JPS63273632A

JPS63273632A - 線状ロッド状ポリエステル

Info

Publication number: JPS63273632A
Application number: JP63067011A
Authority: JP
Inventors: マーゲット　アー．オスマン
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1987-03-19
Filing date: 1988-03-18
Publication date: 1988-11-10
Also published as: US4833228A; EP0285554A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、特定の繰り７返し単位により実質的に構成さ
れた新規な線状ロッド状ポリエステルに関する。この特
定の繰り返し単位は、融点を３５０℃以下とするのみな
らず、高分子の剛性及び充填密度のコントロールを可能
とするものである。更に、本発明は、新規なポリエステ
ルを含有するポリマーブレンド；特定の繰り返し単位を
含むコポリエステル；新規なポリエステル、ポリマーブ
レンド又はコポリエステルからなる商品；及び新規なポ
リエステルを製造する方法に関する。

従来の技術及びその問題点ポリエチレン等の通常の熱可塑性ポリマーのコイル鎖を
、分子が多少ともロッド状構造をとる様に、引き伸ばす
ことにより、顕著に改良された機械的性質を持つポリマ
ーが得られることは、周知のことである。この様なロッ
ド状高分子は、繰り返し単位が、主に環状単位、例えば
フェニレン環、ナフテン環或いは時には環状脂肪族環か
らなり、代表的には共有結合、カルボニルオキシ基又は
イミド基で結合されたポリマー中で容易に得られる。

しかしながら、従来のポリアミドの分子鎖をフェニレン
環の導入により更に硬くした場合、得られた芳香族ポリ
アミド又はアラミド類（例えば、ＫＥＶＬＡＲ，イー、
アイ、デュポン社の登録商標）は、実質的に改良された
機械的性質を示すが、溶解状態での加工は不可能であり
、硫酸等の特殊又は腐蝕性の溶媒にのみ溶解する。

同様の方法で、ポリマー鎖の剛性を増加させることによ
り、機械的性質及びその他の性質を改良する為に、ポリ
エステルの主鎖を変化させることが行なわれている。し
かしながら１１機械的性質の有為な改善が達成されたと
しても、得られた線状ポリエステルは、分解温度以下又
は分解温度を著る。シ＜下回る温度では融解せず、また
有機溶媒への溶解性は、最善の場合でも極めて低い。

改良されたポリエステルに関する多くの試みが、文献、
例えば、英国特許第９８９５５２号及び９９３２７２号
；米国特許第４０６７８５２号、４１０２８６４号、４
１１８３７２号、４１６１４７０号、４１８４９９９号
、４２１９４６１号及び４３２７２０６号；及び欧州特
許第２８０３０号、７２５４０号、１３９９２４号及び
２１２９４４号の明細書に開示されている。これらの特
許の趣旨は、優れた機械的特性を持つ硬い及び／又はロ
ッド状部を有するポリエステル型濃縮物が得られるが、
記載の方法で加工する場合、高融解処理温度が要求され
る、と要約できる。更に、ロッド状分子を改良する従来
の試みは、可塑性脂肪族基を連結体として芳香族部分の
間に導入するか、″キンクス（ｋｉｎｋｓ　）”、即ち
、隣接環状部分間の連結体における制御された角度の要
素をロッド状ポリマー鎖に導入することに基づく。いず
れの場合にも、高分子はロッド状ではない。更に、ポリ
マー分子の剛性は、上記の変形により失われるか、実質
的に減少する。又、これらポリマーにっいては、２５０
〜３５０℃の融点が報告されるが、融解加工されたポリ
マーの機械的性質は、何らかの実用的な改善があったと
しても、それを殆んど帳消しにする程に低下した。

特に、キンクス（ｋｉｎｋｓ　）を従来のロッド状ポリ
エステルの分子鎖に導入する場合、パラ構造体の代わり
にオルト又はメタ異性体を用いるか、或いは骨格又は主
鎖中に奇数の原子、例えば隣接する環状部分間に２個又
は４個の原子ではなく１個又は３個の原子を有する連結
体により環状部分を相互に結合することによりなされて
いる。

更に、いくつかの従来技術特許は、繰返し単位又はその
一部が不明であって、ポリマー鎖に非可融性セグメント
が含められているために生成分子が加工時に適切に方向
性を発揮できない様なコポリマーを開示し若しくは特許
請求の範囲に示している。このことは、生成物質の機械
的性質のかなりの低下を招くという方向性構造における
機械的欠点を惹起こす。

