JPH0566577B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0566577B2 JPH0566577B2 JP59274588A JP27458884A JPH0566577B2 JP H0566577 B2 JPH0566577 B2 JP H0566577B2 JP 59274588 A JP59274588 A JP 59274588A JP 27458884 A JP27458884 A JP 27458884A JP H0566577 B2 JPH0566577 B2 JP H0566577B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- amino
- ethyl
- silver halide
- developing agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30541—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the released group
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
［産業上の利用分野］
本発明は写真用薬品の前駆体に関し、更に詳し
くは発色現像主薬の前駆体を含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。 ［従来技術］ 写真用薬品は、その目的に従つて感光材料中に
添加せしめるか、または写真処理液中に含有せし
めることによつて使用に供されるのが普通であ
る。最近では、処理工程を簡素化し処理の迅速化
を果たす目的で、特定の写真用処理剤例えば発色
現像主薬などを感光材料中に添加、配合させる試
みが屡々見受けられるようになつた。 このように、写真用処理剤を感光材料中に添
加、配合せしめる方法は、処理液中に含有させる
成分が減少するので処理を簡便にするという利点
がある他に、例えばアルカリ性に対して不安定で
あるために現像液成分としては貯蔵保存に耐えな
い成分とか、現像液中の他の薬品と反応性がある
ために使用し難い成分とか、または現像液には必
要濃度で溶け難い成分等を使用可能にする一手段
として、これら成分を予め感光材料中に添加させ
ておくことは大変有効な方法である。 しかしながら、感光材料中に添加された各薬品
がタイミングよくその効果を発揮するためには、
感光材料のどの層に添加されるべきかは、予め検
討を要するところであり、さらにこの場合、添加
される各薬品が層内では非拡散性であり、かつ化
学的にも安定であることが望ましい。特に、感光
材料中に添加される薬品が芳香族第一級アミン現
像主薬の前駆体である場合にその要請が強い。 本発明は、以上の課題の中で特に感光材料構成
層に添加される薬剤の安定化に関するものであ
り、詳しくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬
の前駆体の安定化に関するものである。 上記の芳香族第一級アミン現像主薬又はその前
駆体の多くが化学的に活性で大気中で容易に酸化
され易く、また時として容易にハロゲン化銀と反
応して減感、汚染等を生じさせたり、そのままで
は使用し難い性質を持つていたり、あるいはその
分子が耐拡散性を付与するほど大きくはないため
に、化合物の他層への拡散が起きるなど各種の問
題を有しているために簡単に使用することができ
ないという欠点を持つている。そのために、従来
から実用的に優れた性能を持つ化合物を選択した
り、または改良された添加方法の研究などが試み
られてきた。その結果として、発色現像主薬につ
いては、これを安定に感光材料中に内蔵させる方
法がいくつか公知化されるに至つた。即ち、 発色現像主薬と金属塩との反応物が米国特許
3719492号等に記載されており、発色現像主薬
と酸との造塩物が米国特許3764328号、特開昭56
−6235号、同56−16133号、同56−54430号、同56
−67842号、同56−59232号、同56−81837号、同
56−83734号、同56−83735号、同56−83736号、
同56−89735号、同58−200233等に記載されてお
り、発色現像主薬のシツフベースが米国特許
2507114号、同3342599号、特開昭54−9924号、同
56−106241号、同56−107236号、同58−192031
号、同59−13239号等に記載されており、発色
現像主薬のアミド、イミド型が米国特許803783
号、英国特許1069061号、リサーチ・デイスクロ
ージヤー（Research Disclosure）No.12146等に
記載されており、発色現像主薬の窒素原子を置
換アルキルで保護したものが西独特許1159758号
同1200679号、リサーチ・デイスクロージヤー
（Research Disclosure）No.13924、米国特許
2695234号等に記載されており、ウレタン型が
米国特許4060418号、特公昭58−14671号、同58−
14672号、特開昭57−76543号、同57−179842号、
同58−1139号、同58−1140号、同58−95344号等
に記載されており、インドアニリン型が米国特
許3342597号等に記載されており、更に、転位
反応により発色現像主薬を生成する発色現像主薬
前駆体が特開昭59−81643号等に記載されている。 ［発明が解決しようとする問題点］ 前記の発色現像主薬と金属塩との反応物は難
