JPS6327840A - 写真性有用基前駆体を含有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｃａ業上の利用分野］ 本発明は写真感光材料に関するものであり、特にハロゲ
ン化銀写真感光材料の写真処理後の画像の鮮鋭度および
色再現性が改良され、かつ写真処理液特に現像液の汚染
が低減されたハロゲン化銀写真感光材料に関するもので
ある。

［発明の背景］ 従来、現像時に画像濃度に対応して現像抑制成分を放出
する化合物を写真感光材料中に予め含有　　　　　　゛
させることは既に知られている。この化合物は一般的に
発色現像主薬の酸化生成物とカップリング反応して、現
像抑制成分を放出する型のもので代表的な化合物として
は例えば米国特許３，１４８，０６２号、同３，２２７
，５５４号、同３，７０１，７８３号、同３，７３３゜
２０１号等の各明細書に記載されている如き、カプラー
の活性点に、該活性点から離脱した時に現像抑制作用を
示す化合物を形成する基を導入したカプラーが知られて
おり、これらは発色現像主薬の酸化生成物とカップリン
グ反応して、カプラー母体は色素を形成し、一方遊離し
た導入歿基は現像抑制成分を生成するものである。

以下この種のカプラーをＤＩＲカプラーと称す。一方、
米国特許３，６３２）４５号、同３．９２８．０４１明
細明細書、特開昭４９−７７６３５号、同４９−１０４
６３０号、同５０−３６１２５号、同５０−１５２７３
号、同５１−６７２４号、同５５−１６１２３７明細公
報に記載されている如きある種の化合物の活性点に、該
活性点から離脱したとき、現像抑制作用を示す化合物を
形成する基を導入した化合物が知られている。これは発
色現像主薬の酸化生成物とカップリング反応して実質的
に無色の化合物を形成すると共に現像抑制成分を放出す
る化合物である。以下この種の化合物をＤＩＲ物買と称
する。

以下特に区別の必要のない限りＤＩＲカプラー、および
ＤＩＲ物買を併せてＤＩＲ化合物と総称する。これらの
ＤＩＲ化合物は、概して次ぎのような目的で使用されて
いる。

即ち、ＤＩＲ化合物は現像時に画像の濃度に対応して現
像抑制成分を放出することが特徴で、放出された現像抑
制成分は、写真構成層内においてはその層が乳剤層であ
る場合に、画像濃度に対応して現像が抑制されるために
画像調子のコントロール、画像の微粒子化、画像の鮮鋭
１向上等の所謂、層内効果（イントラ・イメージ効果）
と、−方該現像抑制成分が他層に拡散した場合には、例
えばカラー写真感光材料においては、他層の現像を拡散
源の層の画像の濃度に対応して抑制するための所謂、マ
スク作用と、また単色露光等による場合の他層の現像を
抑制することに基因する色再現性の向上等の所謂、眉間
効果（インター・イメージ効果）の２個のイメージ効果
を期待するのが主な理由である。

しかしながら、これらのＤＩＲ化合物はいずれも上記の
効果のすべてを満足し得るものではなかった。これらＤ
ＩＲ化合物はカップリング反応により離脱する化合物の
現像抑制力が大ぎく且っ拡散性が小さいため、主として
粒状性改良効果は得られるが、色再現性及び鮮鋭性の改
良に関しては満足する効果は得られてない、そのため層
間効果を改善するために、この場合化合物の添加量を増
量すると眉間効果は発揮され色再現性が改良されるもの
の減感が大きく、やはり満足し得る結果を得ることがで
きなかった。

一方、特開昭５５−１３５８３５号、特願昭５５−１８
８９７３号各公報に記載のカップリング離脱基に親木性
基を有するメルカプト系ＤＩＲ化合物や特願昭５５−１
７０５７５号公報に記載のメルカプトオキサジアゾール
系ＤＩＲ化合物が知られている。このタイプの化合物は
親木性基を持たないメルカプト系化合物を離脱基として
活性点に有するＤＩＲ化合物に比較して現像抑制力が弱
く、減感性もほとんどなく拡散性が大きい、従って層間
効果は大ぎく現われ、添加量を増量しても減感性を供わ
ず、層内効果を増量することが可能である。しかしなが
ら、より層間効果及び鮮鋭度を強調しようとする場合に
、抑制剤の拡散性を更に増大させると、抑制剤は実質的
に有効な抑制力を失ってしまう、この様に抑制剤の拡散
性と抑制力との間には負の相関関係が存在するため、抑
制剤の拡散性を増大させて眉間効果及び鮮鋭度を強調す
る手段は自ら限界が存在し不可能である。また拡散性の
増大した抑制剤を用いた場合には発色現像時に感光材料
中より処理液中にまで抑制剤が拡散し蓄積される結果、
処理液が、現像抑制作用を示すという欠陥が生じる。そ
の解決策としてＤＩＲ化合物の使用量を制限する方法、
或は発色現像処理液を頴繁に新鮮なものと取り換える方
法、新たに微粒子ハロゲン化銀層を設置する方法、およ
び特開昭５７−１５１９４４号等に記載されているＩＡ
処理液中失活する抑制剤を用いる方法等何等かの手段を
講じなければならず、写真性能上並びに経済的に不利で
ある。

更に、改良されたＤＩＲカプラーとして特開昭５４−１
４５１３５号および特開昭５Ｅ）−１１４９４６号等の
各公報にいわゆるタイミング基を有するＤＩＲカプラー
が開示されている。これらのＤＩＲカプラーはタイミン
グ基によって、保護された形で抑制剤が放出されるため
、抑制力の強い抑制剤を遠くにまで拡散させることが可
能であるが、カプラーから放出された後、タイミング基
から抑制剤が放出されるまでの時間が比較的短いため、
充分な拡散距離が得られず、充分な眉間効果及び鮮鋭度
が得られているとは言い難いものであった。

本発明者等は、抑制剤等の写真性有用基を含有する写真
感光材料において前述の層間効果と鮮鋭度等における問
題点ないし欠点について、種々検討した結果、本発明を
完成するに至ったものである。

［発明の目的コ 本発明の第１の目的は、ハロゲン化銀写真感光材料の写
真処理後の画像の鮮鋭度および色再現性を改良し、かつ
写真処理後の汚染が低減されたハロゲン化銀写真感光材
料を提供することである。

また本発明の第２の目的は、色再現性の改良されたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである。

本発明の第３の目的は、色画像の鮮鋭度に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することである。

更に、本発明の第４の目的は、写真処理液特に発色現像
液の汚染が低減されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することである。

［発明の構成］ 本発明の前記諸口的は、写真感光材料の写真構成層の少
なくとも１層に写真性有用基前駆体と該前駆体に作用し
、その写真作用を発させしめる反応基（または反応試薬
）を放出する化合物との新規な組合せを含有させること
によって達成された。　即ち本発明は、支持体上に少な
くとも１つのハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有
するハロゲン化銀写真感光材料において、前記の写真構
成層の少なくともｌｌ’ｊｌに写真性有用基前駆体及び
写真処理中に前記写真性有用基前駆体と反応して写真性
有用基を生成する反応基（又は反応試薬）を放出する化
合物を含有させたことを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料である。

本発明について、更に詳しく記述すると、本発明におけ
る写真構成層に含有させる写真性有用基前駆体は、写真
処理により写真性有用基が形成されるもので、具体的に
は下記の一般式［１］で表される。

一般式［Ｉコ Ｒ，−Ｘ、−Ｘ２−Ｒ。

式中、Ｒ１オヨびＲ２は、Ｘ　１Ｘ　２間の結合が開裂
した後、Ｒ，−Ｘ、あるいはＲ１−ＸＩ　ＨもしくはＲ
２−Ｘ、あるいはＲ２Ｘ２Ｈを生成し、少なくともいづ
れか一方が写真性有用基として作用するような置換基を
表わし、かつ、Ｒ１およびＲ２で表わされる置換基は、
同じであっても異ってもよい＊　ＸＩ　、ｘ２は同じで
あっても異っていてもよいイオウ原子を表わす。また上
記写真性有用基前駆体に作用し、その写真作用を発させ
しめる反応基又は反応試薬を像様（イメージワイズ）に
放出する化合物は具体的には下記一般式［ｎ　］によっ
て表わされる。

一般式［ｌ！］ Ｃ０ＵＰ−（Ｌ）　１１−１　ｎｔ 式中Ｃ０ＵＰは現像主薬の酸化生成物と反応した後、−
（Ｌ）　ｎ−Ｉ　ｎ　ｔｅｌ！！！脱することができる
成分を表わし、ＬはｃｏｕｐとＩｎｔを連絡する基であ
って、ｎ＝１のときＬはｃｏｕｐより離脱した後、また
は離脱すると同時にＩｎｔを離脱することができる成分
を表わし、Ｉｎｔは（Ｌ）いから離脱した後、一般式［
■］で示される写真性有用基前駆体に作用し、その写真
作用を発現せしめる反応基（又は反応試薬）を表わす。