最後にミ従来技術は、特許請求の範囲に対抗する一般に
実施可能な程度の開示を得るのに必要な具体的支持のな
い多くの一般構造を含む。

発明の開示従って、本発明の目的は、十分定義された線状ロッド状
ポリエステル、即ち、機械的性質を低下させることなし
に１００〜３５０℃の融解温度を与えるように、鎖側性
及び充填密度が制御されたロッド状部を有するポリエス
テルを提供することにある。

この目的及び他の利点は、本発明において、特許請求の
範囲第１項記載の式（１）で示される繰返し単位から本
質的になるポリエステルにより得られる。本発明のポリ
エステルの好ましい実施態様は、請求項２乃至５記載の
特性を持つ。

更に、本発明は、請求項６記載のポリマーブレンド、請
求項７記載のコポリマー、請求項８記載の製品並びに請
求項９乃至１０記載の新規のロッド状ポリエステル製造
方法に関する。

請求項１記載の式（１）の本発明の繰返し単位の構造は
、環状部分Ａ、Ｂ、Ｃ及びり、連結体Ｚ１、Ｚ２及びｚ
３、並びに置換基Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４に関して限
定され、条件（ａ）、（ｂ）、（Ｃ）及び（ｄ）により
更に限定される。

条件（ａ）は、連結体Ｚ１　、Ｚ２及びＺ３が占める最
大の割合を制限する。この条件が実質的に充足されない
場合には、得られたポリエステル鎖は、柔軟性が過大と
なる、即ち、ポリエステル鎖の剛性が制御されなくなる
。条件（ａ）に関しては、Ｚｌ、Ｚ２、Ｚ３の少なくと
も１つが一〇〇〇−又は−００Ｃ−であることが好まし
い。

ここでの式−ＣＯＯ−及び一０ＯＣ−は常にカルボキシ
ル及びオキシカルボニルを示す。

条件（ｂ）は、式（１）で示される各繰返し単位が、本
明細書中で“側方置換”とも呼ばれるもの、即ち、炭素
数２〜８の脂肪族鎖で構成される置換基ＸＩ　、Ｘ２　
、Ｘ３及びＸ４による環状部分の置換の最低限度を含む
ことを定義する。該脂肪族鎖は、１〜３個の炭素原子が
酸素原子により置換されていて良い。但し、酸素原子の
それぞれは、側方置換基中の２個の脂肪族炭素原子に直
接結合する。

更に、条件（ｂ）は、式（１）の繰返し単位が、上記の
側方置換基Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４を１つも含まない
場合には、充填密度が高くなりすぎ、制御ができないと
いう点で重要である。

全ての環状部分ＡＳＢ、Ｃ，Ｄが１．４−フェニレン基
である場合に、全てのＺｌ　、Ｚ２及びＺ３が共有結合
及び−〇〇〇−又は−００Ｃ−から選ばれる式（１）の
繰返し単位は、剛性過剰の分子構造をもたらすという理
由で、条件（Ｃ）は過剰の、即ち制御できない剛性を避
けるためのものである。

条件（ｄ）は、余り好ましくないものを除くものである
。

更に、定義により、“ロッド状ポリエステル″という語
は、ポリエステル鎖中にキンクを含むポリエステルを除
くために用いられ、一方、“線状“という語は、コイル
状分子鎖の効果を示さない分子構造を示すために用いら
れる。このような高分子は、幾何学的に異方性であり、
透明点が融点より高い場合には、光学異方性、即ち、液
晶状態を示す。

式（１）の繰返し単位を持つ新規なポリエステルは、融
解状態、溶液又は懸濁液中での重縮合法、あるいは、界
面重縮合法等の線状ポリエステルの製造の為の既知の重
縮合法により得られる。

原料化合物として、カルボキシル型（反応分子の両反応
基がカルボキシル基である場合）、ヒドロキシル型（反
応分子の両反応基が水酸基である場合）及びカルボキシ
／ハイドロキシル型（分子の反応基の１方がカルボキシ
ル基であり、他方が水酸基である場合）を用いることが
できる。適当な反応物質は既知のものか、既知の化合物
から従来法により得られることができる。特に、側置換
基Ｘ１〜Ｘ４は、例えば、アルキル化法、アシル化の後
に還元する方法等により、対応する非置換の化合物に導
入される。