溶性で感光材料中に添加するのが難しく現像時充
分な発色が得られないし、また前記の発色現像
主薬と酸との造塩物は発色はよいが生保存上、減
感、ステイン等の問題があるし、更に前記のシ
ツフベース型は乳剤の減感を引き起こし易く、処
理後もシツフベースの色が残色し易いし、更に
又、前記のウレタン型は充分な発色濃度が得ら
れない等の欠点がみられ、そして前記，，
およびの技術は、保存中に減感、カブリ、ステ
イン等を生じたりするか、または現像時に充分な
発色濃度が得られない等、の問題がある。 特にこれら芳香族第一級アミン現像主薬前駆体
は主にアルカリによつて加水分解を起こし芳香族
第一級アミン現像主薬を放出するので、前述のご
とく芳香族第一級アミン現像主薬放出性と保存安
定性を同時に満足することは難しいという欠点が
みられる。 ところで、特開昭54−145135号、同57−154234
号、同57−188035号等には写真有用性基を放出す
るカプラーが開示されているが、これらの写真有
用性基の中には芳香族第一級アミン現像主薬は記
載されていない。このことは、芳香族第一級アミ
ン現像主薬前駆体は本来的には非イメージワイズ
に芳香族第一級アミン現像主薬を放出する必要性
があることからくるものと思われるが、本発明者
は鋭意研究の結果、イメージワイズに芳香族第一
級アミン現像主薬を放出することによつてもハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に対する芳香族第一
級アミン現像主薬前駆体内蔵技術を達成すること
ができることを見い出した。本発明者は分子設計
によりイメージワイズ又は非イメージワイズに芳
香族第一級アミン現像主薬を放出する速度と保存
安定性の両方を満足させる化合物を見出し、本発
明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を完成する
に至つたものである。 即ち、本発明は製造、保存により減感、カブ
リ、ステイン等を起こさない安定な芳香族第一級
アミン現像主薬前駆体を内蔵し、現像時に現像促
進効果がみられ充分な発色濃度が得られると共
に、高感度性を維持した上でカブリの発生を抑制
できる、芳香族第一級アミン現像主薬前駆体内蔵
のハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とを第一の技術的課題とし、更には、現像液（少
量の発色現像主薬を含む現像液又は発色現像主薬
を含まないアルカリアクチベーター液）で処理す
ることにより高い発色濃度を得ることができるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することを
第二の技術的課題とする。 ［問題を解決するための手段］ 上記技術的課題を解決する本発明のハロゲン化
銀カラー写真感光材料は、支持体上に、少なくと
も１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構
成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該写真構成層の少なくとも１層中に、下
記一般式(1)で示される化合物（以下、本発明の発
色現像主薬の前駆体ないし本発明の前駆体化合物
という）の少なくとも１つを含有することを特徴
とする。 一般式(1) COUP−Ｊ−CD 式中、COUPは酸化された発色現像主薬とカプ
リング反応を起こし得るカプラー成分を表わし、
Ｊは現像によつてCDを放出し得るCDの保護基を
表わし、CDは下記化合物群Ａから選ばれるｐ−
フエニレンジアミン系発色現像主薬またはその前
駆体を表わす。 ［化合物群Ａ］ ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルホンアミド）エチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メト
キシエチルアニリン、３−β−メタンスルホンア
ミドエチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メトキ
シ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシ
エチルアニリン、３−アセトアミド−４−アミノ
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−
［β−（β−メトキシエトキシ）エトキシ］エチル
−３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル
−Ｎ−β−［β−メトキシエトキシ］エチル−３
−メチル−４−アミノアニリン 本発明の発色現像主薬の前駆体において、カプ
ラー成分はカプリング反応活性点又はそれ以外の
位置のどちらで−Ｊ−CDを結合してもよいが、
好ましくはカプリング反応活性点で−Ｊ−CDを
結合しているものである。 本明細書において“カプラー”及び“カプラー
化合物”という用語は、それぞれ、カプラー成
分、−Ｊ−CD基を含む全体の化合物を指してお
り、また“カプラー成分”という用語は、当該化
合物のなかでも−Ｊ−CD基を除いた部分を指し
ている。 以下、本発明について詳述する。 先ず、一般式(1)について説明する。COUPで表
わされるカプラー成分としては以下のものを挙げ
ることができる。黄色カプラー成分としてはベン
ゾイルアセトアニルド系カプラー、ピバロイルア
セトアニリド系カプラー、マロンジアニレイド系
カプラー等がある。マゼンタカプラー成分として