本発明の目的は具体的には上記一般式［Ｉ］及び一般式
［１１］で表わされる化合物を含有するハロゲン化銀写
真感光材料によって達成されることは前述した通りであ
るが、前記写真構成層とは、ハロゲン化銀含有層、現像
主薬および／またはカプラー含有層はもちろんのこと、
下引層、中間層、フィルター層、ハレーション防止層、
バック層、保護層等の補助層をも含む意味で使用してい
ることは明らかである。そして、この場合、一般式［１
］及び一般式［１１］で表わされる２種の化合物の組合
せは目的に応じ任意に決められ、一方の化合物１個に対
し他方の化合物数偲を組合せて用いてもよく、それらは
同一層に含有されていてもよく、別々の層に含有されて
いてもよいし、また乳剤層および中間層のいずれに含有
されていてもよい、更にそれらは混合して乳化分散して
添加してもよいし、別々に乳化分散し、別の乳化物の形
で添加してもよい、　一般式［１］で示される写真性有
用基前駆体は写真性有用基の活性点をＸ　＋　　Ｘ　２
結合とすることによりブロックし、その形では写真特性
を示さないようにした化合物であり、また一般式［夏！
］で示される化合物は、該化合物から像様（イメージワ
イズ）に生成する反応試薬ｆｎｔによってＸ、−Ｘ、結
合が開裂し、写真性有用基を生成することにより写真作
用を像様（イメージクイズ）に発現せしめる化合物であ
る。

写真性有用基の具体的な例を挙げると、例えば現像抑制
剤、現像促進剤、漂白抑制剤、漂白促進剤、現像剤、定
着剤、ハロゲン化銀溶剤、銀錯形成剤、硬膜剤、タンニ
ング剤、調色剤、カブラセ剤、かぶり防止剤、化学又は
光学増感剤、減感剤、写真用の色素またはそのプレカー
サー、カプラーなどがある。これらの写真性有用基の中
、で特に好ましいのは現像抑制剤、漂白抑制剤、カブラ
セ剤である。

写真性有用基が現像抑制剤である場合、その代表的な例
としては、米国特許３，２２７゜５５４号、同３゜３［
１４，６５７号、同３，６１５，５０８号、同３，８１
７，２９１号、同３，７３３，２０１号及び英国特許１
，４５０，４７９号、特開昭５７−９３３４４号に記載
されているメルカプトテトラゾール、セレノテトラゾー
ル、メルカプトベンゾチアゾール、セレノベンゾチアゾ
ール、メルカプトベンゾオキサゾール、セレノベンゾオ
キサゾール、メルカプトベンズイミダゾール、セレノベ
ンズイミダゾールなどがある０本発明における特に好ま
しい現像抑制剤としては以下の例を挙げることができる
。

一般式［１ａ−１］ 一般式［１ａ−２］ 一般式［Ｉａ−３］ 上式に於て、Ｇ　ｌ　％　Ｇ　２は特開昭５７−１５１
９４４、同６０−２１８６４４、同６０−２２１７５０
１同６０−２３３６５０、同６１−１１７４３等に記載
されているような現像処理液に流出した後、現像抑ン」
剤の現像抑制性を実買的に示さなくなるような性質を有
していてもよく、Ｇ１は水素原子、アルキル基（例えば
エチル基、ｉ−プロピル基、２−クロロエチル基、２−
（フェノキシカルボニル）エチル基など）、アルケニル
基（例えばビニル基など）アリール基（例えばフェニル
基、４−ヒドロキシフェニル基、ナフチル基、４−（フ
ェノキシカルボニル）フェニル基など）を表わし、Ｇ２
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（例えばメチル
凸、エチル基、 す ２−（フェノキシカルボニル）エチル基など）４（例え
ばビニル基など）、アリール基（例えばフェニル基、４
−（フェノキシカルボニル）フェニル基など）、アルコ
キシカルボニル基、（例えばエトキシカルボニル基、−
Ｃｏｘ　ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ基など）、アリールオキシカ
ルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基、４−メト
キシカルボニル基など）アルコキシ基（例えばメトキシ
基、ベンジルオキシ基など）、アリールオキシ基（例え
ばフェノキシ基、ナフトキシ基など）、ヒドロキシ基、
アルキルアミノ基（例えばジメチルアミノ基、シクロへ
キシルアミノ基など）、アニリノ基（例えばアニリノ基
、４−メトキシカルボニルアニリノ基など）、アシルア
ミノ基（例えばベンズアミド基、ヘキサンアミド基など
）、アミノ基、スルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミド基、パラトルエンスルホンアミド基）、チオア
ミド基（例えばブタンチオアミド基、ベンゼンチオカル
ボンアミド基など）、ウレイド基（例えばウレイド基、
Ｎ−ブチルウレイド基など）、カルバモイル基（例えば
カルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基など）、
スルファモイル基（例えばスルファモイル基、Ｎ−フェ
ニルスルファモイル基など）、アルキルチオ基（例えば
メチルチオ基、オクチルチオ基など）、アシルオキシ基
（例えばアセチル基、ベンゾイル基など）、スルホニル
基（例えばブタンスルホニル基、ペンゼルスルホニル基
など）、ニトロ基及びシアノ基を表し、述のＧ、と同じ
意味を表わし、分子中に存在する他のＧ、とは同じでも
異っていてもよい）を表わし、ｖ２は酸素原子、イオウ
原子もしくは−Ｎ　−基（Ｇｔはすでに説明した意味を
表わす）を表わし、ｆは１もしくは２を表わす（ｆが２
の場合、２つの置換基は互いに異なっていてもよい）。

写真性有用基が漂白抑制剤である場合、その代表的な例
としては、米国特許第３，７０５，８０１号、同３．７
１５．２０ｆ１号及びドイツ国特許出願公開公報２，４
０５．２７９号等に記載されている化合物があり、好ま
しい漂白抑制剤としては以下の例を挙げることができる
。

一般式［１ｂ−１］ 一般式［Ｉｂ−２］ 一般式［ｒｂ−３］ 一般式［Ｉｂ−４］　　　　　Ｈ 式中Ｇ、は炭素数６〜２０個のアルキル基（例えばオク
チル基、ドデシル基など）を表わす。

写真性有用基が現像液中でハロゲン化銀乳剤に対して実
質的にカブラセ作用を表わす基である場合、このような
カブラセ剤としては従来ハロゲン化銀粒子に還元的に作
用し現像開始可能なカブリ核を形成する化合物（例えば
ヒドラジン、ヒドラゾン、ヒドラジド、ヒドロキサム酸
、ヒドロキシルアミン、ハイドロキノン、カテコール、
ｐ−アミノフェノール、エンジオール及びその互変異性
体、もしくはポリアミン、アルデヒド、アセチル等の還
元性の基を部分構造として持つ化合物なと）及びハロゲ
ン化銀粒子に作用して現像開始可能なカブリ核である硫
化銀核を形成する化合物例えばチオ尿素、チオアミド、
チオカルバメート、チオヒダントイン、ローダニン等の
チオカルボニル化合物およびこれらの互変異性体等を部
分構造として持つ化合物など）等が知られているが、好
ましくは特開昭５９−１５７６３８号、同５９−１７０
８４０号、同６０−１２８４４６号等に記載されている
ような適度な大きざの疎水性基や、ハロゲン化銀粒子に
対して吸着性を宥する基を導入したカブラセ剤がよく、
さらに好ましくは特開昭６１−５１１４１号に記載され
ている様に現像液中の成分の作用または分子内反応によ
って、カブラセ作用を実質的に有さない化合物に変化す
る性質を有する化合物である。

この他一般式［Ｉ］で示される写真性有用基前駆体はＲ
，−Ｘ＋　　−の少なくともひとつが写真性有用基であ
れば良いので、Ｒ，−Ｘ、−が写真性有用基でＲ２−Ｘ
、−は写真作用を示さない保護層であってもよい、この
場合Ｒ２は買換されていても良いアルキル基（例えばｉ
−プロピル基、ｔ−ドデシル基、メトキシメチル基など
）および置換されていても良いアリール基（例えば４−
ｔブチルフェニル基、２−ブトキシ−４−ｔ−オクチル
フェニル基等）等を表わす。

一般式［ＩＩ　］においてＣ０ＵＰで表わされる基は、
カプラー残基（詳しくはイエロー、マゼンタ、シアンカ
プラー残基）及び無呈色カプラー残基、黒発色カプラー
残基もしくはハイドロキノン、カテコール、０−アミノ
フェノールまたは？−アミノフェノール骨格を有し、現
像主薬酸化体と酸化還元反応し、引き続いてアルカリ加
水分解を受けて−（Ｌ）。−Ｉｎｔ基を放出する基を表
わす、Ｃ０ＵＰがイエロー色画像形成カプラー残基を表
わすとき、例えば米国特許２，２９８，４４３号、同２
，４０７．２１０号、同２．１１７５．０５７号、同３
，０４８゜１９４号、同３，２６５，５０６号、同３，
４４７，９２８号ごＦａｒｂｋｕｐｐｌａｒａｉｎｅＬ
ｉｔａｒａｔｕｒｕｂａｒｓｉｃｈｔ’Ａｇｆａ　Ｍｉ
ｔｔｅｉｌｕｎｇ　（Ｂａｎｄ　ＩＩ）　１１２〜１１
６頁（１９６１年）に記載されているベンゾイルアセト
アニリド系、ピバロイルアセトアニリド系、もしくはマ
ロンジエステル系、マロンジアミド系、ジベンゾイルメ
タン系、ベンゾチアゾリルアセトアミド系、マロンエス
テルモノアミド系、ベンゾチアゾリルアセテート系、ベ
ンゾオキサシリルアセテート系およびイミダゾリルアセ
テート系イエローカプラー残基等を使用し得る。

