JPS6327490A - 殺真菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は殺真菌性（ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ）の複素環式
誘導体、それらの製造方法およびそれらを含有する組成
物に関する。

イミダゾールおよびトリアゾール騎導体には殺真菌活性
を有するものが多い。周知の製品としてはプロクロラフ
　ツ（ｐｒｏｃｈｌｏｒａｚ）（ＢＰ　１４６９７７２
）、トリアジメフオｙ　（ｔｒｉａｄｉｍｅｆｏｎ）（
ＢＰ　１３６４＜５１９）およびプロピコナゾール（ｐ
ｒｏｐｉｃｏｎａｚｏｌｅ）（ＢＰ１５２２６５７　）
が含まれる。本発明者は、キナゾリン環にイミダゾール
またはトリアゾール基が結合した化合物が重要な殺真菌
特性を有することを見出した。この種の化合物でこのよ
うな活性を有するものは知られていない。

一つの観点くおいて、本発明は式Ｉ〜■（式中、 ＝は単結合または二重結合であり、 Ａは酸素または硫黄であり、 Ｒ１はアリールであり、 Ｒ２は１−イミダゾリルまたは１，２．４−　）リアゾ
ール−１−イルであり、そして ＲζＲ４、Ｒ５およびＲ６は同一または異なることがで
き、各々水素、ハロ、アルキルまたはアルコキシである
）のいずれか一つの式で表わされる化合物を提供するも
のである。

Ａは好ましくは酸素である。

基Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６において、アルキ
ルまたはアルコキシ部分は全て好ましくは１〜６個の炭
素原子からなり、また全てのアリール部分は好ましくは
フェニルである。

Ｒ１は好ましくはフェニルであシ、該フェニルはハロゲ
ン、アルキル（場合てよっては例えばハロゲン、特にフ
ッ素で置換されている）、アルコキシ（場合によっては
例えばハロゲン、特にフッ素で置換されている）または
ニトロから選ばれる１個以上の基で置換されていてもよ
い。

Ｒ１で表わされる基のうち特に好ましいものとしてフェ
ニル、４−１０ロフエニルお！ヒ２，４−ジクロロフェ
ニルが含まれる。

Ｒ３−Ｒ６の少なくとも２個、好ましくは３個または４
個が水素を表わすことが望ましい。Ｒ３−Ｒ６の１個の
みが水素以外の基を表わす場合、それはＲ５であること
が好ましい。Ｒ３−Ｒ６が表わす基の例として、クロロ
、ブロモ、ヨードおよびメチルが含まれる。

より好ましい化合物は式■で表わされる化合物である。

式１〜Ｖの化合物はＲ２がハロゲン、通常は塩素である
対応する化合物を１．２．４−　トリアゾール基 製造できる。該ハロプレカーサー化合物は本技術分野で
よく知られた種々の方法で、後記実施例に例示されるよ
うにして製造されうる。いくつかは既知化合物である。

弐■の化合物は式■ａ の化合物を式 （式中Ｚは１）Ｒ１とＲ２との間の結合が二重結合の場
合には離脱基例えばハロゲンであシ、または１１）該結
合が単結合の場合には水素である）の化合物と反応させ
ることによシ製造されうる。

式■ａの化合物は式■ｂ Ｒコ （式中Ｈａｇは例えば臭素のようなへロケ゛ン原子であ
る）の化合物を１．２．４−　）　！ｊアゾールまたは
イミダゾールと反応させることによ′り製造されうる。

１．２．４−　）リアゾールまたはイミダゾールとの反
応は通常塩基性条件下で実施される。

式■〜■の化合物は殺菌性であシ、なかでも広範な種類
の植物病原性真菌、特に藻菌類、不完全菌類、子嚢菌類
および担子菌類目および広範な種類の真菌、例えば小麦
、大麦、オート麦およびライ麦等の穀物上のラドン粉病
菌（エリシフエ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒ
ａｍｉｎｉｓ））：＆らびに他の穀物病、例えば頴汚斑
（セプトリア・ノド／Ｉ／　Ａ　（Ｓｓｐｔｏｒｉａ　
ｎｏｄｏｒｕｍ））、葉汚斑（リンコスボリウム・セカ
リス（Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍｓｅｃａｌｉｓ）
）　、眼状斑点（ゾンイドセルコスポレラ・ヘルポトリ
コイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａｈ
ｅｒｐｏｔｒｉ　ｃｈｏｉｄｅｓ）　）、さび病（例え
ばプツキニア・グラミニス（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｇｒａ
ｍｉｎｉｓ））およびティク−オール（ｔａｋｅ−ａｌ
ｌ）　（ガオイマンノミセス・グラミニス（Ｇａｅｕｍ
ａｎｎｏｍｙｃｅｓ　ｇｒａｍｉｎｉｓ）に対し活性を
有する。数種の本発明の化合物は種子に生ずる生物、例
えば小麦上の黒、［ハ病（テイレンア・カリエス（’ｌ
’１ｌｌｅｔｉａ　ｃａｒｉｅｓ）、大麦およびオート
左上りルーズスマ゛ツ、）（ｌｏｏｓｅ　５ｚｕｔ）（
クステイラゴ・ヌダ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ　ｎｕｄａ）お
よびウスティラボ・ホルデイ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ　ｈｏ
ｒｄｅｉ））、オート左上の紫斑（ピレノホラ・アヴエ
ネ（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａａｖｅｎａｅ）、ならびに
大麦上のリーフストライプ（ｌｅａｆ　５ｔｒｉｐｅ）
　（ピレノホラ・グラミニス（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ
　ｇｒａｍｉｎｉｓ））の抑制に使用することができる
。これらの化合物はその他の作物のウドノコ病、例えば
きゅうりウドノコ病（Ｅ・シコラセアルム（ｇ、ｃｉｃ
ｈｏｒａｃｅａｒｕｍ））、リンゴウドノコ病（ボドス
ホラ・ロイコトリ力（Ｐｏｄｏｓｐｈｏｒａｌｅｕｃｏ
ｔｒ　１ｃｈａ）　）およびぶどうウドノコ病（ウンシ
ヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ　ｎｅｃａｔｏｒ）
）に対し使用することができる。またこれらを稲に適用
して稲胴枯れ病（ピリクラリア・オリゼ（Ｐｙｒｉ−ｃ
ｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ）を抑制することができ、
またリンゴの木の如き園芸作物に適用してリンゴ腐敗病
（ヴエンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａｉｎ
ａｅｑｕａｌｉｓ）を抑制することもできる。