は５−ピラゾロン系カプラー、ピラゾリノベンツ
イミダゾール系カプラー、ピラゾロトリアゾール
系カプラー、シアノアセチルクマロン系カプラ
ー、インダゾロン系カプラー等がある。シアンカ
プラー成分としてはフエノール系カプラー、ナフ
トールー系カプラー等がある。無呈色カプラー成
分としてはインダノン、マロン酸ジエステル、イ
ミダゾリン、オキサゾリジン、チアゾリノン等が
ある。 カプラー成分は通常単量体であるが、必要に応
じて二量体、オリゴマー、あるいはポリマーカプ
ラー成分の一部を形成してもよい。 本発明において好ましいカプラー成分は下記一
般式(2)，(3)，(4)，(5)，(6)，(7)で表わすことができ
る。 一般式(2)
くは発色現像主薬の前駆体を含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。 ［従来技術］ 写真用薬品は、その目的に従つて感光材料中に
添加せしめるか、または写真処理液中に含有せし
めることによつて使用に供されるのが普通であ
る。最近では、処理工程を簡素化し処理の迅速化
を果たす目的で、特定の写真用処理剤例えば発色
現像主薬などを感光材料中に添加、配合させる試
みが屡々見受けられるようになつた。 このように、写真用処理剤を感光材料中に添
加、配合せしめる方法は、処理液中に含有させる
成分が減少するので処理を簡便にするという利点
がある他に、例えばアルカリ性に対して不安定で
あるために現像液成分としては貯蔵保存に耐えな
い成分とか、現像液中の他の薬品と反応性がある
ために使用し難い成分とか、または現像液には必
要濃度で溶け難い成分等を使用可能にする一手段
として、これら成分を予め感光材料中に添加させ
ておくことは大変有効な方法である。 しかしながら、感光材料中に添加された各薬品
がタイミングよくその効果を発揮するためには、
感光材料のどの層に添加されるべきかは、予め検
討を要するところであり、さらにこの場合、添加
される各薬品が層内では非拡散性であり、かつ化
学的にも安定であることが望ましい。特に、感光
材料中に添加される薬品が芳香族第一級アミン現
像主薬の前駆体である場合にその要請が強い。 本発明は、以上の課題の中で特に感光材料構成
層に添加される薬剤の安定化に関するものであ
り、詳しくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬
の前駆体の安定化に関するものである。 上記の芳香族第一級アミン現像主薬又はその前
駆体の多くが化学的に活性で大気中で容易に酸化
され易く、また時として容易にハロゲン化銀と反
応して減感、汚染等を生じさせたり、そのままで
は使用し難い性質を持つていたり、あるいはその
分子が耐拡散性を付与するほど大きくはないため
に、化合物の他層への拡散が起きるなど各種の問
題を有しているために簡単に使用することができ
ないという欠点を持つている。そのために、従来
から実用的に優れた性能を持つ化合物を選択した
り、または改良された添加方法の研究などが試み
られてきた。その結果として、発色現像主薬につ
いては、これを安定に感光材料中に内蔵させる方
法がいくつか公知化されるに至つた。即ち、 発色現像主薬と金属塩との反応物が米国特許
3719492号等に記載されており、発色現像主薬
と酸との造塩物が米国特許3764328号、特開昭56
−6235号、同56−16133号、同56−54430号、同56
−67842号、同56−59232号、同56−81837号、同
56−83734号、同56−83735号、同56−83736号、
同56−89735号、同58−200233等に記載されてお
り、発色現像主薬のシツフベースが米国特許
2507114号、同3342599号、特開昭54−9924号、同
56−106241号、同56−107236号、同58−192031
号、同59−13239号等に記載されており、発色
現像主薬のアミド、イミド型が米国特許803783
号、英国特許1069061号、リサーチ・デイスクロ
ージヤー（Research Disclosure）No.12146等に
記載されており、発色現像主薬の窒素原子を置
換アルキルで保護したものが西独特許1159758号
同1200679号、リサーチ・デイスクロージヤー
（Research Disclosure）No.13924、米国特許
2695234号等に記載されており、ウレタン型が
米国特許4060418号、特公昭58−14671号、同58−
14672号、特開昭57−76543号、同57−179842号、
同58−1139号、同58−1140号、同58−95344号等
に記載されており、インドアニリン型が米国特
許3342597号等に記載されており、更に、転位
反応により発色現像主薬を生成する発色現像主薬
前駆体が特開昭59−81643号等に記載されている。 ［発明が解決しようとする問題点］ 前記の発色現像主薬と金属塩との反応物は難
溶性で感光材料中に添加するのが難しく現像時充
分な発色が得られないし、また前記の発色現像
主薬と酸との造塩物は発色はよいが生保存上、減
感、ステイン等の問題があるし、更に前記のシ
ツフベース型は乳剤の減感を引き起こし易く、処
理後もシツフベースの色が残色し易いし、更に
又、前記のウレタン型は充分な発色濃度が得ら
れない等の欠点がみられ、そして前記，，
およびの技術は、保存中に減感、カブリ、ステ
イン等を生じたりするか、または現像時に充分な
発色濃度が得られない等、の問題がある。 特にこれら芳香族第一級アミン現像主薬前駆体
は主にアルカリによつて加水分解を起こし芳香族