Ｃ０ＵＰがマゼンタ色画像形成カプラー残基を表わすと
き、例えば米国特許２，３８９，４８９号、同２゜３４
３．７０３号、同２，３１１．０１１２号、同２．６Ｇ
ｏ、７８８号、同２．９０８，５７３号、同３，０６２
，６５３号、同３，１５２，８９６号、同３，５１９．
４２９号特公昭４７−２７４１１号、特開昭６０−９８
４３４、同６０−５５３４３、特願昭６０−７０１９７
、同６０−７０１９８および前記の＾ｇｆａ　Ｍｉｔｔ
ａｉｌｕｎｇ（Ｂａｎｄ　　ＩＩ）　　１２６〜１５６
頁（１９６１年）などに記載されているピラゾロン系ピ
ラゾロアゾール系（ピラゾロトリアゾール、ピラゾロイ
ミダゾール、ピラゾロピラゾール、ピラゾロテトラゾー
ル等）、インダシロン系マゼンタカプラー残基等各種の
マゼンタカプラー残基を使用し得る。

Ｃ０ＵＰがシアン色画像形成カプラー残基を表わすとき
、例えば米国特許２，３６７．５３１号、同２゜４２３
．７３０号、同２．４７４．２９３号、同２，７７２．
１６２号、同２，８９５，８２６号、同３，００２．１
１３６号、同３，０３４，８９２号、同３，０４１，２
３６号、同４，３３３，９９９号、特開昭５６−９９３
４１号、同５７−１５５５３８号、同５７−２０４５’
　４５号、同５８−１１８６４３号、同５８−１８７９
２８号、同５８−１８９１５４号、同５Ｂ−２１３７４
８号、同５９−３１９５３号および前記の＾ｇｆａ旧ｔ
ｔｅｉｌｕｎｇ（ＢａｎｄＩＩ）１５６〜１７５頁（１
９６１年）等に記載されているナフトール系またはフェ
ノール系カプラー残基を使用することができる。

これらカプラー残基の他に、西独特許公開２，６４４．
９１４号記載による黒色色素形成用カプラーも用いるこ
とができる。

一方、ｃｏｕｐが、環状カルボニル化合物で代表される
如き発色現像主薬の酸化体とは反応するが、発色色素を
形成しないカプラー残基（無呈色カプラー残基）を表わ
すとぎ、これら化合物に関しては、例えば米国特許３，
８３２，３４５号、同３，９１２゜５１３号、同３，９
２８，０４１号、同３，９５８，９９３号、同３．９６
１．９５９号、同４，２０４，８６７号ならびに英国特
許８６１．１３８号等に記載されている。

一般式［！■］においてＬで表わされる連結基は、カプ
リング速度の調節もしくはＬに連結する基の拡散性を調
節する基であって、好ましくは特開昭５２−９０９３２
号、同５３−２９７１７号に記載されている　　　　Ｒ ０ＣＨ− で表わされる原子団（例えば−ＯＣＨ，−等）、特開昭
５４−１４５１３５号に記載されている、カプラーから
放出された後に分子内求核置換反応により写真活性を持
つ化合物を放出する原子団（例えば区 特開昭５６−１１４９４６号、同５７−１５４２３４号
、同５７−１８８０３５号、同５８−９８７２８号など
に記載されている、カプラーから放出された後、共役系
に沿った電子移動により、有用な写真活性をもつ化合物
を放出する原子団（例えば 等） 及び特開昭６０−７４２９号に記載されている原子団（
例えば Ｏ 本発明では目的に応じＬを用いても用いなくてもよい、
更に一般式［Ｉ＋　］においてＩｎｔで表わされる反応
基又は反応試薬は、Ｃ０ＵＰもしくはＬかう離脱した後
、一般式［１Ｆで示される写真性有用基前駆体のＸ、−
Ｘ、結合を開裂し得る基であるならばどのような基でも
良く、好ましくは、シアノ基、直鎮もしくは分枝鎖、も
しくは環状の′置換されていても良いアルキルチオ基、
アルコキシ基およびアルキルアミノ基、置換されていて
もよいアリールチオ基、アリールオキシ基およびアニリ
ノ基、置換されていてもよいヘテロ環チオ基およびヘテ
ロ環オキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、ＳＣＮ基
等を表わす。

以下、本発明の写真性有用基前駆体および反応基（又は
反応試薬）を放出する化合物を用いることにより、写真
性能の改善が施される理由について述べる。

（１）　Ｒ＋−Ｘ　＋−Ｘ　ｚ−Ｒ２（以下二コテはＡ
と表示する）とＣ０ＵＰ−（Ｌ）ｎ−Ｉ　ｎｔ　（以下
ここてはＢと表示する）を同一層に添加する場合、Ｉｎ
ｔを拡散性にしておけば、このＩｎｔの濃度分布に応じ
て写真性有用基の濃度分布が生じエツジ効果に基ずく鮮
鋭性が向上する。一般に拡散性ＤＩＲを用いた場合でも
鮮鋭性の向上は計れ゛るが、抑制剤の拡散性と抑制力と
の間には負の相関関係があるため、鮮鋭性を向上させる
ためには、充分な拡散距離を抑制剤に付与しなければな
らず、しかも、それによって、抑制力が低下してしまう
ために多量のＤＩＲを用いなければならない等の弊害が
生じていた。それに対し、本発明の場合Ｉｎｔは隼に−
ＸＩ　　Ｘ２−結合の開裂剤として作用するものであり
、写真作用を期待したものでは無く、従って任意の拡散
性のものを選択しえるので、鮮鋭性向上効果が大きい。

（２）Ａ及びＢを別層に添加する場合に、Ｂより生成す
るＩｎｔを拡散性にしておけば、Ｂの添加されている層
の情報（例えば画像露光量）に対応してＡの添加されて
いる層の写真作用の程度を変化させることができる。ま
た例えばＤＩＲ化合物を用いるカラー写真感光材料に於
て、第１層からＮ２層への相間効果を増大させようとし
た場合、当然第１層も抑制作用を受けるので、任意に第
２層への層間効果を強調したりすることはできなかった
。

これに対して本発明では例えば第１層に拡散性のＩｎｔ
を放出するＢを、第２層に、非拡散性の写真性有用基を
生成するＡを添加しておけば、第１層には影響を与えず
に第２Ｎでのみ写真作用を発言させることができる。こ
のように本発明では任意の層から特定の層に自由に相間
効果を働かせることが可能であり、感材設計上の自由度
を大きくしていることになり、色再現性の優れたカラー
写真感光材料を作る上で有利である。

（３）数種類のＡ（ＡＩＡ２　　・・・）と数種類のＢ
　（Ｂ、Ｂ、　　・・・）をくみあわせて用いる場合、
例えば第１層に８１、第２ＮにＡ１、第３層にＡ２を添
加した場合、Ｂ１から生じるＩｎｔが拡散性であるなら
ば、第１層からの情報が第２層、第３層に伝わるわけで
あるが、Ｉｎｔの濃度は第３層の方が第２層よりも低く
なる。しかしここでＡ２から生成する写真性有用基の写
真作用よりも強くしておくならば、第３層と同程度或は
それ以上の写真作用を発言することが可能である。

またＡ、とＡ２とから生じる写真性有用基が各々異った
種類の写真作用を表わすように選択することもできる。

また同一層内にＢ１とＡ、及びＡ２を添加した時、例え
ばＡ、が現像促進剤をＡ２が現像抑制剤を生成するプレ
カーサーである場合、各々の拡散性を変えておけば、さ
まざまな色製雪の形にコントロールすることができる。

（４）拡散性のｆｎｔを放出するＢと非拡散性の写真性
有用基を生じるＡとを組合せて用いる場合、本発明は基
本的には（１）及び（２）で説明したようにＩｎｔの拡
散性によって、色再現性及び鮮鋭性を改良することがで
きる。これはＡから生成する写真性有用基が拡散性であ
っても、非拡散性でありても、いづれの場合でも良い、
特にＡから生成する写真性有用基が非拡散性であるなら
ば、このシステム中での非拡散性はＩｎｔのみである。

従ワて、このＩｎｔが感材中から処理液中に流出したと
しても、基本的に写真作用を有しないＩｎｔを遭択して
いることにより、処理液汚染の問題は生じないことにな
る。

（５）　Ｒ＋−Ｘ　１−Ｘ　２−Ｒ１でＲ，Ｘ、とＲ２
Ｘ２が異る写真作用を示す場合、Ｒ，Ｘ、とＲ２Ｘ２の
示す写真作用は目的に応じ同じ種類のものであっても異
った種類のものであってもよい０例えばＲ２Ｘ２がカブ
ラセ剤である場合、両者の拡散性及び写真作用の強さの
程度を調節することにより、１ｌｆｉ感を伴なわずにガ
ンマを低下させることも可能である。