重縮合法においては通常のことであるが、反応物質の反
応性カルボキシル基及び／又はヒドロキシル基を例えば
酸ハロゲン化物、無水化物又は反応エステルを用いるこ
とにより変化させることができる。適当な出発物質の具
体例を下記にあげる。

本発明のポリエステルの末端基の性質は、反応物質に依
存し、また連鎖停止剤又は他の従来方法によっても変化
させることができる。本発明のポリエステルの重縮合度
は、既知の方法で制御できる。最低必要な重縮合度は、
最終製品に対し求められる要件により変る。一般に、分
子量は、蒸気圧、分光散乱等の標準的方法又は、例えば
、ＩＲ分光器による末端基の数を測定する方法により測
定され、フィルム又は繊維形成領域では、少なくとも約
１００００　（数又は重量平均分子量）が適当である。

多くの用途には、１００００〜１０００００（重量又は
数平均分子量）が好ましい。

従って、好ましい本発明のポリエステルは下記式で示さ
れる構造を有する。

〔式中、Ｅｌ及びＥ２は、水素原子゛、ヒドロキシル基
、アシル基、アロイル基（例えばベンゾイル基、置換ベ
ンゾイル基）、アルコキシ基、フェノキシ基及び置換さ
れたフェノキシ基から選ばれた末端基であり、末端基に
おけるアルキル部分は炭素数１〜１８で、アリール部分
は炭素数６〜１２である。〕本発明のポリエステルは、通常の添加物、充填剤、着色
剤等と共に、及び／又は新規なポリエステルを好ましく
は少なくとも約５重量％（例えば５〜９５％）含有し、
より好ましくは、約１０〜８０重量％を含有するポリマ
ーブレンドの形で配合に供することができる。

更に、本発明のコポリエステルは、式（１）の繰返し単
位を少なくとも約１０モル％、好ましくは２５〜９５モ
ル％含有しており、適当に置換された本発明のポリエス
テル−形成反応物質と公知の反応物質とを反応させるこ
とにより、得られる。

本発明のポリエステルで作られた繊維、フィブリル、フ
ィルム、箔、膜、ラミネート、コ２−ティング、不動態
化層（ｐａｓｓｉｖａｔｌｏｎ　１ａｙｅｒ　）　％包
封シース、押出品、成形品等の製品、及び該ポリエステ
ルを含むポリマーブレンドで作られた繊維、フィルム、
箔、押出品、成形品等の製品は、１５０〜３５０℃の加
工温度で、通常の融解加工を行うことにより、又は溶液
状態から得られ、これらは、本発明のポリエステルが本
来持つ優れた機械的性質や他の特性を備えている。この
ような製品を、融点未満の温度で後熱処理にがけ、機械
的性質を増大させることができる。この熱処理は、空気
又は不活性ガスの存在下に、若しくは減圧下に行うこと
ができる。

更に、下記実施例に従って本発明を説明する。

実施例における部及びパーセントは、重りによる。

下記に示される殆んどの縮重合反応において、反応物質
、溶媒、触媒、雰囲気ガス、装置、器具等の水分又は湿
気を避けることが大切であり、上記の水分又は湿気の除
去は、特にことわらない限り行われる。粘度は室温での
６９７ｇで表わす。

実施例実施例１１．２−ビス（３−エチル−４−アセトキシ−フェニル
）−エタン及び２−エチル−テレフタル酸の等モル（１
：　１）混合物を冷却器及び自動撹拌器を備えた反応器
に入れた。反応器内空間の空気を追出し、窒素ガスで３
回置換した。

重縮合反応は、反応混合物を徐々に２５０℃まで加熱し
く　Ｎ　２ガスをゆっくり送りながら）、攪拌しながら
約１５０分間この温度を維持することにより実施された
。この段階で、酢酸を反応器から留去した。次に温度を
２７０℃に上昇させ、窒素ガスを送りながらこの温度で
６０分間反応させた。この間、新たに生成した酢酸を除
去した。次に反応器中の窒素ガスを段階的に０．１トル
に減圧し、攪拌をゆるめ、温度を２９０℃に上げた。