第一級アミン現像主薬を放出するので、前述のご
とく芳香族第一級アミン現像主薬放出性と保存安
定性を同時に満足することは難しいという欠点が
みられる。 ところで、特開昭54−145135号、同57−154234
号、同57−188035号等には写真有用性基を放出す
るカプラーが開示されているが、これらの写真有
用性基の中には芳香族第一級アミン現像主薬は記
載されていない。このことは、芳香族第一級アミ
ン現像主薬前駆体は本来的には非イメージワイズ
に芳香族第一級アミン現像主薬を放出する必要性
があることからくるものと思われるが、本発明者
は鋭意研究の結果、イメージワイズに芳香族第一
級アミン現像主薬を放出することによつてもハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に対する芳香族第一
級アミン現像主薬前駆体内蔵技術を達成すること
ができることを見い出した。本発明者は分子設計
によりイメージワイズ又は非イメージワイズに芳
香族第一級アミン現像主薬を放出する速度と保存
安定性の両方を満足させる化合物を見出し、本発
明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を完成する
に至つたものである。 即ち、本発明は製造、保存により減感、カブ
リ、ステイン等を起こさない安定な芳香族第一級
アミン現像主薬前駆体を内蔵し、現像時に現像促
進効果がみられ充分な発色濃度が得られると共
に、高感度性を維持した上でカブリの発生を抑制
できる、芳香族第一級アミン現像主薬前駆体内蔵
のハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とを第一の技術的課題とし、更には、現像液（少
量の発色現像主薬を含む現像液又は発色現像主薬
を含まないアルカリアクチベーター液）で処理す
ることにより高い発色濃度を得ることができるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することを
第二の技術的課題とする。 ［問題を解決するための手段］ 上記技術的課題を解決する本発明のハロゲン化
銀カラー写真感光材料は、支持体上に、少なくと
も１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構
成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該写真構成層の少なくとも１層中に、下
記一般式(1)で示される化合物（以下、本発明の発
色現像主薬の前駆体ないし本発明の前駆体化合物
という）の少なくとも１つを含有することを特徴
とする。 一般式(1) COUP−Ｊ−CD 式中、COUPは酸化された発色現像主薬とカプ
リング反応を起こし得るカプラー成分を表わし、
Ｊは現像によつてCDを放出し得るCDの保護基を
表わし、CDは下記化合物群Ａから選ばれるｐ−
フエニレンジアミン系発色現像主薬またはその前
駆体を表わす。 ［化合物群Ａ］ ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルホンアミド）エチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メト
キシエチルアニリン、３−β−メタンスルホンア
ミドエチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メトキ
シ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシ
エチルアニリン、３−アセトアミド−４−アミノ
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−
［β−（β−メトキシエトキシ）エトキシ］エチル
−３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル
−Ｎ−β−［β−メトキシエトキシ］エチル−３
−メチル−４−アミノアニリン 本発明の発色現像主薬の前駆体において、カプ
ラー成分はカプリング反応活性点又はそれ以外の
位置のどちらで−Ｊ−CDを結合してもよいが、
好ましくはカプリング反応活性点で−Ｊ−CDを
結合しているものである。 本明細書において“カプラー”及び“カプラー
化合物”という用語は、それぞれ、カプラー成
分、−Ｊ−CD基を含む全体の化合物を指してお
り、また“カプラー成分”という用語は、当該化
合物のなかでも−Ｊ−CD基を除いた部分を指し
ている。 以下、本発明について詳述する。 先ず、一般式(1)について説明する。COUPで表
わされるカプラー成分としては以下のものを挙げ
ることができる。黄色カプラー成分としてはベン
ゾイルアセトアニルド系カプラー、ピバロイルア
セトアニリド系カプラー、マロンジアニレイド系
カプラー等がある。マゼンタカプラー成分として
は５−ピラゾロン系カプラー、ピラゾリノベンツ
イミダゾール系カプラー、ピラゾロトリアゾール
系カプラー、シアノアセチルクマロン系カプラ
ー、インダゾロン系カプラー等がある。シアンカ
プラー成分としてはフエノール系カプラー、ナフ
トールー系カプラー等がある。無呈色カプラー成
分としてはインダノン、マロン酸ジエステル、イ
ミダゾリン、オキサゾリジン、チアゾリノン等が
ある。 カプラー成分は通常単量体であるが、必要に応
じて二量体、オリゴマー、あるいはポリマーカプ
ラー成分の一部を形成してもよい。 本発明において好ましいカプラー成分は下記一
般式(2)，(3)，(4)，(5)，(6)，(7)で表わすことができ
