JPS63277603A - 可視光線活性化窩洞ライナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、歯科分野に使用するための光活性化窩洞ライ
ナーに関する。

〔従来の技術〕

水酸化カルシウムは、少なくとも過去４０年間、多くの
窩洞ライナー及びベースの基礎材料として広く使用され
て来、そしてカルシウムイオンの存在は、歯窩洞の底で
修復用象牙質の形成を刺激し、従って自然治療過程を助
けるように思われる。さらに、窩洞ライナー及びベース
に基ずくこれらの水酸化カルシウムは、窩洞を満たすた
めに使用される歯科用充填材料のいずれかの浸出性構成
成分から歯の歯髄を保護することを助ける。

しかしながら、最近、歯修復物のまわり及び窩洞の底を
通して歯髄への微少漏れの予防が、二次又は再発性カリ
エスの急速且つ好結果の治療及び予防のための主要必要
条件であることを示唆する多くの証拠が存在する。

また、最近、多様性なものとして光硬化性、特に可視光
線硬化性の歯科用修復材料の使用がひじように高まって
来、そしてこれらの材料の美的可能性が明らかになり、
そして広く認識されて来た。

つい最近、水酸化カルシウム基材の、可視光線硬化性窩
洞ベース又はライナー組成物が商業的に開発されて来た
。この材料は、混合を必要としない単一成分の変型物で
あり、そして標準の複合修復硬化光により硬化されるけ
れども、最近の修復及び組織学的研究により指摘される
理想の材料により近ずくために改良され得る多くの方法
が存在する。これらの観点は、次の発明の要約に詳細に
説明されるであろう。

〔発明の要約〕

本発明の可視光線活性化窩洞ライナーは、光重合性マト
リックス材料、光開始剤、還元剤、合成ヒドロキシアパ
タイト充填剤及び粉末化されたガラスイオノマー充填剤
を含んで成る。基礎成分は通常、インビボで材料の放射
線透過検出を促進するための放射線不透過剤、歯の構造
体への接着を増強するための接着促進剤、材料への歯の
シェードを付与するための色素及び場合によっては、使
用する前、貯蔵の間、ペーストの分離傾向を減じるため
の増粘剤により補充される。

現行の歯の修復及び組織学的研究の総説は、理想化され
た窩洞ベース又はライナー材料のために次の必要条件を
示す。

１、浸出可能なカルシウムの有効性。

２、二次カリエスの形成を最少にするための浸出可能な
フロリドの有効性。

３、できるだけ保護バリヤーを不透過性にすることによ
る微少漏れの最少化。

４、放射線透過性分化のために歯の構造体よりもより放
射線不透過性であること。

５．インビボでの適当に湿潤した象牙質への十分な親水
性化。

６、象牙質及び複合歯科修復材料の両者に結合するため
の能力。

７、天然の象牙質外観。

８゜オフシェード象牙質の色合いのための能力。

９、最適化された配置稠度。

１０、標準の可視光線硬化単位による容易に硬化できる
。

１１、標準の酸腐蝕に対する強い耐性。

１２、最大の治療可能性のための中性近くのｐＨ０１３
、卓越した歯髄組織学。

１４、ひじように低い溶解性及び崩壊性。

１５、非生物再吸収性。

上記及び他の目的は、次の詳細な記載により十分に説明
されているように、本発明に従って達成される。

以下余白 〔発明の詳細な記載〕 本発明の可視光線活性化窩洞ライナーの必須成分は、光
重合性マトリックス材料、光開始剤、還元剤、合成ヒド
ロキシアパタイト充填剤及び粉末化されたガラスイオノ
マー充填剤を含んで成る。

より詳しくは、本発明の種々の成分は次のものを含んで
成る： 低毒性アクリル官能樹脂バインダー、たとえばエトキシ
ル化ビスフェノールＡジメタクリレート、ＢｉｓＧＭ＾
として知られているビスフェノールＡ及びグリシジルメ
タクリレートのアグクト、又はビスフェノールＡジメタ
クリレートといずれか１つとのブレンドが好ましい。

親水性コモノマー希釈剤、たとえばヒドロキシエチルメ
タクリレート又はヒドロキシプロピルメタクリレート（
他のヒドロキシ官能コモノマーもまた使用され得るけれ
ども）が好ましい。

合成ヒドロキシアパタイト、すなわち３Ｃａａ（ＰＯ４
）２・Ｃａ（ＯＲ）ｚは、水酸化カルシウム又は酸化カ
ルシウム、もしくは多くの他のカルシウム含有化合物又
は鉱物が任意に合成ヒドロキシアパタイトのために交換
され得るけれども、浸出性カルシウムイオンを含む充填
剤として使用される。