以下に本発明に用いられる一般式［１１及び−般式［夏
！］で示される化合物の具体例について、その−例を示
すが、本発明はこれらの化合物のみに限定されるもので
はない。

（以下余白） 一般式［Ｉ］の化合物ｉ ｌ ＣａＨｏ　　（１）　　Ｃ４ＨＯ（ｔ）４　Ｈ９ Ａ−１１ Ａ−１２ Ｃ２Ｈ。

−２Ｏ −２３ＨＨ Ａ−２８ Ａ−２９ 一般式［＋１コの化合物例 ｒｔ Ｈ 曲 ｌＪ し＋１３ Ｃσ ＧｆＬ Ｂ−１０ ｆｔ は ０■ Ａ ＣＯ。

Ｂ−２１ Ｂ−２２ 前記一般式［１１で示される化合物は大饗茂編「有機硫
黄化学−合成反応編一」化学同人Ｐ９５〜１０５に紹介
されている方法により合成することができる。また一般
式［ｎ　］で示される化合物は、先に述べたＤＩＲ化合
物に関する特許明細書等に記載されている合成例に準じ
て合成することができる。

以下に本発明の化合物の具体的合成例を示す。

合成例−１例示合成物　Ａ−２１１の合成１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール８．９１ｇをベンゼン５
０ｃｃに懸潤させておぎ、水冷下６．７５ｇの塩化スル
フリルを滴下した。室温下で攪拌を１！続することによ
り、黄色溶液となる。これに、水冷下９．１１ｇのｔ−
ドデシルメルカプタンを滴下し、室温下で攪拌を継続し
た反応終了後、水洗し、有機層を無水硫黄マグネシウム
でｒｉ、燥した。硫酸マグネシウムを濾別し、濾液を減
圧濃縮し、得た残漬を酢酸エチル−ヘキサンを展開溶媒
とするシリカゲルクロマトグラフィーにより分離精製し
、黄色アメ状の化合物Ａ−２８を得た。

合成例２　　例示化合物　Ｂ−９の合成り−９ ＪＺ （Ｉ）　　　　　　　（ｏ） 上記化合物（Ｉ　’Ｉ　３．Ｏｇ及びメルカプトエタノ
ール０．３８ｇ１ｔＤ　Ｍ　Ｆ　　２０　　ａｎに溶か
しておき、これにＮ湯下で臭素０．２５　＋ａｊ！のＤ
ＭＦ　（５＋ｎＩＬ）溶液を滴下した。室温で６時間攪
拌した後、水おけし、結晶を濾取し水洗した。酢酸エチ
ルで抽出し無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、硫酸マ
グネシウムを濾別し、濾液を減圧乾固した。残漬を酢酸
エチル−ヘキサン混合溶媒で再結し、１．７ｇの結晶を
得た。（融点８４〜８５℃） 前記一般式［１］および［Ｉ＋　］で表される化合物（
以下、本発明の化合物という）をカラー写真感光材料に
適用する場合、通常の写真用カプラー（以下、主カプラ
ーと言う）と併用して用いるのが好ましく、本発明の化
合物の添加量は主カプラー　１モルに対し　１ｘｌＯ−
’〜１モルが好ましく、より好ましくは　Ｉ　Ｘ　１０
−’〜０．２モルである。また本発明の化合物はＤＩＲ
化合物と併用して用いてもよい。

本発明の化合物をカプラ一方式のカラー感光材料以外に
適用する場合の添加量はハロゲン化銀１モル当り５　Ｘ
　１Ｇ−’〜ｌＸｌ０−’モルが好ましく、より好まし
くはｌＸｌ０−’〜５　Ｘ　１０−２モルである。

本発明の化合物は親水性コロイド溶液中で合成された場
合は、該化合物が親木性コロイドミルに分散された状態
に保たれているので、そのまま利用に供することができ
るが、これらの化合物が！＃離された状態にある場合に
は、親水性有機溶媒例えばメチルアルカオール、エチル
アルコール又はアセトン等に溶かして親水性コロイド溶
液に添加、分散する。またその他の分散方法としては、
ラテックス分散とか他のポリマーを用いる方法や、オイ
ルプロテクト型感光材料で使用されている例えばトリー
〇−クレジルホスフェート、ジブチルフタレート溶液を
用いて、本発明の化合物を親水性コロイド溶液中に分散
させる方法を用いることができる。そして、これら油相
を水相に分散させる場合には、一般に知られているアニ
オン、ノニオンン、カチオン性等の界面活性剤を用いれ
ばよい。親水性コロイドとしてはゼラチンを始め、写真
用バインダーとして知られているゼラチン誘導体、ゼラ
チンのグラフトポリマー、各種セルロース話導体、ポリ
ビニルアルコール部分酸化物、アルギン酸ソーダ、ポリ
−Ｎ−ビニルピロリドン等広く使用することができる。

これらの乳化物には種々の写真用酸化防止剤又は安定剤
を加えることもできる。

本発明の化合物を本発明に係るハロゲン化銀乳剤中又は
他の写真構成層塗布液に含有せしめる方法を更に具体的
に述べれば、本発明の化合物がアルカリ可溶性である場
合には、アルカリ性溶液として添加してもよく、油溶性
である場合には、例えば米国特許２，３２２，０２７号
、同第２，８０１．１７０号、同２，８０１，１７１号
、同第２，２７２．１９１号および同第２゜３０４．９
４０号の各記載の方法に従って本発明の化合物を高沸点
溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微
粒子上に分散してハロゲンカ乳剤に添加するのが好まし
い。このとき必要に応じて他のハイドロキノン誘導体、
紫外線吸収剤、褪色防止剤等を併用してもさしつかえな
い、また２種以上の本発明の化合物を混合して用いても
さしつかえない。

さらに本発明において、ハロゲン化銀乳剤への好ましい
本発明の化合物の添加方法を詳述するならば、１種また
は２ｆｆｆｉ以上の本発明の化合物を必要に応じて他の
主カプラー、ハイドロキノンン誘導体褪色防止剤や紫外
線吸収剤等と共に有機酸アミド類、カルバメート類、エ
ステル類、ケトン類、尿素誘導体、エーテル類、炭化水
素類等、特にジ−ｎ−ブチルフタレート、トリークレジ
ルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジ−イソ
オクチルアゼレート、ジ−ｎ−ブチルセバケート、トリ
ー〇−へキシルホスフェート、Ｎ、Ｎ−ジ−エチル−カ
プリルアミドブチル、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド
、ｎ−ペンタデシルフェニルエーテル、ジ−オクチルフ
タレート、ｎ−ノニルフェノール、３−ペンタデシルフ
ェニルエチルエーテル、２．５−ジー５ｅｃ−アミルフ
ェニルブチルエーテル、モノフェニル−ジー０−りロロ
フェニルホスフェートあるいはフッ素パラフィン等の高
沸点溶媒、および／または酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロ
ヘキサノール、ジエチレングリコールモノアセテート、
ニトロメタン四塩化炭素、クロロホルム、シクロヘキサ
ンテトラヒドロフラン、メチルアルコール、アセトニト
リル、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、メチルエチ
ルケトン等の低沸点溶媒に溶解し、アルキルベンゼンス
ルホン酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の如きア
ニオン系界面活性剤および／またはソルビタンセスキオ
レイン酸エステルおよびソルビタンモノラウリル酸エス
テルの如きノニオン系赤面活性剤および／またはゼラチ
ン等の親水性バインダーを含む水溶液と混合し、高速回
転ミキサー、コロイドミルまたは超音波分散装置等で乳
化分散し、ハロゲン化銀乳剤に添加される。

この他、上記ラテックス分散法およびその効果は、特開
昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、同５４
−３２５５２明細公報やリサーチ・デスクロージャー１
９７６年８月、　ＮＯ，１４８５，０、７７〜７９頁に
記載されている。

適当なラッテクスは、例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−プチルメタクリレート、
２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プロパ
ン−１−スルホン酸ナトリウム塩、ｎ−イソプロピルア
クリルアミド、　Ｎ−（２−（２−メチル−４−オキソ
ペンチル））アクリルアミド、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸等のような千ツマ−のホモ
ポリマー、コポリマーおよびターポリマーである。

本発明の化合物は、ハロゲン化銀写真感光材料の支持体
上に設けられた構成層、例えばハロゲン化銀乳剤層、中
感層、保護層、下引層等の少なくとも１層中に含有せし
めるものである。該化合物の種類にもよるが、一般的に
はハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層中に含有させる
ことが好ましい。