る。 一般式(2)
【式】
式中R1は３級アルキル基（例えばピバロイル
基等）、置換、未置換のアリール基（例えばフエ
ニル基、ナフチル基等）を表わし、R2は水素原
子、ハロゲン原子（例えばフツ素、塩素、臭素
等）またはアルコキシ基（例えばメトキシ基、エ
トキシ基等）を表わし、R3はハロゲン原子（例
えばフツ素、塩素、臭素等）、ヒドロキシ基、ニ
トロ基、シアノ基、アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル
基、ウンデシル基等）、シアノアルキル基（例え
ばシアノメチル基等）、トリフルオロアルキル基
（例えばトリフルオロメチル基等）、アリール基
（例えばフエニル基、トリル基、ナフチル基等）、
アルキルオキシ基（例えばメトキシ基、ベンジル
オキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフエノ
キシ基、トリルオキシ基等）、ヒドロキシカルボ
ニル基、アルキルオキシカルボニル基（例えばエ
トキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル
基、α−ドデシルオキシカルボニルエトキシカル
ボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例
えばフエノキシカルボニル基等）、アルキルアシ
ルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、シクロヘ
キシカルボニルオキシ基等）、アリールアシルオ
キシ基（例えばベンゾイルオキシ基等）、アルキ
ルアミノ基（例えばエチルアミノ基、ジメチルア
ミノ基、ジエタノールアミノ基、ドデシルアミノ
基、ヘキサデシルアミノ基等）、アリールアミノ
基（例えばアニリノ基、ナフチルアミノ基等）、
アルキルカルバモイル基（例えばエチルカルバモ
イル基、カルボキシエチルカルバモイル基、ドデ
シルカルバモイル基、２，４−ジ−tert−アミル
フエノキシブチルカルバモイル基等）、アリール
カルバモイル基（例えばフエニルカルバモイル基
等）、アシルアミノ基（α（２，４−ジ−tert−ア
ミルフエノキシ）ヘキサンアミド基、α（２，４
−ジ−tert−アミルフエノキシ）ブタンアミド
基、ドデカンアミド基、ヘキサデカンアミド基、
ベンツアミド基、β−ドデシルスルホニル−α−
メチルエタンアミド基等）、アシル基（例えばベ
ンゾイル基、ペンタフルオロベンゾイル基、エチ
ルカルボニル基、プロピルカルボニル基等）アル
キルチオ基（例えばメチルチオ基、プロピルチオ
基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基等）、アル
キルスルホニル基（例えばメチルスルホニル基、
エチルスルホニル基、オクチルスルホニル基、デ
シルスルホニル基、ドデシルスルホニル基等）、
アルキルスルフアモイル基（例えばエチルスルフ
アモイル基、ペンチルスルフアモイル基、ドデシ
ルスルフアモイル基、Ｎ−メチルスルフアモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルフアモイル基等）、ア
ルキルスルホンアミド基（例えばメチルスルホン
アミド基、エチルスルホンアミド基、ドデシルス
ルホンアミド基、ｐ−ドデシルフエニルスルホン
アミド基等）等を表わし、ｎは１又は２を表わ
す。 一般式(3) 式中R4は各々置換基を有してもよいアシルア
ミノ基、アニリノ基、ウレイド基を表わす。置換
基としては前記R3で表わされるもの等を挙げる
ことができる。R5は前記R3で表わされる置換基
で置換されてもよいフエニル基を表わし、好まし
くはハロゲン置換体である。 一般式(4) 式中R6は前記R3で表わされる置換基で置換さ
れてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール
基を表わし、R7はハロゲン原子（例えば塩素、
臭素原子）、アルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基等）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキ
シ基等）または置換、未置換のフエニル基を表わ
す。 一般式(5) 式中R8，R9は前記R3で表わされる基と同様の
置換基を表わし、ｎは１〜３の正の整数を表わ
す。 一般式(6) 式中R10は前記R3で表わされる基と同様の置換
基を表わす。 一般式(7) 式中R11は前記R3と同様の置換基を表わす。ｎ
は１〜３の正の整数を表わす。 本発明において用い得る黄色カプラー成分の具
体例としては、米国特許2875057号、同3265506
号、同3408194号、同3551155号、同3582322号、
同3725072号、同3891445号、西独特許1547868号、
西独出願公開2219917号、同2261361号、同
2414006号、英国特許1425020号、特公昭51−
10783号、特開昭47−26133号、同48−73147号、
同51−102636号、同50−6341号、同50−123342
号、同50−130442号、同51−21827号、同50−
87650号、同52−82424号、同52−115219号、同58
−95346号等に記載されたものを挙げることがで
きる。またマゼンタカプラー成分の具体例として
は米国特許2600788号、同2983608号、同3062653
号、同3127269号、同3311476号、同3419391号、
