
合体 C15/25 モノtづ日ヒ) デキストラン(分子量7万) 媒染側 硬膜剤 マット剤 ベンゾグアナミン樹脂 平均粒子サイズ10pm 上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているB。
G、Rおよびグレーの色分解フィルターを通して400
0ルクスで1/10秒間露光した。
0ルクスで1/10秒間露光した。
この露光済みの感光材料を線速20 w / seeで
送りながら、その乳剤面に15mj/ldの水をワイヤ
ーバーで供給し、その後直ちに色素固定材料と膜面が接
触するように重ね合わせた。
送りながら、その乳剤面に15mj/ldの水をワイヤ
ーバーで供給し、その後直ちに色素固定材料と膜面が接
触するように重ね合わせた。
吸水した膜の温度が85℃となるように温度調節したヒ
ートローラを用い、15秒間加熱した0次に感光材料を
色素固定材料からひきはがすと、色素固定材料上にB、
G、Rおよびグレーの色分解フィルターに対応してブル
ー、グリーン、レッド、グレーの像が得られた。
ートローラを用い、15秒間加熱した0次に感光材料を
色素固定材料からひきはがすと、色素固定材料上にB、
G、Rおよびグレーの色分解フィルターに対応してブル
ー、グリーン、レッド、グレーの像が得られた。
グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの各色の最高濃
度(Dmax)と最低濃度(Dmin)を測定した。こ
れら結果を表3に示す。
度(Dmax)と最低濃度(Dmin)を測定した。こ
れら結果を表3に示す。
表−3
手続補正書
表−3の結果から、本発明の化合物を使用した感光材料
は、最高濃度を損わず最低濃度を低くしていることがわ
かる。
は、最高濃度を損わず最低濃度を低くしていることがわ
かる。
1゜
Claims (1)
- 支持体上に少なくとも表面潜像型ハロゲン化銀、バイン
ダー、電子伝達剤またはその前駆体、電子供与体、前記
電子供与体により還元されて拡散性の色素を放出する被
還元性色素供与性化合物及びヒドラジン誘導体を有する
ことを特徴とする熱現像感光材料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63167044A JPH0827529B2 (ja) | 1988-07-05 | 1988-07-05 | 熱現像感光材料 |
| US07/742,498 US5156939A (en) | 1988-07-05 | 1991-08-05 | Heat-developable light-sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63167044A JPH0827529B2 (ja) | 1988-07-05 | 1988-07-05 | 熱現像感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0216539A true JPH0216539A (ja) | 1990-01-19 |
| JPH0827529B2 JPH0827529B2 (ja) | 1996-03-21 |
Family
ID=15842348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63167044A Expired - Fee Related JPH0827529B2 (ja) | 1988-07-05 | 1988-07-05 | 熱現像感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0827529B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05265161A (ja) * | 1992-03-18 | 1993-10-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | 色素固定要素 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53110827A (en) * | 1977-03-07 | 1978-09-27 | Eastman Kodak Co | Photographic element |
| JPS62245263A (ja) * | 1986-04-18 | 1987-10-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀感光材料および熱現像感光材料 |
-
1988
- 1988-07-05 JP JP63167044A patent/JPH0827529B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53110827A (en) * | 1977-03-07 | 1978-09-27 | Eastman Kodak Co | Photographic element |
| JPS62245263A (ja) * | 1986-04-18 | 1987-10-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀感光材料および熱現像感光材料 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05265161A (ja) * | 1992-03-18 | 1993-10-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | 色素固定要素 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0827529B2 (ja) | 1996-03-21 |
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