従って、他の観点において、本発明は真菌に感染された
または感染されやすい場所での真菌を駆除する方法を提
供するものであり、この方法は式Ｉの化合物の１種以上
をその場所に有効量適用することからなる。

また本発明は植物の成長を調整する方法をも提供するも
ので６９、この方法は式Ｉの化合物の１種以上をその植
物に成長調整量適用することからなる。

本発明の化合物は、通常界面活性剤および／または担体
を含有する組成物の形態で用いられる。

通常この組成物は初めに不発明の化合物を０．５〜９９
重量％、好ましくは０．５〜８５重量％より普通には１
０〜５０重ｉ−％含有するように調製され、必要に応じ
、この組成物を上記場所に適用する前に希釈し、適用調
剤中の活性成分濃度が０．０５〜５重量％となるように
する。

担体として水を用いることができ、この場合、常に使用
されるものではないが有機溶媒が存在していてもよい。

化合物を水、湿潤剤および懸濁剤、例えばキサンタンガ
ムと共に粉砕することにより、流動性懸濁濃縮液を作製
することもできる。

また、担体は化合物を溶解または懸濁しうる水と混和し
ない有機溶媒、例えば沸点１３０〜２７０℃の炭化水素
、例えばキシレンであってもよい。界面活性剤を用いて
水と混和しない溶媒を含有する乳化性濃縮液を作製する
ことにより、濃縮液を水と混合した際に自己乳化する油
とすることができる。

また、担体は水に混和する有機溶媒、例えば２−メトキ
シエタノール、メタノール、プロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、ジエチレンクリコールモノエチル
エーテル、ホルムアミドまたはメチルホルムアミドであ
ってもよい。

また、担体は固体であってもよく、これを微細に粉砕ま
たは顆粒化してもよい。好適な個体の例として、石灰岩
、クレー、砂、雲母、チョーク、アタパルジャイト、ダ
イアトマイト、パーライト、セビオライト、シリカ、珪
酸塩、リグノスルホン酸塩および固形肥料がある。担体
は天然または合成されたものであることができ、あるい
は天然物質を変性したものであってもよい。

粒状形態の化合物を粒状担体と混合し、または融解化合
物を粒状担体上に噴霧し、湿潤剤および分散剤を混合し
、全粉状混合物を微細に粉砕することにより、水に溶解
または分散しうる湿潤性粉末を作製することができる・ 化合物をプロはラント、例えばジクロロフルオロメタン
の如き多ノーロゲン化アルカン、および好適にはさらに
溶媒と共に混合することにより、エアゾール組成物を作
製することもできる。

「界面活性剤」なる語は広義で用いられ、乳化剤、分散
剤および湿潤剤と様々な名称を持つ物質が含まれる。こ
のような薬剤は当業者に周知である。

使用される界面活性剤はアニオン界面活性剤を含むこと
ができ、例えばリン酸と脂肪アルコールエトキシレート
とのモノ−またはジ−エステル、またはこのようなエス
テルの塩、脂肪アルコールスルフェート例えばドデシル
硫酸ナトリウム、エトキシル化脂肪アルコールスルフェ
ート、エトキシル化アルキルフェノールスルフェート、
リクニンスルフエート、スルホン化石油、アルキルアリ
ールスルホネート例えばアルキル−ベンゼンスルホネー
ト、または低級アルキルナフタレンスルホネート、スル
ホン化したナフタレンホルムアルデヒド縮合物の塩、ス
ルホン化したフェノールホルムアルデ、ヒト縮合物の塩
、またはより複雑なスルホン化物例えばアミドスルホネ
ート、例えばオレイン酸とＮ−メチルタウリンのスルホ
ン化縮合生成物、またはジアルキルスルホスクシネート
例えばコハク酸ジオクチルのナトリウムスルホネートが
含まれる。