同3519429号、同3558319号、同3582322号、同
3615506号、同3834908号、同3891445号、西独特
許1810464号、西独特許出願（OLS）2408665号、
同2417945号、同2418959号、同2424467号、特公
昭40−6031号、特開昭51−20826号、同52−58922
号、同49−129538号、同49−74027号、同50−
159336号、同52−42121号、同49−74028号、同50
−60233号、同51−26541号、同53−55122号、特
願昭55−110943号等に記載されたものを挙げこと
ができる。更にシアンカプラー成分の具体例とし
ては米国特許2369929号、同2434272号、同
2474293号、同2521908号、同2895826号、同
3034892号、同3311476号、同3458315号、同
3476563号、同3583971号、同3591383号、同
3767411号、同4004929号、西独特許出願（OLS）
2414830号、同2454329号、特開昭48−59838号、
同51−26034号、同48−5055号、同51−146827号、
同52−69624号、同52−90932号、同58−95346号
等に記載のものを挙げることができる。 次に一般式(1)中、Ｊがカプリング反応活性点以
外の位置に結合している場合は、分子内求核反
応、電子の移動を伴なう離脱反応或いは加水分解
反応を起こしてCDを放出しうる基を表わす。 Ｊがカプリング反応活性点に結合している場合
は、Ｊは−Ｏ−，−Ｎ−，−Ｓ−，−SO2−，−Ｃ−
によつてカプラー成分の活性点に置換された原子
群であり、カプリング反応後、分子内求核反応、
電子の移動を伴なう離脱反応を起こしたり、或い
は加水分解反応等の反応を起こしてCDを放出し
うる基を含有しているか又はアルデヒド基を有し
ており、発色現像主薬とシツフベースを形成しう
る基、もしくはアニオン性基を有し発色現像主薬
と塩を作れる基を少なくとも１種含有している。
本発明の前駆体化合物におけるＪのうち、好まし
いものはカプラーのカプリング反応活性点でカプ
ラーに結合したもので、電子の移動を伴なう離脱
反応或いは加水分解反応等の反応を起こしてCD
を放出しうる基を含有しているか又はアルデヒド
基を有しており、発色現像主薬とシツフベースを
形成しうる基、もしくはアニオン性基を有し発色
現像主薬と塩を作れる基を少なくとも１種含有し
ているものであり、特に好ましくは電子の移動を
伴なう離脱反応或いは加水分解反応等の反応を起
こしてCDを放出しうる基を含有していることで
ある。 なお、上記分子内求核反応、電子の移動を伴な
う離脱反応又は加水分解反応については米国特許
4248962号、特開昭57−15423号、同57−188035
号、同58−98728号、同53−29717号、米国特許
4310612号、特公昭58−14671号、特開昭57−
76543号、同58−1139号、同57−179842号等、或
いは米国特許4009029号等に開示されており、上
記発色現像主薬とシツフベースを形成しうる基に
ついては、米国特許2507114号、同3342599号、特
開昭54−9924号等に開示されており、また上記ア
ニオン性基を有し発色現像主薬と塩を作れる基に
ついては、前記の造塩型のところで挙げた特許
明細書ないし公報類に開示されており、本発明に
ついてもこれらの記載を参照できる。 Ｊがカプリング反応活性点に結合している場合
のＪの好ましい例は以下の置換基の誘導体であ
る。 −Ｏ−；例えばアルキルオキシ基、アリールオキ
シ基、ヘトロ環オキシ基、アシルオキシ基、アル
キルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオ
キシ基等 −Ｎ−；例えばアルキルアミノ基、アリールアミ
ノ基、ヘトロ環アミノ基、環中のＮで結合したヘ
トロ環基、スルホンアミド基、アシルアミノ基、
スルホンアミド基等 −Ｓ−；例えばアリールチオ基、アルキルチオ
基、ヘトロ環チオ基、アルキルカルボニルチオ
基、アリールカルボニルチオ基、アルキルチオカ
ルボニルチオ基、アリールアミノチオカルボニル
チオ基、チオカルボニルチオ基、カルボニルチオ
基等 −SO2−；例えばアルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、ヘトロ環スルホニル基等 −Ｃ−；アルキルアルデヒドビス体、ベンズアル
デヒドビス体、イソフタルアルデヒドテトラキス
体、トリフエニルメタン系化合物等 以下、Ｊがカプリング反応活性点に結合してい
る場合のＪの最も好ましい具体例を挙げるが、こ
れらに限定されるものではない。 −Ｏ−；
基等）、置換、未置換のアリール基（例えばフエ
ニル基、ナフチル基等）を表わし、R2は水素原
子、ハロゲン原子（例えばフツ素、塩素、臭素
等）またはアルコキシ基（例えばメトキシ基、エ
トキシ基等）を表わし、R3はハロゲン原子（例
えばフツ素、塩素、臭素等）、ヒドロキシ基、ニ
トロ基、シアノ基、アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル
基、ウンデシル基等）、シアノアルキル基（例え
ばシアノメチル基等）、トリフルオロアルキル基
（例えばトリフルオロメチル基等）、アリール基
（例えばフエニル基、トリル基、ナフチル基等）、
アルキルオキシ基（例えばメトキシ基、ベンジル
オキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフエノ
キシ基、トリルオキシ基等）、ヒドロキシカルボ
ニル基、アルキルオキシカルボニル基（例えばエ
トキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル
基、α−ドデシルオキシカルボニルエトキシカル
ボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例
えばフエノキシカルボニル基等）、アルキルアシ
ルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、シクロヘ
キシカルボニルオキシ基等）、アリールアシルオ
キシ基（例えばベンゾイルオキシ基等）、アルキ
ルアミノ基（例えばエチルアミノ基、ジメチルア
ミノ基、ジエタノールアミノ基、ドデシルアミノ
基、ヘキサデシルアミノ基等）、アリールアミノ
基（例えばアニリノ基、ナフチルアミノ基等）、
アルキルカルバモイル基（例えばエチルカルバモ
イル基、カルボキシエチルカルバモイル基、ドデ
シルカルバモイル基、２，４−ジ−tert−アミル
フエノキシブチルカルバモイル基等）、アリール
カルバモイル基（例えばフエニルカルバモイル基
等）、アシルアミノ基（α（２，４−ジ−tert−ア
ミルフエノキシ）ヘキサンアミド基、α（２，４
−ジ−tert−アミルフエノキシ）ブタンアミド
基、ドデカンアミド基、ヘキサデカンアミド基、
ベンツアミド基、β−ドデシルスルホニル−α−
メチルエタンアミド基等）、アシル基（例えばベ
ンゾイル基、ペンタフルオロベンゾイル基、エチ
ルカルボニル基、プロピルカルボニル基等）アル
キルチオ基（例えばメチルチオ基、プロピルチオ
基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基等）、アル
キルスルホニル基（例えばメチルスルホニル基、
エチルスルホニル基、オクチルスルホニル基、デ
シルスルホニル基、ドデシルスルホニル基等）、
アルキルスルフアモイル基（例えばエチルスルフ
アモイル基、ペンチルスルフアモイル基、ドデシ
ルスルフアモイル基、Ｎ−メチルスルフアモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルフアモイル基等）、ア
ルキルスルホンアミド基（例えばメチルスルホン
アミド基、エチルスルホンアミド基、ドデシルス
ルホンアミド基、ｐ−ドデシルフエニルスルホン
アミド基等）等を表わし、ｎは１又は２を表わ
す。 一般式(3) 式中R4は各々置換基を有してもよいアシルア
ミノ基、アニリノ基、ウレイド基を表わす。置換
基としては前記R3で表わされるもの等を挙げる
ことができる。R5は前記R3で表わされる置換基
で置換されてもよいフエニル基を表わし、好まし
くはハロゲン置換体である。 一般式(4) 式中R6は前記R3で表わされる置換基で置換さ
れてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール
基を表わし、R7はハロゲン原子（例えば塩素、
臭素原子）、アルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基等）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキ
シ基等）または置換、未置換のフエニル基を表わ
す。 一般式(5) 式中R8，R9は前記R3で表わされる基と同様の
置換基を表わし、ｎは１〜３の正の整数を表わ
す。 一般式(6) 式中R10は前記R3で表わされる基と同様の置換
基を表わす。 一般式(7) 式中R11は前記R3と同様の置換基を表わす。ｎ
は１〜３の正の整数を表わす。 本発明において用い得る黄色カプラー成分の具
体例としては、米国特許2875057号、同3265506
号、同3408194号、同3551155号、同3582322号、
同3725072号、同3891445号、西独特許1547868号、
西独出願公開2219917号、同2261361号、同
2414006号、英国特許1425020号、特公昭51−
10783号、特開昭47−26133号、同48−73147号、
同51−102636号、同50−6341号、同50−123342
号、同50−130442号、同51−21827号、同50−
87650号、同52−82424号、同52−115219号、同58
−95346号等に記載されたものを挙げることがで
きる。またマゼンタカプラー成分の具体例として
は米国特許2600788号、同2983608号、同3062653
号、同3127269号、同3311476号、同3419391号、
同3519429号、同3558319号、同3582322号、同
3615506号、同3834908号、同3891445号、西独特
許1810464号、西独特許出願（OLS）2408665号、
同2417945号、同2418959号、同2424467号、特公
昭40−6031号、特開昭51−20826号、同52−58922
号、同49−129538号、同49−74027号、同50−
159336号、同52−42121号、同49−74028号、同50
−60233号、同51−26541号、同53−55122号、特
願昭55−110943号等に記載されたものを挙げこと
ができる。更にシアンカプラー成分の具体例とし
ては米国特許2369929号、同2434272号、同
2474293号、同2521908号、同2895826号、同
3034892号、同3311476号、同3458315号、同