この状態で混合物を約３０分間保持した。

生成したポリエステルを放置して、室温（２５℃）まで
冷却した。得られた冷却ポリマープラグ（ｐｏｌｙ＋＋
＋ｅｒ　ｐｌｕｇ）を細く粉砕し、１００℃の強制通風
炉で乾燥した。

ポリマーの固有粘度は、分子量により異なり、約２〜５
　ｄ　Ｑ　／　ｇであった。このポリマーの固有粘度は
、微粉砕されたポリマーを固相での後熱処理に供するこ
とにより、増加することができる。

後熱処理は、大気圧の乾燥Ｎ２ガスを粉砕ポリマーニ通
シて、２５０℃で２４時間保持することにより行なわれ
る。。エステル交換反応を促進する為の既知の種々の化
合物を重縮合反応の触媒として加えることができる。例
えば、マグネシウム、酢酸亜鉛、酸化アンチモン、チタ
ン酸テトライソプロピル、酢酸ナトリウム、酢酸カルシ
ウム等である。

上記の反応物質の代わりに、カルボキシル化又はジカル
ボキシル化された反応物等のｃｌ　−ｃ。

−アルキルエステル（例えばエチルエステル）を、ヒド
ロキシ又はジヒドロキシ反応物質と共に用いることがで
きる。

実施例２−１０実施例１の方法を用い、下記反応物質（ａ）及び（ｂ）
からポリエステルを得た。

（ａ）トランス　　　　　　　トランス（ｂ）（ａ）（ｂ）一〇Ｊ上記及び下記実施例において、各実施例の番号をかっこ
内に示し、各実施例の反応物質を（ａ）、（ｂ）等で示
す。同じ式が繰返される場合は、“同上°とし、その式
で表わされる実施例の反応物の番号を示す参照をつけた
。

実施例１１１．４−）ランス−シクロヘキサンジカルボキシリック
クロリド１モルをｓｙｍ−テトラクロロエタン（ＴＣＥ
）溶液１０００１１１Ｑに溶解した溶液を、３，３′−
ジブチル−４，４′−ジヒドロキシビフェニル１モルを
含む１０００ｍ１００Ｏと３００−ピリジンとの冷却混
液（０℃）に、激しく攪拌しながら、Ｎ２雰囲気下に添
加した。

５〜１０℃で攪拌しながら、混合物を３０分間反応させ
た後、室温にし、更に３０分間攪拌した。

最後に、反応混合物を８０℃に加熱し、攪拌しながら、
この温度で１０時間維持した。

ポリエステル溶液又は懸濁液をメタノール又はエタノー
ルに徐々に加え、得られた生成物を回収した。沈殿物を
濾過し、アルコールで洗浄し、減圧下に８０℃で乾燥し
た。この様にして得られたポリマーの固有粘度は約１ｄ
Ｑ／ｇであり、前記の後熱処理によりこれを上昇させる
ことができた。

固有粘度２〜３　ｄ　Ｑ　／ｇのポリエステルは、米国
特許第４３４２８６２号に開示された溶媒の存在下に縮
重合することにより、得られた。

実施例１２−２９反応物質の溶液又はスラリーを濃縮する上記の方法によ
り、下記の組合わせの等モルの反応物質からポリエステ
ルを製造した。

（ａ）（ｂｌ（ｂ）トランス　　（ａ）　トランス実施例３２４．４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジインチルビフェ
ニル１モル、水酸化ナトリウム２モル及び塩化テトラエ
チルアンモニウム１０ｇの水溶液を、ブレンダー内で、
低速攪拌しながら調製した。

次に、１，２−ビス−（４−ベンゾイル　クロリド）−
エタン１モルをＴＣＥ溶液１０００　ｍＱに溶解した第
二溶液をブレンダーにすばやく投入し、それと同時に、
攪拌速度をほぼ最高に上げた。直ちにスターラーを閉じ
、３０分間攪拌した。次いで、ヘキサンを加え、ポリマ
ーを沈澱させた。沈殿物を回収し、水及びアルコールで
繰返し洗浄した。