また、界面活性剤は非イオン性試薬を含むこともでき、
例えば脂肪酸エステル、脂肪アルコール、脂肪酸アミド
またはアルキル−置換フェノールとエチレンオキサイド
との縮合生成物、多価アルコールエーテルの脂肪エステ
ル例えばソルビタン脂肪酸エステル、このようなエステ
ルとエチレンオキサイドとの縮合生成物例えばポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステル、エチレンオキサ
イドとプロピレンオキサイドのブロック共重合体、アセ
チレン性グリコール例えば２．４．７．９−テトラメチ
ル−５−デシン−４，７−ジオール、またはエトキシル
化アセチレン性グリコールが含まれる。

また、界面活性剤はカチオン活性剤を含むこともでき、
例えばアルキル−および／ｌたはアリール−置換四級ア
ンモニウム化合物例えばセチルトリメチルアンモニウム
ブロマイド、またはエトキシル化三級脂肪族アミンが含
まれる。

好ましい界面活性剤としてはエトキシル化脂肪アルコー
ルスルフェート、リクニンスルホネート、プルキル−ア
リールスルホネート、スルホン化す７タレンホルムアル
デヒド縮合物の塩、スルホン化フェノールホルムアルデ
ヒド縮金物の塩、ソゲイウムオレオイルＮ−メチルタウ
ライド、ジアルキルスルホスクシネート、アルキルフェ
ノールエトキシレートおよび脂肪アルキルエトキシレー
トが含まれる。

勿論、本発明の化合物は１ａ［以上の他の活性成分、例
えば植物−成長′Ａ整、除草、殺真菌、殺昆虫または殺
ダニ特性を有することが知られている化合物と組合わせ
て使用することができる。まえ、本発明の化合物と他の
活性成分とを順次使用することもできる。

本発明の化合物と組合わせて使用することのできる殺真
歯剤としては、マネブ（ＬＱａｎｅｂ）、ジネブ（ｚｌ
ｎｅｂ）、マンコセ°ブ（ｍａｎｃｏｚｅｂ）、テラム
（ｔｈｉｒａｍ）、シタリムフォス（ｄｉｔａｌｉｍｆ
ｏｓ）、トリデモルフ（ｔｒｉｄｅｍｏｒｐｈ）、フェ
ンプロピモルフ（ｆｅｎｐｒｏｐｉｍｏｒｐｈ）、フェ
ンプロピジン（ｆｅｎｐｒｏ−ｐｉｄｉｎｅ）、イマザ
リル（ｉｍａｚａｌｉｌ）、プロピコナゾール（ｐｒｏ
ｐｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、トリアジメツオン（ｔｒｉａ
ｄｉｍｅｆｏｎ）、トリアジメツＡ（ｔｒｉａｄｉｍｅ
ｎｏｌ入シクロプ）／Ｆゾル（ｄｉｃｌｏｂｔｒａｚｏ
ｌ）、フルオトリマゾル（ｆｌｕｏｔｒｉｍａｚｏｌ入
エテリモル（６ｔｈｉｒｉｍｏｌ）、７エナリモ／ｌ／
　（ｆｅｎａｒｉｍｏｌ）、ヌアリモル（ｎｕａｒｉ−
ｍ０１）、トリ７オリン（ｔｒｉｆｏｒｉｎｓ）、ビラ
カルボリド（ｐｙｒａｃａｒｂｏｌｉｄ）、トリク０７
　、ｔ　ス−メｆ　／Ｉ／（ｔｏｌｃｌｏｆｏｓ−ｍｅ
ｔｈｙｌ）、オキシカルボキシン（ｏｘｙ−ｃａｒｂｏ
ｘｉｎ）、カルペンダジム（ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｍ）
、ベノミ／Ｉ／　（ｂｅｎｏｍｙｌ）、チオファネート
（ｔｈｉｏｐｈａｎａｔｅλチオファネート−メチル（
ｔｈｉｏｐｈａｎａｔｅ−ｍｅｔｈｙｌ）、チアベンダ
ゾール（ｔｈｉａｂｅｎｄａｚｏｌｅ）、プロピネブ（
ｐｒｏｐｉｎｅｂ）、メタラキシ／ｌ／　（ｍｅｔａｌ
ａｘｙｌ）、ジクロラｙ　（ｄｉｃｌｏｒａｎ）、ジチ
アノン（ｄｉｔｈｉａｎｏｎ）、７ベリダゾール（ｆｕ
ｂｅｒｌｄａｚｏｌｅ）、ドジン（ｄｏｄｉｎｅ）、り
ｏｏメタロル（ｃｈｌｏｒｏｔｈａｌｏｎｉｌ）、シプ
ロフジム（ｃｙｐｒｏｆｕｒａｍ）、ジクロフルアニド
（ｄｉｃｈｌｏｆｌｕ−ａｎｉａ）、硫黄、銅化合物、
イプロジオン（ｉｐｒｃｄｉｏｎｅ）ジラム（ｚｉｒａ
ｍ）、ナバ、＋４　（ｎａｂａｍ）、プロクロラッ（ｐ
ｒｏｃｈｌｏｒａｚ）　（およびこの金属錯体例えば塩
化マンガン錯体）、ジネブ−エチレンチウラムサルファ
イド付加物、カプタン（ｃａｐｔａｎ入カブタフオル（
ｃａｐｔａｆｏｌ）、ペンダニル（ｂｅｎｏｄａｎｉ　
１　）、メツｏ　＝　ル（ｍｅｐｒｏｎｉｌ入カルボキ
シン（ｃａｒｂｏｘｉｎ）。