また、前記一般式［！Ｉ］で表わされる化合物を赤感性
ハロゲン化銀乳剤層に含有させる場合、Ｃｏｕｐはシア
ンカプラー残基であることが好ましく、緑感性ハロゲン
化銀乳剤層に含有させる場合にはｃｏｕｐはマゼンタカ
プラー残基、青感性ハロゲン化銀乳剤層に含有させる場
合にはＣ０ｕｐはイエロカプラー残基であることが好ま
しい、またｃｏｕｐが無呈色カプラー残基である場合、
任意の感色性ハロゲン化銀乳剤層に含有させることがで
きる。さらに前記一般式ＣＩ］及び［１■］で示される
化合物は互いに同一層に用いることもできるし、異なる
層（例えば、同−感色性層の感度の異なる層もしくは感
色性の異なる層等）に用いてもよい、また互いに２種類
以上の化合物を組合せても良い、　　　そして、これら
本発明により感光材料に内蔵された本発明の化合物は、
何れも発色現像主薬と接触しない限りは、化学的に安定
であり、感光材料中のハロゲン化銀および他各種添加剤
とは反応性が極めて低いので、感光材料の保存性および
写真特性、特に減感、かぶりまたは汚染等の改良に役立
ち得るものである。

本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成にしては
、臭化銀、塩化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀または
塩沃臭化銀等がある。またぎらに、これらの混合物等で
あってもよい、そして沃臭化銀であることが特に好まし
い。

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも
双晶でもその他でもよく、［１，Ｏ，Ｏ］面と［１，１
，１］面の比率は任意のものが使用できる。

更に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部か
ら外部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の
層状構造（コア・シェル型）をしたものであってもよい
、また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に
形成する型のものでもよい。さらに平板状ハロゲン化銀
粒子（特開昭５８−１１３９３−４号、特願昭５９−１
７００７０号参照）を用いることもできる。

本発明に特に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は、
実質的に単分散性のものであり、これは、酸性法、中性
法またはアンモニア法等のいずれの調整法により得られ
たものでもよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に一反応釜内のｐ）１．ｐＡｇ等をコントロールし
、例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているよ
うなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオ
ンとハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好
ましい。

本発明に用いるハロゲン化銀粒子の調整は以上のように
して行なわれるのが好ましい、該ハロゲン化銀粒子を含
有する組成物を、本明細書においてハロゲン化銀乳剤と
いう。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤；セレン増感剤：還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー３−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクロロプラチネ−トおよびナトリ
ウムクロロパラデート（これらの成る種のものは量の大
小によって増感剤あるいはかぶり抑制剤等として作用す
る。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感
剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併
用等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物
を添加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、
または熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザイ
ンデンおよびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合
物の少なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５ＸＩＯ−’〜３Ｘ１０−’モ
ル添加して光学増感させてもよい。

増感色素としては種々のものを用いることができまた各
々増感色素を１　ｆｆｆｉ又は２２１以上組合せて用い
ることができる０本発明において有利に使用される増感
色素としては例えば次の如きものを挙げることができる
。

即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色素
としては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特許
第２，２３１４５８号、同第２，４９３，７４８号、同
５２．５０３，７７６号、同第２，５１９，００１号、
同第２，９１２．３２９号、同第３，５５６，９５９号
、同第３，６７２，８９７号、同第３，６９４，２１７
号、同第４，０２５，３４９同第４，０４６，５７２号
、英国特許第１，２４２，５８８号、特公昭４４−１４
０３０号、同第５２−２４８４４号等に記載されたもの
を挙げることができる。また緑感性ハロゲン化銀乳剤に
用いられる増感色素としては、例えば米国特許第１．９
３９，２０１号、同第２，０７２，９０８号、同第２，
７３９゜１４９号、同第２，９４５，７６３号、英国特
許５０５，９７９号等に記載されている如きシアニン色
素、メロシアニン色素または複合シアニン色素をその代
表的なものとして挙げることができる。さらに、赤感性
ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素としては、例え
ば米国特許２，１６９，２３４号、同第２．２７［１，
３７８号、同第２．４４２，７１０号、同第２，４５４
．６２９号、同第２，７７６．２８０号等に記載されて
いる如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シ
アニン色素をその代表的なものとして挙げることができ
る。

更にまた米国特許２，２１３．９９５号、同第２，４９
３．７４８号、同第２．５１９，００１号、西独特許９
２９，０８０号等に記載されている如きシアニン色素、
メロシアニン色素または複合シアニン色素を緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤または赤感性ハロゲン化銀乳剤に有利に用
いることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の車用又は組合せによる分光増ｐＡ法にて
所望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは、ベン
ズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロカルボ
シアニンとの組合せに関する特公昭４３−４９３６号、
同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号、同４７
−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同４９−６２
０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−２３９１
１号、同５２−５１９３２号、同５４−８０１１８号、
同５８−１５３９２６号、同５９−１１６６４６号、同
１１６６４７号等に記載の方法が挙げられる。

また、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと
他のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するもの
としては例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７−１
１１１４号、同４７−２５３７９号、同４８−３８４０
６号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号、
同５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同５
０−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１−
１１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５２−１
０４９１６号、同５２−１０４９１７号等が挙げられる
。　さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・
カルボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関
するものとしては例えば特公昭４４−３２７５３号、同
４６−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシ
アニンに関するものとしては例えば特公昭４Ｂ−３８４
０８号、同４８−４１２０４号、同５０−４０６６２号
、特開昭５６−２５７２８号、同５ａ−ｔ。

７５３号、同５８−９１４４５号、同５９−１１６６４
５号、同５０−３３８２８号等が挙げられる。

また、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組
合せに関するものとしては例えば特公昭４３−４９３２
号、同４３−４９３３号、同４５−２６４７０号、同４
６−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９−
１１４５３３号等があり、さらにゼラチン又はジメチン
メロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及び
スチリール染料を用いる特公昭４９−６２０７号に記載
の方法を有利に用いることができる。これらの増感色素
本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添加するには予め色素
溶液として例えばメチルアルコール、エチルアルコール
、アセトン、ジメチルフォルムアミド、或は特公昭５０
−４０６５９号記載のフッ素化アルコール等の親水性有
機溶媒に溶解して用いられる。添加の時期はハロゲン化
銀乳剤の化学熟成開始時、熟成中、熟成終了時の任意の
時期でよく、場合によっては乳剤塗布直前の工程に添加
してもよい０本発明に係るハロゲン化銀乳剤層にはそれ
ぞれ主カプラー、即ち発色現像主薬の酸化体と反応して
色素を形成しつる化合物を含有させることができる。本
発明において使用できる上記主カプラーとしてはイエロ
ーカプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラーを
特別の制限なく用いることができる。これらの主カプラ
ーはいわゆる２当量型であってもよいし、４当量型カプ
ラーであってもよく、またこれらの主カプラーに組合せ
て、拡散性色素放出型カプラー等を用いることも可能で
ある。前記イエローカプラーとしては、開鎖ケトメチレ
ン化合物さらにいわゆる２当量型カプラーと称される活
性点−〇−アリール置換カプラー、活性点−〇−アシル
置換カプラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー
、活性点ウラゾール化合物買換カプラーおよび活性点コ
ハク酸イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カ
プラー、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点
−〇−スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプ
ラーとして用いることができる。このような用いつるイ
エローカプラーの具体例としては、米国特許第２，８７
５，０５７号、同３．２［ｉ５．５０６号、同３，４０
８，１９４号、同３，５５１，１５５号、同３．５８２
，３２２号、同３，７２５，０７２号、同３，８９１．
４４５号、西独特許第１，５４７，８６８号、西独出願
公開第２゜２１９．９１７号、同２，２６１，３６１号
、同２，４１４，００６号、英国特許第１，４２５，０
２０号、特公昭５１−１０７１３３号、特開昭４７−２
６１３３号、同４８−７３１４７号、同５１−１０２６
３６号、同５０−６３４１号、同５０−１２３３４２号
、同５０−１３０４４２号、同５１−２１８２７号、同
５〇−８７６５０号、同５２−８２４２４号、同５２−
１１５２１９号、同５８−９５３４６号等に記載された
ものを挙げることができる。

また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾロ
ン系んライミダゾール系、インダシロン系の化合物を挙
げることができる。これらのマゼンタカプラーはイエロ
ーカプラーと同様４当量型カプラーだけでなく、２当景
型カプラーであってもよい、マゼンタカプラーの具体例
としては米国特許２，８００，７８８号、同２，９８３
．６０１１号、同３゜０８２．６５３号、同３，１２７
，２６９号、同３，３１１，４７６号、同３，４１９，
３９１号、同３，５１９．４２９号、同３，５５８，３
１９号、同３，５８２，３２２号、同３，６１５，５０
６号、同３，８３４゜９０８号、同３，８９１，４４５
号、西独特許１，８１０．４６４号、西独特許出願（Ｏ
Ｌ　Ｓ　）　２，４０８，６６５号、同２゜４１７．９
４５号、同２，４１８，９５９号、同２，４２４，４６
７号、特公昭４０−６０３１号、特開昭５１−２０８２
６号、同５２−５８９２２号、同４９−１２９５３８号
、同４９−７４０２７号、同５０−１５９３３６号、同
５２−４２１２１号、同４９−７４０２８号、同５０−
６０２３３号、同５１−２６５４１号、同５３−５５１
２２号、特願昭５５−１１０９４３号等に記載されたも
のを挙げることができる。

さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様４当量型カプラーだけでな
く、２当量型カプラーであってもよい、シアンカプラー
の具体例としては米国特許２，３６９，９２９号、同２
，４３４，２７２号、同２．４７４，２９３号、同２、
．５２１　、’９０８号、同２，８９５，８２６号、同
３，０３４，８９２号、同３，３１１．４７６号、同３
，４５８，３１５号、同３，４７６．５６３号、同３，
５８３，９７１号、同３，５９１．３Ｈ号、同３，７６
７．４１１号、同３，７７２，００２号、同３．９３３
，４９４号、同４．００４，９２９号、西独特許出願（
ＯＬ　Ｓ　）　２，４１４，８３０号、同２，４５４，
３２９号、特開昭４８−５９８３８号、同５１−２６０
３４号、同４Ｂ−５０５５号、同５１−１４６８２７号
、同５２−６９６２４号、同５２−９０９３２号、同５
８−９５３４６号、特公昭４９−１１５７２号などに記
載のものを挙げることができる０本発明のハロゲン化銀
乳剤層、その他の写真構成層中には非拡散性ＤＩＲ化合
物、カラードマゼンタ又はシアンカプラー、ポリマーカ
プラー、拡散性ＤＩＲ化合物等のカプラーを併用しても
よい、非拡散性ＤＩＲ化合物、カラードマゼンタ又はシ
アンカプラーについては本出願人による特願昭５０−１
９３６１１号の記載を、またポリマーカプラーについて
は本出願人による特願昭５９−１７２１５１号の記載を
各々参照できる。

本発明に使用できる上記主カプラーを本発明の写真構成
層中に添加する方法は前記本発明の化合物の添加方法を
参照することができ、その添加量は限定的ではないが、
銀１モル当りｔｘｔｏ−”〜５モルが好ましく、より好
ましくはｌＸｌ０−”〜５Ｘ１０−’モルである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー話１７６４３号に記載され
ているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防
止剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活
性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調整するために用いられる親水性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等の誘導体、澱粉話導体、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリルアミド等の
単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等の任意のも
のが包含される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン紙、反射層を併設した、又は反射体を併用する
透明支持体、例えばガラス板、セルロースアセテート、
セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタレー
ト等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポ
リカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等が挙
げられ、更に通常の透明支持体でもよく、これらの支持
体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択される。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層のと塗設には、ディッピング塗布、エア
ードクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の
塗布方法を用いることができる。また米国特許２，７６
１，７９１号、同２，９４１，８９８号に記載の方法に
よる２層以上の同時塗布方法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる０例えばフルカラーの撮影用感光材料の場合
には、支持体側から順次赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層の
配列とすることが好ましい、これらの感光性ハロゲン化
銀乳剤層は各々２以上の層から成っていてもよい。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルター層、
カール防止層、保ＨＵＷＪ、アンチハレーション層等の
種々の層を構成層として適宜組合せて用いることができ
る。これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤
層に用いることのできる親水性コロイドを同様に用いる
ことができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含
有せしめることができる種々の写真用添加剤を含有せし
めることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におけるハロ
ゲン化銀乳剤層の銀量（銀付量）は限定的ではないが、
感光性ハロゲン化銀乳剤層の全体で０．３〜１ｇ／ｌ１
２とされるのが好ましい、即ち、優れた画質を得るため
には、該銀量が１ｇ７ｍ”以下であるこたが好ましく、
一方、高い最高濃度及び高い感度を得るためには、該銀
量が０４ｇ７ｍ”以上であることが好ましい。

本発明の写真感光材料の処理方法としては、例えば、発
色現像主薬を含有する発色現像浴を用いることができる
。また、浴処理を始めとして他の各種の方法、例えば処
理液を噴霧状にするスプレ一方式、または処理液を含浸
させた担体との接触によるウェッブ方式、あるいは粘性
処理液による現像方法など各種の処理方式を用いること
ができる。

本発明の写真感光材料の処理方法については特に制限は
なく、あらゆる処理方法が適用できる。

例えば、その代表的なものとしては、発色現像後、漂白
走者処理を行ない必要ならさらに水洗及び／または安定
処理を行なう方法、発色現像後、漂白と定着を分離して
行ない、必要に応じさらに水洗および／または安定処理
を行なう方法；あるいは前硬膜、中和、発色現像、停止
定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行
なう方法、発色現像、水洗、補足発色現像、停止、漂白
、定着、水洗、安定の順で行なう方法、発色現像によっ
て生じた現像銀をハロゲネーションブリーチをした後、
再度発色現像をして生成色素量を増加させる現像方法等
、いずれの方法を用いて処理してもよい。

本発明の感光材料の処理に用いられてもよい前記発色現
像液は、発色現像主薬を含むｐＨが好ましくは８以上、
更に好ましくはＰＨが９〜１２のアルカリ性水溶液であ
る。この発色現像主薬としての芳香族１級アミン現像主
薬は、芳香族環上に第１級アミノ基を持ち露光されたハ
ロゲン化銀を現像する能力のある化合物であり、さらに
必要に応じてこのような化合物を形成する前駆体を添加
してもよい。

上記発色現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系の
ものが代表的であり、次のものが好ましい例として挙げ
られる。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メ
トキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−アセトアミ
ド−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−（β−（β−メトキシエトキシ）エトキシ
）エチル−３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−（β−メトキシエトキシ）エチル−３−メ
チル−４−アミノアニリンや、これらの塩例えば硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等であ
る。さらに、例えば特開昭４８−６４９３２号、同５０
−１３１５２６号、同５１−９５８４９号およびベント
等のジャーナル・才ブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソ
サエティー、７３巻、３１００〜３１２５頁（１９５１
年）記載のものも代表的なものとして挙げられる。

これらの芳香族第１級アミノ化合物の使用量は、現像液
の活性度を何処に設定するかできまるが、活性度を挙げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい、使用量
としては０．０００２モル／１から０．７モル７ｆｔま
での範囲で用いられる。また目的によフて２つ以上の化
合物を適宜組合せて使用することかできる。例えば３−
メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンと３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニ
リンと３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアリン等の組合せ等が、目的に応じて
自由に組合わせ使用し得る１本発明において用いられる
発色現像液には、更に通常添加される種々の成分例えば
水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ剤、ア
ルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属亜硫酸水素塩、アル
カリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、
ベンジルアルコール、水軟化剤、濃厚化剤および現像促
進剤等を任意に含有させることもできる。

前記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプト
ベンゾイミダゾール、５−メチル−ベンゾトリアゾール
、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等の迅速
処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッ
ジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。漂白工程の漂白ｌ夜もしくは漂白定理（夜に用いら
れる漂白剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸
、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオ
ンを配位したものが一般に知られている。そして上記の
アミノポリカルボン酸の代表的な例としては次ぎのもの
を挙げることができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 テチレンジアミンテトラブロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の゛添加剤を含有して
もよい、また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、
前記漂白剤の他にハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えれば臭化
カリウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい、モ
して前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加
剤、例えばｐＨ緩衝剤、消泡剤、界面活性剤、保恒剤、
キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含有させても
よい。

なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定理（又は漂白、定着）、更に必要に応じて行なわ
れる水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は
迅速処理の見地から３０℃以上で行なわれるのが好まし
い。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭５８
−１４８３４号、同５Ｂ−１０５１４５号、同５８−１
３４６３４号及び同５８−１１３６３１号並びに特願昭
５８−２７０９号及び同５９−８９２８８号等に示され
るような水洗代替安定化処理を行なってもよい。

実施例−１ 下引加工したセルローストリアセテートフィルム支持体
上にシアンカプラーとして、１−ヒドロキシ−Ｎ−（４
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アシルフェノキシ）ブチル
］−２−ナフトアミド１００６ｇをトリクレジルフォス
フェートｌ１ｍｆと酢酸エチル３０ｍＩＬに溶解し、こ
れをアルカノールＢ（アルキルナルタレンスルホネート
、デュポン社製）（７）１０％水溶？ｒ！１２０ＩＩＩ
ＩＬオヨヒ５％ゼラチ°ン水溶液２００ｍｊｌと混合し
コロイドミルにて乳化分散し、乳化物を得た。この分散
液を赤感性沃臭化銀乳剤（６モル％沃化銀含有）１ｋｇ
に添加し、硬膜剤として、１．２−ビス（ビニルスルホ
ニル）エタンの２％水溶液４０１１１ＪＺを加えて塗布
乾燥した。（塗布ン夜景１２ｍｇ／１００ｃｍ’、カプ
ラーモル／Ａｇモル＝０．１　） このようにして得られたハロゲン化銀カラー写真感光材
料を試料Ｎｏ１Ｏ１とする。

この対照試料Ｎｏ　１０１に対し、第１表に示されてい
る本発明の化合物ないし下記ＤＩＲカプラー−（Ｗ−ｔ
）を各々同一添加量（Ａｇに対し０．２モル％）１！Ａ
加し、試料ＮｏＩ　Ｏ２〜Ｎｏｌ　Ｏ７を作成した。