ポリマーを８０℃で減圧下に乾燥させたところ、固有粘
度は、１〜２ｄＱ／ｇであった。粒状化し−たポリエス
テルの後熱処理により、分子量が増大した。

実施例３２の方法により、下記の反応物質の組合わせか
らポリエステルを製造した。

旦■ （ａ）（ｂｌ実施例３６１．２−ビス（４−ｔｒａｎｓ−ヒドロキシシクロヘキ
シル）−エタン１モルと塩化２，５−ジプロピルテトラ
フタロイル１モルとの混合物を融解し、６０分間融解温
度に保った。Ｎ２を反応混合物にゆっくり通じながら、
強く攪拌した。

次に、温度を２８０℃に上昇させ、この温度で１時間加
熱した。０．５〜１．０トルに減圧し、塩酸を留去した
。次いで、反応混液を室温まで冷却した。

生成したポリマーを粉砕し、ヘキサンで洗浄し、乾燥し
た。固有粘度は２〜３ｄＱ／ｇであった。

実施例３７−４５実施例１の方法により、下記のヒドロキシ酸（ａ）又は
その官能性誘導体を単一モツマ−として、ホモポリエス
テルを得た。

（ａ）　　トランス実施例４６−５１実施例１１の方法に従って下記の（ａ）と（ｂ）とのモ
ノマーの混合物を縮合させ、コポリエステルを得た。

旦シ。

μ■上これらのポリマーの固有粘度は、約１ｃＮ！／ｇであっ
た。

実施例５２式（１）のポリエステルを、３５０℃以下でメソフェー
ズから溶融押出して約２６デニールの連続フィラメント
にした。得られた繊維は、紡糸状態で、下記の単一フィ
ラメント特性を示した。

靭性　　３〜５　（ｇ／ｄｅｎ　）引張弾性　　１５０〜２００　（ｇ／ｄｅｎ　）伸び率
　　　１．５〜２（％）こうして得られたフィラメントを、乾燥窒素ガスを送り
ながら、ポリマーの融点近くで熱処理し□た場合、処理
されたフィラメントは下記の特性を示した。

靭性　　１０〜２０　（ｇ／ｄｅｎ　）引張弾性　　３
００〜６００　（ｇ／ｄｅｎ　）伸び率　　　　　２〜
３（％）一般に、本発明の新規なロッド状ポリエステルは、比較
的高い結晶化度を示し、非晶部分は、分子が好ましい方
向の配向性を示すように、１又は２方向にある程度の配
向度を持つ。ポリマーの溶液又は溶融物の流動方向への
ポリマー鎖の配向性　′は、剪断及び／又は引張流によ
り強められる。この方法は公知であり、配向方向に直角
な方向より配向方向の機械的性質を改善するという点で
、異方性の機械的性質を得るのに用いることができる。

本発明のポリエステルについて、側方置換基のない対応
する従来技術のポリエステルと比較した場合、側方置換
基は、配向方向に直角の機械的性質を改良する傾向があ
る。

本発明のポリエステルは熱安定性に優れているので、１
０％の重量損失点は４００℃よりもかなり高い。従って
、本発明ポリエステルは広い温度幅で溶融処理すること
ができ、立体成形品、繊維、フィルム、テープ等の種々
の成形品を製造することができる。該ポリエステルは、
射出成形法により成形できる。繊維又はフィルムは、溶
融押出しにより製造できる。又、通常の有機溶媒へのポ
リエステルの溶解性は、従来のロッド状ポリエステルの
それより実質的に優れている。

固形充填物（タルク、ガラス繊維等）を、例えば、１〜
６０重全％含有する本発明のポリエステルから、成形コ
ンパウンドを作ることができる。

又、該ポリエステルは粉末あるいは、分散液又は溶液の
形でコーティングとして用いることができる。又、フィ
ルム及び膜は、溶液から、標準的方法により得ることが
できる。

式（１）のＡ、Ｂ、Ｃ，Ｄが１．４−フェニレン核であ
る本発明のポリエステルは、燃焼時に耐焔性及び低い発
煙性等の優れた火災安全特性を示す。該ポリエステルか
ら作られた成形品は、従来のポリエステルで作られたも
のと比較して、優れた寸法安定性を示す。

本発明の他の好ましい実施態様において、式（１）のポ
リエステルは融点（Ｔｍ）より高い透明点（Ｔｃ）を示
す。ネマチック型のメソフェーズを形成することは特に
好ましいことであり、このことは、本発明のポリエステ
ルの多くにおいて実現されている。