グアザテン（ｇｕａｚａｔｌｎｅ）　、ヴアリダマイシ
ン（ｖａｌｉｄａｍ７ｃｉｎ入ヴインクロゾリン（ｖｉ
ｎｃｌｏｚｏｌｉｎ入トリジクラゾール（ｔｒｉｃｙｃ
ｌ□□□ｌｅ）、キントゼン（ｑｕｉｎｔｏｚｅｎｅ）
、ビラシフオス（ｐｙｒａｚ＋ｐｈｏｓ）、フルメシク
ロクス（ｆｕｒｍｅｃｙｃ　１ｏｘ）、プロパモヵルブ
（ｐｒｏｐａｍｏｃａｒｂ入プロシミドン（ｐｒｏｃｙ
ｍｉｄｏｎｅ）、カスガマイシン（ｋａｓ　ｕｇａｍｙ
ｃ　ｉｎ　）、フララキシル（ｆｕｒａｌａｘｙｌ　）
、フォルペット（ｆｏｌｐｅｔ）、フェン７ラム（ｆｅ
ｎｆｕｒａｍ）、オフラーセ（ｏｆｕｒａｃ６）、ニト
リジアゾ−／ｌ／　（ｅｔｒｉｄｉａｚｏｌｓ）、フォ
セチルアルミニウム（ｆｏｓｅｔｙｌ　ａｌｕｎｉｎｉ
ｕｍ）、メトフロキサム（ｍｅｔｈｆｕｒｏｘａｍ）、
フェンチンヒドロキシド（ｆｅｎｔｉｎ　ｈｙｄｒｏｘ
ｉｄｅ）、ＩＢＰ、シクロヘキシミド（ｃｙｃｌｏｈｅ
ｘｉｍｉｄｅ）、ビナパクリル（ｂｉｎａｐａｃｒｙｌ
）、ドブそ＃　７　（ｄｏｄｅｍｏｒｐｈ）、ジメチリ
モル（ｄｉｍａ−ｔｈｉｒｉｍｏｌ）、プビリメート（
ｂｕｐｉｒｉｍａｔｅ）、ニトロタルイソプロピル（ｎ
ｉｔｒｏｔｈａｌ　１ｓｏｐｒｏｐｙｌ）、キノメチオ
ネート（ｑｕｉｎｏｍｅｔｈｉｏｎａｔｅ）、ビテルタ
ノール（ｂｉｔｅｒｔａｎｏｌ）、フルオトラニル（ｆ
ｌｕｏｔｏｌａ−ｎ１１）、エタコナゾール（ｅｔａｃ
ｏｎａｚｏｌｅ）、フェンプロビジ：ｙ　（ｆｅｎｐｒ
ｏｐｉｄｉｎｅ）、フルベンズイミン（ｆｌｕｂｅｎｚ
　１ｍ１ｎｓ　）、シモキサニル（ｃｙｍｏｘａｎｉ　
ｌ　）、フルトリアフォル（ｆｌｕｔｒｉａｆｏｌ）、
７エンペンテゾル（ｆｅｎｐｅｎｔｅｚｏｌ入ジクロペ
ンテゾル（ｄｉ　ｃｌｏ−ｐｅｎｔｅｚｏｌ）、はンコ
ナゾール（ｐｅｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、オキサシキシル
（ｏｘａｄｉ：ｃｙｌ）、　　ミクロブタニル（ｍｙｃ
ｌｏｂｕｔａｎｉｌ）、ＤＰＸ６５７３、ヒメキサゾル
（ｈｙｍｅｘａｚｏｌ）、アニシジン（ａｎｉｌａｚｉ
ｎｅ）、ミクロゾリン（ｍｙｃｌｏｚｏｌｉｎ）、メト
メクラン（ｍｅｔＯ！ｎｅｃｌａｎ）１クロシリネート
（ｃｈｌｏｚｏｌｉｎａｔｅ）およびベナラキシル（ｂ
ｅｎａｌａｘｙｌ）が含まれる。

本発明の方法において、化合物は一般に種子、植物また
はその生息場所に施される。従って、化合物をすじまき
前、中または後に土壌に直接施すことによシ、土壌中に
存在する活性化合物により種子を攻撃する真菌の成長を
抑制することができる。土壌を直接的に処理する場合は
、活性化合物を土壌と密に混合しうるあらゆる方法、例
えば噴霧によシ、あるいは固形顆粒のばらまきＫよシ、
あるいは活性成分をすじまきと同時に種子と同じうね内
に投入することにより施すことができる。好適な使用量
は１ヘクタール当り０．０５〜２０ｋｊＬ１よシ好まし
くは１ヘクタール当９０．１〜１Ｑ　ｋｇである。