歯科使用のために売られている商業的に入手可能なガラ
スイオノマー粉末は、浸出性フロリドイオンを含有する
充填剤として使用される。この材料は、塩基性フルオロ
−アルミノシリケートガラスを含んで成る。入手できる
この材料の多くの源が存在する。適切な材料は、商標゛
Ｋｅｔａｃ”粉末としてドイツのＥｓｐｅから入手でき
る。もう１つの適切なイオノマー粉末は、次の組成物（
重量による）を有し、そしてＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｃ
ｏｒｐ、Ｇｌｅｎｓ＋ｏｏｒｅ、Ｐ＾から入手でき、そ
してＩＣ−９１−２５８９として確認される： 二酸化シリコーン　　　　　　　　　３１酸化アルミニ
ウム　　　　　　　　　２４ナトリウムアルミニウムフ
ロリド　　１８リン酸アルミニウム　　　　　　　　１
５弗化アルミニウム　　　　　　　　　１２゜高レベル
の放射線不透過性は、他の放射線不透過剤、たとえばタ
ングステン酸バリウム又はバリウムアルミニウム硼珪酸
塩が任意に交換され得るが、第三充填剤成分として主要
割合の硫酸バリウムの含有により対象材料に付与される
。調製された象牙質支持体への接着のための能力は、有
機官能シラン、たとえばメタクリルオキシプロピルトリ
メトキシシラン（他の材料もまた交換され得るけれども
）の含有により付与される。

象牙質の着色は、適切な粒状色素、たとえば酸化鉄、獣
炭又は他の同等の材料の導入により達成される。

光反応性ジケトン及び相乗性第三アミン還元剤（好まし
くはアクリル官能性）の組合せは、光増感カブレットと
して使用され得るが、但し、材料が約３７５〜５５０ｎ
ｍの波長出力の高い歯科放射線源に照射される場合、効
果的に機能するであろういずれかの光増感系も、代りと
して使用され得る。

典型的な光増感剤は、ベンゾフェノン、アセＩ・フェノ
ン、チオキサンチン−９−オネ、９−フルオレノン、ア
ンサラキノン、４′メトキシアセトフェノン、ジェトキ
シアセトフェノン及びジケトン、たとえばビアセチル、
２，３ベンタンジオン、ベンジル、４．４′メトキシベ
ンジル、４．４′オキシジベンジル及びｄ１カンフロキ
ノンを含む。

カンフロキノン及びジケトンは、４００〜５００ｎｍの
間の可視光線スペクトルを主として吸収する。これらの
開始剤を含む配合物は、可視光線で容易に硬化する。

歯科印象材はまた、ケトン性光増感剤が励起状態にある
場合、それらを還元し、そして重合の速度を促進せしめ
る還元剤も含む。それらの材料は、有機アミン、脂肪族
又は芳香族性第一、第二又は第三モノアミン又はポリア
ミンを含有する。第三アミンが一般的に好ましい、適切
な第三アミンは、アメリカ特許第３，７５９，８０７号
（これを引用により本明細書に組込む）に記載されてい
る。追加の官能基を有する第三アミン、たとえば４．４
′ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ−メチル
ジ−エタノールアミン、４ジメチルアミノベンゾエート
、ジメチルアミノベンズアルデヒド、ジ−メチルアミン
エチルメタクリレ−１・及びジメチルアミノエチルアク
リレートもまた使用される。