液体又は溶融液が、等吉相におけるよりもネマチック相
においてより低い体積粘度を示すことは既知のことであ
るので、本発明の上記の特性は、特に重要と思われる。

又、より低い粘度は溶融加工において有利であり、本発
明のポリエステル又はコポリエステルを少なくとも５％
含有するポリマーブレンドは通常、ネマチック相そのも
のよりも更に低い粘度を示す。本発明のポリエステル又
はコポリエステルを約１０〜１５％の割合で公知のポリ
マーに添加すると、例えば弾性率及び引張強度が約２倍
増加する。

式（１）の繰返し単位を持つ本発明のポリエステルの光
学的、誘電的及び機械的性質を含むその他物理的性質は
、ポリエステル、ポリマーブレンド又はコポリエステル
をメソフェーズで加工する場合に、異方性傾向を示すの
で、ポリマー鎖は好ましい方向に配向される。ガスや液
体の選択的分散が上記の配向されたポリエステルで得ら
れる。

伸び率及び熱伝達率も配向された状態で異方性である。

一般に、ここで定義される式（１）の繰返し単位により
特徴付けられるポリエステル、ポリマーブレンド及びコ
ポリエステルは、従来のポリエステルをしのぐ新しい驚
異的な種々の利点をもたらす。

新規のポリエステル、コポリエステル及びブレンドを製
造するのに用いられる、ヒドロキシル化、カルボキシル
化及び／又はヒドロキシカルボキシル化された反応物質
は、それ自体が既知の物であるか、既知化合物から類似
の方法により得られる。

例えば、側方置換基Ｘ１　、Ｘ２　、Ｘ３　、Ｘ４の導
入は、相当する非置換のヒドロキシル化、カルボキシル
化又はヒドロキシカルボキシル化された好ましい芳香族
性の前駆体を、必要ならばＡＱＣ（２ｓ等の触媒の存在
下に、アルキル化剤又はアシル化剤と反応させ１．更に
必要であれば、側方置換基の変形の為に得られた生成物
を還元させることによりなされ得る。

換言すれば、カルボキシル及び／又はヒドロキシル基を
好ましい化合物に導入でき、ｐ−ヒドロキシル化及び／
又はｐ−カルボキシル化された基を形成する前又は後に
側方置換基を導入しても良い。１．４−シクロヘキシレ
ン環を１個又は２個持つ前駆化合物を、相当する１、４
−フェニレン化合物の水素化により得ることができる。

合成の簡略化の為に、側方置換基が反応物質の１，４−
）ユニレン環にのみ結合することが好ましい。

必要な連結体Ｚ　（Ｚｌ〜Ｚ’）は前駆化合物中で前も
って形成するか、相互反応により形成しても良い。連結
体Ｚが共有結合である場合、４位及び／又は４′位にヒ
ドロキシル及び／又はカルボキシル基を、並びに２．３
．５又は６位及び／又は２’　、３’　、５’又は６′
位に側置換基を有するか、形成できるビフェニル又はテ
ルフェニル前駆体から、適当な反応物質を製造しても良
い。

本発明のその他の連結体Ｚは、２個の炭素原子又は炭素
原子２個及び酸素原子２個（ペルオキシ結合−〇−〇−
は安定性という明白な理由で除かれる）でのみ構成され
る。上記の連結体は、例えば、通常のアルキル化法又は
エーテル結合形成により、適当な前駆体を相互結合させ
て得られる。