また別法として、活性化合物を真菌が植物上に現れはじ
めた時、または真菌が出現する前に保護処置として噴Ｆ
Ｊまたは振シかけることにより、植物に直接施すことも
できる。いずれの場合も、好ましい適用態様は葉噴霧に
よる方法である。植物は成長の初期の段階で最もひどく
被害を受けやすいので、一般にその初期の段階に真菌を
有効に抑制することが重要である。小麦、大麦およびオ
ート麦のような穀物に対しては、多くの場合、植物の成
長段階５において、またはそれ以前に噴霧することが望
ましい。ただし、植物がさらに発育した段階で追処理す
ることにより、真菌の成長または潰延に対する抵抗力を
増すことができる。必要に応じ、スプレーまたは粉末に
発芽前または後除草剤を含有せしめると有利である。植
えつけ前または植えつけ時に根を好適な液体または固体
組成物中に浸漬することにより、植物の根を処理するこ
とが可能な場合もある。活性化合物に直接適用する場合
、好適な使用率は１ヘクタール肖り０．０１〜１０ｋｙ
。

好ましくは１ヘクタール当り０．０５〜５　ｋｙである
。

本発明を下記の実施例だより説明する。単離し念新規化
合物の構造は元素分析および／または他の適当な分析に
より確認した。

実施例　１ 、メシチレン（２００ｍ／）中の２−（２−カルボキシ
フェニル）酢酸（９９）および４−／１０ロアニリン（
６，３ｒ）をディーンおよびスターク（Ｄｅａｎａｎｄ
　５ｔａｒｋ）の条件下において還流下で１８時間加熱
した。冷却して粗生成物を晶出させついでろ去した。エ
タノール／酢酸エチルから再結晶させて２−（４−クロ
ロフェニル）インキノリン−１，３（２Ｈ，４Ｈ）−ジ
オン、融点１７８〜１８ｏ℃、を得た。次にこの生成物
とホスホリルクロライド（１０ηｌ）との混合物を還流
下に加熱し、過剰のホスホリルクロライドを減圧下に蒸
発させた。

残留物を氷−水中で４時間攪拌し、沈殿をろ去しそして
２％炭酸水素ナトリウム水溶液中において５分間懸濁し
た。それを再びろ去し、ジクロロメタン（１５０ｇｄ）
中に取シ入れ、乾燥しついで蒸発させた。残留物をカラ
ムクロマトグラフィーにかけて茶色の固形物を得、とれ
をイソオクタン／酢酸エチルから再結晶させて３−クロ
０−２−（４−クロロフェニル）インキノリン−１（２
Ｈ）−オン、融点１２５〜１２７℃、を得た。

上記生成物（ｏ、５ｓｒ）および１．２．４−　トリア
ゾール−１−イルナトリウム（０，３７１）を乾燥ジメ
チルホルムアミド（１０−）中において１００℃で４時
間攪拌した。次にこの混合物を冷却し、水（２０ｄ）中
に注ぎついでジクロロメタンで抽出し之。合一した有機
抽出物を水（２０ｍ／）で洗浄し、乾燥しついで蒸発さ
せた。残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製し
、ヘキサン：酢酸エチルから再結晶させて２−（４−ク
ロロフェニル）　−３−（１，２，４−トリアゾール−
１−イル）インキノリン−１（２Ｈ）−オン、融点１５
４．５〜１５５．５℃、を得た（化合物１）。

同様の方法で以下の化合物が得られた。

１、ａ）　　２−　（２，４−ジクロロフェニル）イン
キノリン−１、３（２Ｈ，４Ｈ）−ジオン、融点１６８
〜１６９℃、 ｂ）　　３−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェニル
）インキノリン−１（２Ｈ）−オン、融点１１９５〜１
２１℃、および ｃ）２−（２，４−ジクロロフェニル）−３−（１，２
，４−トリアゾール−１−イル）−インキノリン−１（
２Ｈ）−オン、融点１３７〜１３Ｚ５℃（化合物２） ２）ａ）　　２−　（２，４，６−ドリクロロフエニル
）イソキノリン−１、！１（２Ｈ，４Ｈ）−ジオン、融
点１４９５〜１５０℃、および ｂ）　　３−クロロ−２−（２，４，６−ドリクロロフ
エニル）イソキノリン−１（２Ｈ）−オン、次にこれよ
り以下の化合物が得られた。

ｉ）　　２−　（２，４，６−ドリクロロフエニル）−
３−（１，２，４−）リアゾール−１−イル）インキノ
リン−１（２Ｈ）−オン、融点１４８．５℃（分屏）、
（化合物３）、および ハ）　　２−　（２，４，６−ドリクロロフエニル）−
３−（イミダゾール−１−イル）インキノリン−１（２
Ｈ）−オン、融点１９８．５〜１９９℃、（化合物４）
。

実施例　２ ピリジン（１ｓｏ＊）中の２１４′−ジクロロアセトフ
ェノン（１９，４１および二酸化セレン（１３，９〕）
の混合物を還流下に１６時間攪拌した。冷却後、不溶性
物質を濾過により除去し、ろ液に０−フェニレンジアミ
ン（１１１ｆ　）のヒリシン溶液（３０ｍ）を加えた。