次の例は、本発明の配合物のために一般的な及び好まし
い濃度範囲を例示する。すべての％は、重量によってで
ある。

エチレン性不飽和樹脂　　　　　　１５〜６０放射線不
透過剤　　　　　　　　　１０〜５０ガラスイオノマー
粉末　　　　　　　５〜３０合成ヒドロキシアパタイト
　　　　　５〜３０親水性エチレン性不飽和希釈剤　　
　２〜２０色素ブレンド　　　　　　　　　　０．２〜
１０．０重合性接着促進剤　　　　　　　　０．１〜２
．０相乗性アミン還元剤　　　　　　０．０５〜２．０
可視光線光増感剤　　　　　　　０．０１〜２．０以下
余Ｂ 倒−二（ 硫酸バリウム　　　　　　　１０〜５０２０〜２５ガラ
スイオノマー粉末　　　５〜３０１０〜２０合成ヒドロ
キシアパタイト　５〜３０１０〜２０第三アミン還元剤
　　　　０．０５〜２．０　　０．１〜１，０αＢジケ
トン光増感剤　　０．０１〜２．０　　０．０５〜１．
０以下余白 匠−１ ｌ」笈 ビスフェノールＡジメタクリシー）　　　１７．０ヒド
ロキシプロピルメタクリレート７．５バリウムアルミニ
ウム硼珪酸塩　　　　２４．０合・成ヒドロキシアパタ
イト　　　　　　　１６．０ガラスイオノマー粉末　　
　　　　　　１６．０ジエチルアミノエチルメタクリレ
ート０．５ベンジル　　　　　　　　　　　　　　　０
．５色　　　素　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．５本発明の組成物を構成する成分のすべては、
前記好ましい範囲内で、好都合にはこれらの範囲の中間
点で、実質的には好結果をもたらす目安とのいずれかの
組合せで使用され得る。なぜならば、それらの予定され
た最終使用によれば、それらの材料は、最大的１ｍｍま
での厚さの比較的薄い層（容易に硬化できる）で使用さ
れることを単に必要とされるからである。

次の方法は、当業界においで知られている他の方法もま
た使用され得るけれども、本発明の配合物を調製するの
に使用される典型的な方法である：５５０ｎｍ以下の波
長の濾過された先の密閉領域において、次の成分が定め
られた順序で二重遊星形ミキサーにより一緒にブレンド
される：例４ ヒドロキシエチルメタクリレート（液体）６．６メトキ
シシラン（液体）１，０ ２．３−ボルネネジオン（可溶性固体）　　　０．４５
黄色の色素ブレンド（ペースト）２．０灰色の色素ブレ
ンド（ペースト）２．０合成ヒドロキシアパタイト（固
体）　　　　　１５．０１ガラスイオノマー粉末（固体
）　　　　　　１５．０硫酸バリウム（固体）　　　　
　　　　　　　２２．５サブミクロンシリカ（固体）３
．０ ”　ＩＣ−９１−２５８９；　Ｉｎｃｌｕｓｔｒｉａｌ
　Ｃｏｒｐ、　；　Ｇｌｅｎｍｏｏｒｅ、Ｐ＾次に、３
０，０００±５％センチポアズの粘性のその得られたチ
キソトロープペーストをロール練り、均質性を最大にし
、次に光ブルーフされた容器に充填する。ロール練りさ
れたペーストのサンプルを、白色紙によって裏打ちされ
た顕微鏡スライド上に置かれた、直径６．５ｍｎ＋及び
深さ１．５＋ｕｗの円型テフロン金型に配置することに
よって性能について試験する。その金型を、第二顕微鏡
スライドにより過剰のペーストを絞り出すことによって
密封し、そして次に、そのペーストを、約１５，０００
μｗ／　ｃｖｎ２の可視光線源に、２０秒間、１ｃｍの
範囲又は距離で照射する。その硬化された検体を、表面
のシールを破壊するために２つのＭ微鏡スライドを反対
の方向に注意して動かずことによって取り出し、そして
Ｂａｒｂｅｒ−Ｃｏｌｅｍａｎ硬度試験機により硬度を
試験する。その材料が十分に配合されている場合、９０
７８５±２の上／低の読みが得られるべきである。

サルの組織学的歯窩洞配置研究に使用される実際の材料
の物性は次のとおりであり、そして水酸化カルシウムに
基ずく、単に存在する可視光線硬化性窩洞ベース又はラ
イナー組成物のためのデータ及び典型的な歯科用ガラス
イオノマーベース又はライナー材料のためのデータが比
較されている二以下余白 一宍一 型：−シングルペースト　シングルペースト　粉末／′
渣本体割合ニー　　　なし　　　なし　　１．３〜１（
■）混合ニー　　　　なし　　　なし　　４０秒ｐＨニ
ー　　　　　６．５　　　９．５　　２．０（蕗諺力旺
時間ニー　　　　　所望により５分　　　　４分まで　
　　　３分まで 硬化時間ニー２０秒　　　　　　２０秒　　　　　　６
分圧縮強さく２４１蜀ニー　　　２９，５００ＰＳＩ　
　　　　　１３，５００ＰＳＩ　　　　　　１８，０Ｏ
ＯＰＳＩ直Ｈ認〒苧２２５０ＰＳ□　　　　　　＜２０
００ＰＳＩ　　　　　　１９６０ＰＳＩ水容性（７日）
　ニー　　　　　０．２１％　　　　　　　　０．５％
　　　　　　　０゜３５％フルオリド開放度 （２１印ニー　　　　　＞２９００μｇ　　　　　ＮＩ
Ｌ　　　　　１８００μｇカルシウム含有率ニー　　　
５．９２％　　　　　　　８％　　　　　　９．４４％
カルシウムの形ニー　　ヒドロキシアバ　　水酸化カル
シウム　塩基性ガラスタイト カルシウム開放度 （７日）　ニー　　　　　　　０．２０６％　　　　　
　〉０．２％　　　　検出不可能放射線不透過性ニー　
　　良　好　　　　かろうじて良好　　かろうじて良好
３７．５％リン酸に 対する耐性ニー　　　　　変化なし　　　　　＜０．１
８％溶解　　　Ｊ＊−蝕本発明の材料は、生理学的に中
性のｐＨ１硬化される場合、卓越した強度特性、及び低
い水可溶性を有し、そして浸出性カルシウム及びフルオ
リトイオンの源を提供することが上記表のデータから容
易に見うけられるであろう。さらに、それは、複合修復
材料への結合強さを高めるために歯の窩洞の窩縁隅を溶
蝕するために習慣上使用される３７％リン酸に対して卓
越した耐性を有し、そして完全に放射線不透過性である
。