ＤＩＲカプラー（Ｗ−ｔ） ＩＪ これらの各試料をインテンシテイ−スケール感光計でウ
ェッジ露光を与えた後、下記の処理工程に従って発色現
像処理を行なって表−１の結果を得た。

［処理工程］　（３８℃）　　処理時間発色現像　　　
　　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　　　１分３０秒 水　　　洗　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　
着　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　
　　　　　　　　　　３分１５秒安定浴　　　　　　　
　　１分３０秒 各処理工程に゛おいて使用した処理液組成は、下記の如
くであった。

［発色現像液組成］ ［漂白液組成コ ［走者液組成コ ［安定化組成コ 表−１ 表−１において、本発明の試料Ｎｏ１０６および１０７
から明らかなように、一般式［Ｉ］及び一般式［１１］
で示される２ｆ！ｊの化合物を組合わせて用いたものは
、ＤＩＲ効果が得られており、しかも試料ＮｏのＡ−２
８、Ａ−３０、Ｂ−１１を各々単独で用いた場合の写真
性能にも実質的に影響を与えないことが分かる。

実施例−２ 実施例−１の対照試料Ｎ０ＩＯＩに対し、第２表の如き
本発明の化合物ないし下記ＤＩＲカプラーを添加して試
料Ｎｏ２０１〜Ｎｏ２０５を作成した。

これらの各試料を実施例−１に示したのと同様の露光、
現像処理を施した後、シアン画像の鮮鋭度を慣用のＭＴ
Ｆ（１０木／　ｍ　ｍ、３０木／　ｍ　ｍ）を用いて評
価した。その結果を第２表に示す。

使用したＤＩＲカプラーの構造式は以下の通りである。

ＤＩＲカプラー（Ｗ−２） ０■ ＤＩＲカプラー（Ｗ−３） Ｈ 合わせた試料（Ｎｏ２０４、Ｎｏ　２０５　）は通常の
非拡散性ＤＩＲ（Ｗ−１）或は拡散性抑制刑を用いた拡
散性ＤＩＲ（Ｗ−２）、タイミング基を用いた拡散性Ｄ
ＩＲに比較して優れた鮮鋭性を示していることが分かる
。

実施例−３ トリアセテートベース上に以下の順序で重層塗布を行な
い基本試料を作成した。

（１）イエローカプラーとして、２−（２，２−ジメチ
ルプロピオニル）−２−Ｎ−ベンジル−２−フェニル−
３，５−ジオキソ−１，２，４−トリアシリジン−４−
イル）−２°−クロロ−５゛−（α−ドデシルオキシカ
ルボニル−エトキシカルボニル）アセトアニリド１．８
ｇ／ｍ２．ゼラチン２．４ｇ／＋　”およびハロゲン化
銀１．６ｇ／ｍ”を含有する青感性沃臭化銀乳剤層。

（２）ゼラチン０．５ｇ／ｍ２および２．５−　を−才
クチルハイドロキノン０．１ｇ／ｍ”を含有するゼラチ
ン中感層。

（３）シアンカプラーとして、ｌ−ヒドロキシ−Ｎ−［
４−（２，４−ジーし一アミルフェノキシ）ブチルゴー
２−ナフトアミド０．４７ｇ／ｍ”、ゼラチン２．４ｇ
／ｍ２．ハロゲン化銀１．６ｇ／ｍ２を含有する赤感性
沃臭化銀乳剤層。

（４）ゼラチン０．８　ｇ／ｍ’よりなる保護層。

上記ｆｆｉ層塗布感光材料の構成層の内、シアンカプラ
ーを含む第３Ｑに比較ＤＩＲカプラー（Ｗ−４）及び一
般式［ＩＩ　］で示される化合物を、またイエローカプ
ラーを含む第１層に一般式［Ｉ］で示される化合物を各
々下３表通りに添加し、試料Ｎｏ　３０１〜３０５を作
成した。

ＤＩＲカプラー（Ｗ−４） ｕ 各試料を２分割し、一方の試料には白色光によるウェッ
ジ露光を行ない、他方の試料には青色光によるウェッジ
露光を行なった０次いで下記組成の発色現像液にて３８
℃、２分間処理し、漂白及び定着後水洗した。

〔発色現像液組成コ 水を加えて１１とするｐＨは１１，０である。

各試料について、発色現像によって得られた黄色色素の
特性曲線によりガンマ値を求め、青色露光によるガンマ
（γ３）を白色露光によるガンマ（１ｗ）で測った値を
以下の第３表に示す、　゛（以下余白） 表−３ 比較試料Ｎｏ　３０１と本発明の試料Ｎｏ　３０４　′
ＥＬび、比較試料Ｎｏ　３０２と本発明の試料Ｎａ３０
５を比較した時、本発明の試料が黄色色素の特性曲線の
γ、Ｉ／γ１値が大きいことが分かる。即ち、本発明の
化合物を使用した場合には、従来のＤＩＲカプラーを使
用した場合より大きな層間効果（インターイメージ効果
）が得られることを示している。更に、従来のＤＩＲを
用いた場合と異り、本発明に試料Ｎｏ　３０４．３０５
では、シアン画像の特性曲線のガンマを変化させずに、
眉間効果を発現していることが分かる。即ち本発明はあ
る層から他の任意の層に眉間効果を作用させることがで
き、かつその自由度の大きいシステムであることが分か
る。

実施例−４ 以下の実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の
添加量は特に記載のない限り１ｍ２当りのものを示す、
また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した
。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素の比較例である試料Ｎｏ　４０１を作成
した。

試料Ｎｏ４Ｑ１　　（比￥１） 第１層：ハレーション防止層（ｌ（Ｃ−１）黒色コロイ
ド銀を含むゼラチン層。

第２層：中間層　（■ル） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

第３７’！ｌ；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ
−１）平均粒径（ｒ）０．３０　ｔｔｍ、　ＡｇＩ　６
モＩｋｋを含む八ｇＢｒｌからなる。

単分散乳剤（乳剤Ｉ）・・・銀塗布量 ｔ、ａｇ／　ｍ２ ｉ！！ｌ感色素！・・・ ｉｌ！１モルに対して６　Ｘｌ０−’モル増感色素ｌ！
・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸｌ０−’モルシアンカプラー
（Ｃ−１）・・・ 会長１モルに対して０．０６モル カラードシアンカプラー（（：Ｃ−１）　　・・・銀１
モルに対して０．００３モル ＤＩＲ化合物’　　（Ｄ−１）　　・・・銀１モルに対
して０．００１５モル ＤＩＲ化合物　（Ｄ−２）　　・・・ 銀１モルに対して０．００２モル 第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ−１）
平均粒径（ｒ　）　０．５　ｕｔｓ、　Ａｇｌ　７．０
モル％を含むＡ４Ｂｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤１１　）　・・・銀塗布量１．３ｇ／
　ｍ’ 増感色素■・・・ 銀１モルに対して３ｘｌＯ−’モル 増感色素！ｌ・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸｌ０−’モルシアンカプラー
（Ｃ−１）　　・・・ 銀１モルに対して０．０２モル カラーシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・銀１モルに対
してｏ、−ｏｏｔｓモル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　・・・ 銀１モルに対して０．００１モル 第５Ｆｌ；中間Ｆｌ　（１，Ｌ、） Ｍ２層と同じ、ゼラチン層。

第６層；低？、１緑感性ハロゲン化銀乳剤ｌ　（ＧＬ−
１）乳剤−■・・・塗布銀量１．５ｇ／　ｍ２増感色素
ＩＩ＋・・・ ｔ１１１モルに対して２．５　Ｘｌ０−’モル増感色素
■・・・ 銀１モルに対して１．２　ｘ　１０−’モルマゼンタカ
プラー（トｌ）・・・ 銀１モルに対して０．０５０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００９モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・ ｉＩ！１モルに対して０．００３０モル第７層；高感度
緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ−１１乳剤−Ｉ！・・
・　塗布銀量１．４７ｍ２増感色素■■・・・ 銀１モルに対して１．５　Ｘｌ０−’モル増感色素■・
・・ 銀１モルに対して１．０　Ｘｌ０−’モルマゼンタカプ
ラー（トｌ）・・・ 銀１モルに対して０．０２０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対してＯ，００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル 第８Ｐ１．イエローフィルター層（ＹＣ−１）黄色コロ
イド銀と２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳
化分散物とを含むゼラチン層。

第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（！ＩＬ−１
）平均粒径０．４８μｍ、八ｇ１６モル零を含むＡｇＢ
ｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤！■り・・・銀塗布量０．９ｇ／ｍ２ 増感色素■・・・ 銀１モルに対して１．３　Ｘｌ０−’モルイエローカプ
ラー（Ｙ−１）　　・・・銀１モルに対して０．２９　
　モル 第１０層；高感度青感性乳剤層（Ｂ）Ｉ−１）平均粒径
０．８μｍ、Ａｇｌ　１５モル零を含む八ｇｉｒｌから
なる 単分散乳剤（乳剤＋Ｖ）　　・・・銀塗布量０．５ｇ／
ｍ’ 増感色素Ｖ・・・ ＃ｊｉ１モルに対して１．ＯＸｌ０−’モルイエローカ
プラー（Ｙ−１）　　・・。