この溶液を還流下に２時間加熱し、冷却しついで真全中
で濃縮した。

残留物をエーテル（２５０ゴ）および１０チ塩酸（ｓｏ
ｙ）とともに攪拌しついで濾過して６−（２，４−ジク
ロロフェニル）キノキサリン−２（１Ｈ）−オン、融点
３００℃（分解）を得た。

この生成物（９，６ｔ　）　、ホスホリルクロライド（
１５０ｄ）およびジメチルホルムアミド（５−）の混合
物を還流下に６時間加熱し、冷却しついで氷冷水（１１
）上に注いだ。１時間後茶色の固形物を濾過により除去
して２−クロロ−３−（２，４−ジクロロフェニル）キ
ノキサリン、融点１４０〜１５０℃、を得た。アセトニ
トリル（１５゜−）中の上記粗生成物（６，２Ｆ）、１
，２．４−　）リアゾール（１３８ｆ、０．０２モル）
および炭酸カリラム（２，７６Ｆ、０，０２モル）の混
合物を還流下に１８時間攪拌した。この混合物を温かい
うちに濾過し、固形物をアセトニトリル（５，０ｍ）お
よび酢酸エチル（５０ｍｊ）で洗浄した。ろ液を真空中
で濃縮し、残留物を溶離剤として石油エーテル（沸点６
０〜８０℃）／酢酸エチル（１：１）を用いてシリカ上
でフラッシュクロマトグラフィーＫかけた。生成物を無
水エタノールおよび酢酸エチルから再結晶させて３−　
（２，４−ジクロロフェニル）　−２−（１，２，４−
）リアゾール−１−イル）キノキサリン、融点１９３〜
１９５℃、を得た（化合物５）。

同様の方法で以下の化合物が得られた。

ａ）３−（２，４−ジクロロフェニル）　−６，７−ジ
メチルキノキサリン−２−オン、融点３２４〜３２６℃
（分解）。これは２−クロロ−３−（２，４−ジクロロ
フェニル）　−６，７−ジメチルキノキサリン、融点１
６２〜１６４℃、に変換されついで後者は３−　（２，
４−ジクロロフェニル）　−６，７−シメチルー２−（
１，２，４−）リアゾール−１−イル）キノキサリン、
融点１７３〜１７６℃（化合物６）に変換された。

ｂ）　　２−クロロ−３−（４−クロロフェニル）キノ
キサリン、融点１６９〜１７０℃。とれは３−（４−ク
ロロフェニル）　−２−（Ｌ２．４−トリアゾール−１
−イル）キノキサリン、融点１６３〜１６６℃、（化合
物７）に変換された。

この最後の反応は炭酸カリウムの代りに塩基として水素
化ナトリウムを用いることＫより行われた。

実施例　３ 実施例２の方法と同様にして、３−クロロ−２−（２，
４−ジクロロフェニル）−２Ｈ−インダゾールをジメチ
ルホルムアミド中において炭酸カリウムの存在下、 ａ）　　１１２．４−トリアゾールと反応させて２−（
２，４−ジクロロフェニル）　−３−（１，２，４−ト
リアゾール−１−イル）−２Ｈ−インダゾール、融点１
１２．５〜１１五５℃を得（化合物８）、そして ｂ）イミダゾールと反応させて２−　（２，４−ジクロ
ロフェニル）−３−（イミダゾール−１−イル）−２Ｈ
−インダゾール、融点１１６．５〜１１８．５℃を得た
（化合物９）。

実施例　４ 乾燥エーテル（２００ｍ）に溶解したアニリン（６，ｓ
ｒ）およびトリ臣チルアミン（７，６ｔ　）の攪拌溶液
に２．４−ジクロロフェニルアセチルクロライド（０，
０７５そル）を０〜５℃で１時間かけて滴下した。この
反応混合物を一夜室温まで加温させしめた。次にそれを
氷冷水中に注いだ。

油状層を分離し、徐々に固化させた。これをジインゾロ
ビルエーテルから再結晶させて２−（２，４−ジクロロ
フェニル）アセトアニリド、融点１４５．７Ｓ〜１４６
．５℃を得た。

冷却（０℃）シ、激しく攪拌した乾燥ジメチルホルムア
ミド（４，９５ｄ）にホスホリルクロライド（２１６ｍ
ｌ）を２０分かけて滴下した。２−（２，４−ジクロロ
フェニル）アセトアニリド（１２Ｆ）を加え、その混合
物を０℃で５分間ついで７５℃で８時間攪拌した。冷却
した反応混合物を氷冷水中に注ぎついでエーテルで抽出
した。合一したエーテル抽出物を水洗し、乾燥しそして
溶媒を真空中で除去した。フラッシュクロマトグラフィ
ーＫかけ、次にエーテルで摩砕して２−／コロ−３−（
２，４−ジクロロフェニル）キノリン、融点１２０〜１
２２．５℃を得た。

ついでこれをジメチルホルムアミド中において炭酸カリ
ウムの存在下１．２．４−　）リアゾールテ処理して５
−　（２，４−ジクロロフェニル）−２−（１，２，４
−トリアゾール−１−イル）キノリン、融点１５７〜１
５８．５℃、を得た（化合物１の。