本発明の特定の態様が、詳細な説明の目的のために開示
されて来たが、さらに修飾及び変更が行なわれ得ること
は、当業者にとって明確である。

★商標゛ＤＹＣＡＬ”°としてＤｅｎｔｓｐｌｙにより
売られている光硬化性水酸化カルシウム窩洞ライナー。

★★商標ＧＣＧＬＡＳＳイオノマーライニングセメント
としてＧＣＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（日本）から入
手できるガラスイオノマー窩洞ライナー。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、歯窩洞の底に浸出可能なカルシウム及びフルオリド
   の有効な源を提供する、可視光線活性化窩洞ライナーで
   あって、光重合性マトリックス材料、光開始剤、還元剤
   、合成ヒドロキシアパタイト充填剤及び粉末化されたガ
   ラスイオノマー充填剤を含んで成るライナー。 ２、ペーストの形での可視光線活性化窩洞ライナーであ
   って、下記の材料（重量％）： エトキシル化ビスフェノールＡ ジメタクリレート　１５〜６０ 硫酸バリウム　１０〜５０ ガラスイオノマー粉末　５〜３０ 合成ヒドロキシアパタイト　５〜３０ ヒドロキシエチルメタクリレート　２〜２０黄色の色素
   ブレンド　０．１〜５．０ 灰色の色素ブレンド　０．１〜５．０ メタクリルオキシプロピルトリ メトキシシラン　０．１〜５．０ 第三アミン還元剤　０．０５〜２．０ αＢジケトン光増感剤　０．０１〜２．０ を含んで成るライナー。 ３、可視光線活性化窩洞ライナーであって、下記の材料
   （重量％）： エトキシル化ビスフェノールＡ ジメタクリレート　２５〜４０ 硫酸バリウム　２０〜２５ ガラスイオノマー粉末　１０〜２０ 合成ヒドロキシアパタイト　１０〜２０ ヒドロキシエチルメタクリレート　４〜１０黄色の色素
   ブレンド　１〜３ 灰色の色素ブレンド　１〜３ メタクリルオキシプロピルトリ メトキシシラン　０．５〜２．０ 第三アミン還元剤　０．１〜１．０ αＢジケトン光増感剤　０．０５〜１．０ を含んで成るライナー。 ４、ペースト形での可視光線活性化窩洞ライナーであつ
   て、下記の材料（重量％）： エトキシル化ビスフェノールＡ ジメタクリレート　１７．０ ビスフェノールＡジメタクリレート　１７．０ヒドロキ
   シプロピルメタクリレート　７．５バリウムアルミニウ
   ム硼珪酸塩　２４．０ 合成ヒドロキシアパタイト　１６．０ ガラスイオノマー粉末　１６．０ ジエチルアミノエチルメタクリレート　０．５ベンジル
   　０．５ メタクリルオキシプロピルトリ メトキシシラン　１．０ 色素　０．５ を含んで成るライナー。 ５、ペースト形での可視光線活性化窩洞ライナーであっ
   て、下記の材料（重量％）： エチレン性不飽和樹脂　１５〜６０ 放射線不透過剤　１０〜５０ ガラスイオノマー粉末　５〜３０ 合成ヒドロキシアパタイト　５〜３０ 親水性エチレン性不飽和希釈剤　２〜２０ 色素ブレンド　０．２〜１０．０ 重合性接着促進剤　０．１〜２．０ 相乗性アミン還元剤　０．０５〜２．０ 可視光線光増感剤　０．０１〜２．０ を含んで成るライナー。