銀１モルに対して０．０８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル 第１１Ｆ１．第１保護１１　（Ｐｒｏ−１）沃臭化銀（
＾ｇｌ　１モル零平均粒径０．０７μｍ）銀塗布量０．
５ｇ／ａ’ 紫外線吸収剤ＵＶ−１、ＵＶ−２を含むゼラチン層。

第１２層；第２保護層（Ｐｒｏ−２） ポリメチルメタクリレート粒子（直径１゜５μ■）及び
ホルマリンスカベンジャ−（）Ｉｓ−１）を含むゼラチ
ン層 尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬膜剤（Ｈ−１
）や界面活性剤を添加した。

試料Ｎｏ、４０１の各層に含まれる化合物は下記の通り
である。

ｍ感色１ｔｌ；アンヒドロ−５，５゛−ジクロロ−９−
エチル−３，３°−ジー（３−スルホプロピル）チアカ
ルボシアニン゛ヒドロキ シド 増感色素Ｉ■：アンヒドロー９−エチル−３，３°−ジ
ー（３−スルホプロピル）　−４，５，４°。

５“−ジベンゾチアカルボシアニン ヒドロキシド 増感色素！１！；アンヒドロ−５，５゛−ジフェニル−
９−エチル−３，３゛−ジー（３−スルホプロピル）オ
キサカルボシアニンヒド ロキシド 増感色素！ｖ；アンヒドロー９−エチル−３，３“−ジ
ー（３−スルホプロピル）　　５，６．５°。

６°−ジベンゾオキサカルボシアニン ヒドロキシド 増感色素Ｖ：アンヒドロー３，３°−ジー（３−スルホ
プロピル）　−４，５−ベンゾ−５°−メトキシチアシ
アニン −Ｉ Ｃ−ｔ Ｈ υＨ ＣＭ−１ Ｃｕ２ ＪＬ に Ｖ−１ Ｈ Ｖ−２ Ｓ−１ さらに試料Ｎｏ４０１に於る層６のＤＩＲカプラーを下
記第４表に示す如く変更した以外は試料Ｎ。

４０１と同様にして試料Ｎｏ４０２〜Ｎｏ４０５を作成
した。新たに用いたＤＩＲカプラー（Ｄ−４）の構造式
は下記の通りである。

このようにして作成した各試料ＮＯ，４０１〜Ｎｏ、４
０５を、白色光を用いてウェッジ露光した後、下言己現
像処理を行なった。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　　　３分１５秒漂白　　　　　
　　　　　　　６分３０秒水洗　　　　　　　　　　　
３分１５定着着　　　　　　　　　　　６分３０秒水洗
　　　　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　　　　
　　　　１分３０秒乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像？＆］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）− アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　　４．７５ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキ
シルアミン・１／２硫Ｑｌ塩２．０　ｇ無水炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　　　１．３　ｇニトリロトリ酢酸・
３ナトリウム （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて１１とする。

［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　１０．０ｍｊ２水を加えて１
λとし、アンモニア水を用いてｐＨ６．０に調整する。

［定着ン夜］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７．５ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１１と
し、酢酸を用いてｐＨ６，０に調整する。

［安定剤］ ホルマリン（３゜７９６水溶液）　　　　　　　　１．
５ｍＪ２コニダックス （小西六写真工業株式会社製）　　　　　７．Ｓｍ１Ｌ
水を加えてＩＪＺとする。

得られた各試料についてそれぞれ、白色光（Ｗ）を用い
て、相対感度（Ｓ）及び鮮鋭度（ＭＴＦ）を測定した。

その結果を表４に示す。

なを、相対感度（Ｓ）はカブリ濃度＋０．１を与える露
光量の逆数の相対値であり、Ｎｏ４０１のＷ感度を１０
０とする値で示した。鮮鋭度の改良効果は色素画像のＭ
　Ｔ　Ｆ　（Ｍｏｄｕｉａｔｉｏｎ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ
Ｆｕｎｃｔｉｏｎ）を求め、ｌＯ木／■でのＭＴＦの相
対値（試料Ｎｏ　４０１を１００　とする）で示した。

表−４ 第４表から明らかな様に、本発明の化合物を含む試料は
重層系試料においても、従来のＤＩＲ化合物を含む試料
よりも鮮鋭性改良効果が大きいことが分かる。

手続補正書（１引 昭和６１年９月ｌ１日 特許庁長官　　　黒　１）明　雄　殿 １、事件の表示 昭和６１年特許願第１７’０７６２号 ２、発明の名称 事件との関係　　特許出願人 名称　（１２７）小西六写真工業株式会社代表者　井手
恵生 ４、代理人 住所　〒１０２　　東京都千代田区一番町１１の１； ５、補正命令の日付　　自発 ７、補正の内容 １）明細書第４頁第１７行の「この場合」を「前記」に
訂正する。

２）明細書第９頁第１３行〜第１４行の「・・・・・・
・・・・・・・・・・一般式［■Ｌによって表わされる
。」と記載されている位置を「・・−１１９式−Ｌユ」
−によって表わされる。」に訂正する。

３）明細書第１０頁第２行〜第３行の 「・・・・・・・・・・・白、Ｉｎｔは工旦工りから離
脱した後、」と記載されている位置を「・・Ｉｎｔは（
し）、から離脱した後、」に訂正する。

４）明細書第１４頁第４行〜第７行の「を表わし、Ｇ２
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、（例えばメチ
ル基、エチル基、２−（フェノキシカルボニル）エチル
基など）」を削除する。

５）明細書第１４頁第１１行〜第１２行の「・・・・・
・・・・・・・・−ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＣΣ基など、」
と記載されている位置を「・・・・・・−ＣＯ２ＣＨ２
ＣＨｚ　ＣＮ基など、」に訂正する。

６）明細書第１６頁第２行の「すでに説明した」を「一
般式［１ａ−１］に示されているＧ１と同じ」に訂正す
る。

７）明細書第１９頁第１０行の１体」を「生成物」に訂
正する。

８）明細書第２１頁第１７行の「体」を「生成物」に訂
正する。

９）明細書第２５頁第４行の「え」を「得」に訂正する
。

１０）明細書第２６頁第１２行〜１３行の「写真作用」
と「よりも」の間に「をＡ１から生成する写真性有用基
の写真作用」を挿入する。

１１）明細書第２６頁第１４行の「売買」を「発現」に
訂正する。

１２）明細書第２７頁第１５行の ’Ｒ１−Ｘｌ−Ｘ２−ＲＩ　Ｊを’　Ｒ１−Ｘ　ｌ−Ｘ
　２−Ｒ２Ｊに訂正する。

１３）明細書第４４頁第１５行の「継続した」と「反応
終了後」の間にｒ、」を挿入する。

１４）明細書第４７頁第６行のｒカオ」を「コ」に訂正
する。

１５）明細書第４８頁第１４行の「力」を「化銀」に訂
正する。

１６）明細書第４９頁第３行の「ンン」を「ン」に訂正
する。

１７）明細書第５１頁第１８行〜第１９行の「　・　・
　・　・　・　・　・　・　・　・　・　・　・　・　
・　・　・　・　・　・　Ｃｏｕｐ・・・」と記載され
ている位置をｒｅｏｕｐＪに訂正する。

１８）明細書第５６頁第９行の「第」を削除する。

１９）明細書第５８頁第１行の「特開昭５２−２３９１
１号」を「特開昭５２−２３９１１号」に訂正する。

２０）明細書第８１頁末行の「ピラゾリノ−Ｃｌ、ライ
ミダゾール系」を「ピラゾリノ＜＞ライミダゾール系」
に訂正する。

２１）明細書第６４頁第１４行〜第１５行の「できゑ、
」の「る」を削除する。

２２）明細書第７２頁第１４行の「エチレン」を「エチ
レン」に訂正する。

２３）明細書第７３頁第３行の「例えｎば」を「例えば
」に訂正する。

２４）明細舎第８０頁下から第２行のｒＤ　Ｉ　ＲＪと
「に比較して」の間にｒ（Ｗ−３）を挿入する。

２５）明細書第８１頁の表−２の右端最上段の「３０木
／ｍｍ　Ｊの上部空欄にｒＭＴＦＪを記入する。

２６）明細書第８３頁中央の構造式 訂正する。

２７）明細書第１９頁第１０行の「カラー」を「カラー
亙」に訂正する。

２８）明細書第９３頁下段のＤ−１の構造式」に 訂正する。

２９）明細書第９４頁上段のＤ−２のオみ造式訂正する
。

３０）明細書第９９頁下から第５行の「なを」を・　「
なお」に訂正する。

３１）明細書第１００頁の表−４において、試料Ｎｏ４
０２の横欄のＤ−３の添加量としてｒｏ、３Ｊ　（０，
１の下の空欄）を記入する。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を含む
   写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
   、前記の写真構成層の少なくとも１層に写真性有用基前
   駆体及び写真処理中に前記写真性有用基前駆体と反応し
   て写真性有用基を生成する反応基（又は反応試薬）を放
   出する化合物を含有させたことを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。