実施例　５ 無水エタノール（５０ｔＪ）に懸濁した２）４−ジクロ
ロ−２′−ニトロジフェニルアミン（５，６Ｆ）の懸濁
液に濃塩酸（４ｏｉ）中の塩化第一スズニ水化物（１Ｂ
？）のスラリーを５０℃で徐々に加えた。温度が５５℃
に上昇しついでその混合物を還流下に４時間加熱した。

次にそれを室温に冷却し、４０％水酸化ナトリウム水溶
液（１０〇−）中に徐々に注ぎ、水で希釈しそしてジク
ロロメタンで抽出した。抽出物を乾燥し、真空中で濃縮
して茶色油状物を得、これを石油エーテル（沸点４０〜
６０℃）で摩砕して灰色の固形物を得た。これを濾過し
ついで石油エーテル（沸点４０〜６０℃）から再結晶さ
せてＮ　−（２，４−ジクロロジフェニル）−〇−フ二
二レしジアミン、融点６２〜６４℃、を得た。この生成
物（３１９２）および尿素（１５，１？）を１６５〜１
７０℃で５時間加熱した。冷却後その固形物を粉砕し、
水（３３ｍ）およびエーテル（１５０ｍ）とともに攪拌
した。固形物を濾過しついで酢酸エチルから再結晶させ
て１−　（２，４−ジクロロフェニル）ベンズイミダシ
リン−２−オン、融点２１３〜２１６℃、を得た。

上記生成物（２Ｃ１）をホスホリルクロライド（２５ｏ
−）およびＮ、Ｎ−ジメチルアニリン（１Ｚ３ｆ）Ｋ懸
濁した懸濁液を還流下に７時間加熱した。冷却後過剰の
ホスホリルクロライドおよびＮ、Ｎ−ジメチルアニリン
を真空蒸留により除去した。残留油状物を氷／水（１１
）上に注ぎ、次に酢酸エチルで抽出し、乾燥し、真空中
で濃縮して緑色油状物を得た。これをエーテルで摩砕し
て固形物を得、それを濾過により除きついでそのエーテ
ルろ液を真空中で濃縮した。残留物を溶離剤としてジク
ロロメタンを用いるシリカ上でクロマトグラフィーにか
けて２−クロロ−１−（２，４−ジクロロフェニル）ベ
ンズイミダゾール、融点８０〜８６℃、を得た。

これを実施例１に記載のようにしてジメチルホルムアミ
ド中においてイミダゾールおよび炭酸カリウムで処理し
て１−　（２，４−ジクロロフェニル）−２−（イミダ
ソール−１−イル）ベンズイミダゾール、融点１４７〜
１５１℃、を得た（化合物１１）。

また同様の方法で１−　（２，４−ジクロロフェニル）
　−２−（１，２，４−）リアゾール−１−イル）ベン
ズイミダゾール、融点１８０〜１８３℃、が得られた（
化合物１２）。

実施例　６ アセトニトリル（７５ｙ）に溶解した１、２．４−トリ
アゾール（３，４５Ｆ）およびトリエチルアミン（５，
０５Ｆ）の溶液にアセトニトリル（２５ｍ／）に溶解し
た２−ブロモ−２′−ヒドロキシアセトフェノン（１１
，２５１）の溶液を攪拌および冷却しなからＮ下した。

攪拌を続けながら温度を一２０℃に６時間維持した。反
応混合物を室温に加温させしめついで一夜攪拌した。こ
の混合物を濾過し、溶媒を蒸発させた。残留物を酢酸エ
チルで摩砕しついでいくらかの固形物をろ去した。

ろ液を溶離剤として酢酸エチルを用いてクロマトグラフ
ィーにかけて粗２′−ヒドロキシ−２−（１，２，４−
トリアゾール−１−イル）アセトフェノンを得た。テト
ラヒドロフラン（３０ｄ）に溶解したこの生成物（１，
４Ｆ　）の溶液にトリエチルアミン（０，７１ｆ）を加
えた。この混合物を呈温で攪拌し、テトラヒドロフラン
（２０ｍ）中の２，４−ジクロロベンゾイルクロライド
（ｔ４ｓｒ）を滴下した。この反応は発熱を伴い、混合
物を室温で一夜攪拌し、ついで還流しそして４時間攪拌
した。この混合物を冷却し、濾過しついで蒸発させた。

残留物をジイソプロピルエーテルで摩砕し、濾過して２
−　（２，４−ジクロロフェニル）　−３−（１，２，
４−トリアゾール−１−イル）ベンゾ−１−ピラン−４
−オン、融点２２６〜２２８℃、を得た（化合物１３）
。

同様の方法で２′−ヒドロキシ−２−（イミダゾール−
１−イル）アセトフェノンが得られ、これは２−　（２
，４−ジクロロフェニル）−３−（イミダゾール−１−
イル）ベンゾビラン−４−オン、融点１９５〜２００℃
、に変換された（化合物１４）。