必要な反応物質又は前駆体を得る方法は、有機合成分野
の当業者にとって自明のところである。

（以　上）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）制御された剛性及び充填密度を持ち、３５０℃以
下で溶融し、下記一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１）〔式中、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは同一又は異なり、１，４−
フェニレン及び１，４−シクロヘキシレンから選ばれる
環状部分を示す。ｎはゼロ又は１である。Ｚ＾１、Ｚ＾
２及びＺ＾３は同一又は異なり、共有結合（−）及び連
合体−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、
−ＣＨ＿２Ｏ−、−ＯＣＨ＿２−、−ＯＣＨ＿２ＣＨ＿
２Ｏ−、−ＯＣＨ＿２ＯＣＨ＿２−及び −ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２Ｏ−から選ばれる二価基を示す。Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３及びＸ＾４は同一又は異なり、
炭素数２〜８の分枝状鎖又は直鎖より成る脂肪族置換基
より選ばれる基であって、その内の１〜３個の炭素原子
が酸素原子と置換していて、該酸素原子が鎖中の２個の
炭素に直接結合していても良い基を示す。ｒ、ｓ、ｔ及
びｕは０及び１〜４の整数を示す。但し、ａ）Ｚ＿１、Ｚ＿２、Ｚ＿３の内２つまでは−ＯＣＨ＿
２ＣＨ＿２Ｏ−、 −ＯＣＨ＿２ＯＣＨ＿２−又は −ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２Ｏ−であって良い。ｂ）ｒ、ｓ、ｔ及びｕの内の少くとも１つは０でない。ｃ）Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤが全て１，４−フェニレンである
場合には、Ｚ＾１、Ｚ＾２及びＺ＾３の全てが共有結合
もしくは−ＣＯＯ−又は −ＯＯＣ−であってはならない。ｄ）相当する環状部分が２個の酸素原子により直接結合
したアルキル置換の１，４−フェニレンである場合には
、ｒ、ｓ、ｔ及びｕのいずれかが少なくとも２である。〕で示される繰返し単位で本質的に構成される線状ロッド
状ポリエステル。
（２）式（１）中、ｒ、ｓ、ｔ及びｕが０又は１〜２の
整数であり、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの少なくとも１つが飽和
脂肪族置換基を少なくとも１つ有する請求項１に記載の
ポリエステル。
（３）式中、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤが各々１，４−フェニレ
ンである式（１）で示される繰り返し単位で本質的に構
成される請求項１又は２に記載のポリエステル。
（４）融点（Ｔｍ）より高い透明点（Ｔｃ）を持つ請求
項１乃至３のいずれかに記載のポリエステル。
（５）下記式（１１）〜（１４） ▲数式、化学式、表等があります▼（１１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１２） ▲数式、化学式、表等があります▼（１３） ▲数式、化学式、表等があります▼（１４）〔式中、Ａ＾１及びＢ＾１は同一又は異なり、カルボキ
シル、ヒドロキシル及びそれらの官能性誘導体基より選
ばれる。但し、Ａ＾１及びＢ＾１の少なくとも１つはカ
ルボキシル又はその官能性誘導体基である；Ｘ＾１及びＸ＾２は請求項１と同じである；ｒ、ｓ及び
ｔは請求項１又は２と同じである；Ｚ＾４は共有結合及
び連結体−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、−ＣＨ＿２Ｏ−、−Ｏ
ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ−及び−ＯＣＨ＿２ＯＣＨ＿２−よ
りなる群から選ばれる。〕で示される化合物よりなる群から選ばれるカルボン酸又
はその官能性誘導体の少なくとも１種と下記式（２１）
〜（２４） ▲数式、化学式、表等があります▼（２１） ▲数式、化学式、表等があります▼（２２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２３） ▲数式、化学式、表等があります▼（２４）〔式中、Ａ＾２及びＢ＾２は同一又は異なり、ヒドロキ
シル、カルボキシル及びそれらの官能性誘導体基より選
ばれる。但し、Ａ＾２及びＢ＾２の内少なくとも１つは
、ヒドロキシル又はその官能誘導体基である；Ｘ＾１及びＸ＾２は請求項１と同じである；ｒ、ｓ及び
ｔは請求項１又は２と同じである；Ｚ＾４は前記に同じ
〕で示される化合物よりなる群から選ばれるヒドロキシ化
合物又はその官能性誘導体の少なくとも１種との縮合物
を含む請求項１乃至４のいずれかに記載のポリエステル
。
（６）請求項１乃至５のいずれか記載のポリエステルを
少なくとも約５重量％含有するポリマーブレンド。
（７）請求項１記載の構造式（１）の繰返し単位を少な
くとも約２０モル％含むコポリマー。
（８）請求項１乃至７のいずれか記載のポリエステル、
ポリマーブレンド又はコポリマーで少なくとも一部が構
成される製品。
（９）式（１１）乃至（１４）の化合物より選ばれる第
１反応物質の少なくとも１つと式（２１）乃至（２４）
の化合物より選ばれる第２反応物質の少なくとも１つと
を縮合させることにより；請求項５記載のポリエステル
を製造する方法。
（１０）縮合反応を不活性雰囲気下及び／又は減圧下に
行い、生成したポリエステルを１５０〜３５０℃の温度
且つ融点以下で熱処理に供することによる請求項９記載
の方法。