実施例　７ 乾燥ジメチルホルムアミド（２０Ｔｎｔ）中の実施例６
で得た２′−ヒドロキシ−２−（１，２，４−）リアシ
ー　ルー１−イル）アセトフェノン（１，７２）に４−
クロロベンズアルデヒド（１，１Ｅｌ）を加えた。この
混合物を９０℃で２４時間攪拌した。次にそれを氷／水
中に注ぎ、ジクロロメタンで抽出しそして抽出物を乾燥
し、蒸発させた。残留油状物をジイソプロピルエーテル
で摩砕して２−（４−クロロフェニル）　−２，３−ジ
ヒドロ−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）
ベンゾピラン−４−オン、融点１４０〜１４１℃、を得
た（化合物１５）。

実施例　８ ２−アジド−４−クロロ安息香酸（１３０Ｆ）を室温で
２４時間乾燥トルエン中でチオニルクロライド（５２ｍ
）とともに攪拌した。溶液を蒸発させて粗２−アジドー
４−クロロベンゾイルクロライドを得た。乾燥ピリジン
（７０ｍ）に溶解した２）４−ジクロロアニリン（１０
，６５１の溶液に上記生成物（１４，２Ｆ）を加え、そ
の混合物を２５分間攪拌した。次にそれを氷／水中に注
ぎ、沈殿をろ去し、水洗し、吸引して乾燥させ、沸騰エ
タノール中で加熱し、残留物をろ去し、エタノールで洗
浄しついで風乾して２−アジド−４−クロロ−Ｎ　−（
２，４−ジクロロフェニル）ベンズアミド、融点１６９
５℃（分解）を得た。

この生成物（１８，４３Ｆ）をチオニルクロ２イド（６
０ｍｌ）中において２２時間還流下に加熱した。

過剰のチオニルクロライドを減圧下に蒸発させ、残留物
をジクロロメタンで抽出しついで後処理して６．６−ジ
クロロ−２−（２，４−ジクロロフェニル）−２Ｈ−イ
ンダゾール、融点１１９５〜１２０℃、を得た。これを
実施例３に記載のと同様の方法でジメチルホルムアミド
中において炭酸カリウムの存在下、イミダゾールと反応
させて２−（２，４＋ジクロロフエニル）−６−クロロ
−３−（１，２，４−）リアゾール−１−イル）−２Ｈ
−インダゾール、融点１１２．５〜１１５．５℃、を得
た（化合物１６）。

試験例 化合物を下記の１種またはそれ以上の真菌に対する活性
について評価した。

エリシフエ・グラミニス：大麦のうどん粉病（ＥＣ））
（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｎ山ｎ５）（Ｂｏｔｒｙｔ
ｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）プツシニア・レコンデイタ：小
麦の褐色葉さび病（ｐＲ）（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　　ｒｅ
ｃｏｎｄｉｔａ）所望濃度の化合物の水溶液または水性
分散液に湿潤剤を含有させて適当な植物に噴竪しついで
Ｅ、グラミニスに対して処置済みの該植物にその真菌の
胞子冴濁液を噴霧するかまたは病気にかかっている材料
を散布するかもしくは振りかけることにより接種した。

次に該植物をその生長を維持しかつその病気を発展させ
るのに適した調整されｆｃ環境条件の下に保持した。適
当な時間の後に葉表面の感染度を目視により観察した。

５００　ｐｐｍ　（Ｗ／’ｖ）以下の化合物濃度で病気
を５０％以上抑制した場合、化合物を活性であるとした
。

活性は下記に示すとおりであった（＋＝活性）。

化合物点　　Ｅ（）　　　ＰＲＢＣＰＶｌ　　　　　　
　　＋ ２　　　　　　　　＋　　　　　＋　　　　　＋３　　
　　　　　　＋ ４　　　　　　　　＋　　　　　　　　　　　　　　　
　＋５　　　　　　　＋　　　　＋ ６　　　　　　　　＋ ７　　　　　　　　＋ ８　　　　　　　＋ ９　　　　　　　　　　　＋　　　　　　　＋　　　　
　　　　　　　　　　　＋１０　　　　　　　＋ １１　　　　　　　　＋ １２　　　　　　　＋ １３　　　　　　　＋ １４　　　　　　　＋　　　　　　　　　　　　　　　
＋１５　　　　　　　＋　　　　　　　　　　　　　　
　　＋１　６　　　　　　　＋　　　　　＋　　　　　
＋外２名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）式 I 〜VII ▲数式、化学式、表等があります▼ I 　▲数式、化学
   式、表等があります▼II ▲数式、化学式、表等があります▼III　▲数式、化学
   式、表等があります▼IV ▲数式、化学式、表等があります▼Ｖ　▲数式、化学式
   、表等があります▼VI ▲数式、化学式、表等があります▼VII （式中、 ■は単結合または二重結合であり、 Ａは酸素または硫黄であり、 Ｒ＾１はアリールであり、 Ｒ＾２は１−イミダゾリルまたは１，２，４−トリアゾ
   ール−１−イルであり、そして Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＲ＾６は同一または異な
   ることができ、各々水素、ハロ、アルキルまたはアルコ
   キシである）のいずれか一つの式で表わされる化合物。 ２）特許請求の範囲第１項に記載の化合物を農業上許容
   しうる希釈剤または担体との混合物として含有する殺真
   菌剤組成物。