3476563号、同3583971号、同3591383号、同
3767411号、同4004929号、西独特許出願（OLS）
2414830号、同2454329号、特開昭48−59838号、
同51−26034号、同48−5055号、同51−146827号、
同52−69624号、同52−90932号、同58−95346号
等に記載のものを挙げることができる。 次に一般式(1)中、Ｊがカプリング反応活性点以
外の位置に結合している場合は、分子内求核反
応、電子の移動を伴なう離脱反応或いは加水分解
反応を起こしてCDを放出しうる基を表わす。 Ｊがカプリング反応活性点に結合している場合
は、Ｊは−Ｏ−，−Ｎ−，−Ｓ−，−SO2−，−Ｃ−
によつてカプラー成分の活性点に置換された原子
群であり、カプリング反応後、分子内求核反応、
電子の移動を伴なう離脱反応を起こしたり、或い
は加水分解反応等の反応を起こしてCDを放出し
うる基を含有しているか又はアルデヒド基を有し
ており、発色現像主薬とシツフベースを形成しう
る基、もしくはアニオン性基を有し発色現像主薬
と塩を作れる基を少なくとも１種含有している。
本発明の前駆体化合物におけるＪのうち、好まし
いものはカプラーのカプリング反応活性点でカプ
ラーに結合したもので、電子の移動を伴なう離脱
反応或いは加水分解反応等の反応を起こしてCD
を放出しうる基を含有しているか又はアルデヒド
基を有しており、発色現像主薬とシツフベースを
形成しうる基、もしくはアニオン性基を有し発色
現像主薬と塩を作れる基を少なくとも１種含有し
ているものであり、特に好ましくは電子の移動を
伴なう離脱反応或いは加水分解反応等の反応を起
こしてCDを放出しうる基を含有していることで
ある。 なお、上記分子内求核反応、電子の移動を伴な
う離脱反応又は加水分解反応については米国特許
4248962号、特開昭57−15423号、同57−188035
号、同58−98728号、同53−29717号、米国特許
4310612号、特公昭58−14671号、特開昭57−
76543号、同58−1139号、同57−179842号等、或
いは米国特許4009029号等に開示されており、上
記発色現像主薬とシツフベースを形成しうる基に
ついては、米国特許2507114号、同3342599号、特
開昭54−9924号等に開示されており、また上記ア
ニオン性基を有し発色現像主薬と塩を作れる基に
ついては、前記の造塩型のところで挙げた特許
明細書ないし公報類に開示されており、本発明に
ついてもこれらの記載を参照できる。 Ｊがカプリング反応活性点に結合している場合
のＪの好ましい例は以下の置換基の誘導体であ
る。 −Ｏ−；例えばアルキルオキシ基、アリールオキ
シ基、ヘトロ環オキシ基、アシルオキシ基、アル
キルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオ
キシ基等 −Ｎ−；例えばアルキルアミノ基、アリールアミ
ノ基、ヘトロ環アミノ基、環中のＮで結合したヘ
トロ環基、スルホンアミド基、アシルアミノ基、
スルホンアミド基等 −Ｓ−；例えばアリールチオ基、アルキルチオ
基、ヘトロ環チオ基、アルキルカルボニルチオ
基、アリールカルボニルチオ基、アルキルチオカ
ルボニルチオ基、アリールアミノチオカルボニル
チオ基、チオカルボニルチオ基、カルボニルチオ
基等 −SO2−；例えばアルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、ヘトロ環スルホニル基等 −Ｃ−；アルキルアルデヒドビス体、ベンズアル
デヒドビス体、イソフタルアルデヒドテトラキス
体、トリフエニルメタン系化合物等 以下、Ｊがカプリング反応活性点に結合してい
る場合のＪの最も好ましい具体例を挙げるが、こ
れらに限定されるものではない。 −Ｏ−；
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
−Ｎ−；
【式】
【式】
−Ｓ−；
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
−SO2−；
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
CDのＪへの結合は無置換のアミノ基部分であ
るが、その他の部分でもよく、その場合は現像活
性があるアミノ基を保護基によつて前駆体にする
こともできる。これらについては、例えばリサー
チ・デイスクロージヤー（RD）12924号等の記
載を参考にすることができる。 以下に前記一般式(1)で示される本発明の前駆体
化合物を例示する。 本発明の前駆体化合物は従来公知の方法によつ
て容易に合成できる。合成法としては前述のカプ
ラーの特許明細書ないし公報類及び
「Beilstein'S Handbuch der origanische
Chemie」等に記載されている。 以下に本発明の前記一般式(1)で示される前駆体
化合物の代表的合成例を記載するが、本発明はこ
れに限定されない。 合成例１ （例示化合物（２）の合成） 13mlのクロルギ酸トリクロルメチルを200mlの
酢酸エチルに溶解して内温を０℃以下に保ちなが
ら46gの２−ベンジルオキシカルボニルエチルア
ミド−４−［４−ヒドロキシメチル−３−メチル
−１−フエニル−５−ピラゾリルオキシ］−１−
ナフトールとピリジン9gを200mlの酢酸エチルに
溶解した溶液を滴下する。滴下後同温度で１時間
反応後27gの３−メチル−Ｎ−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）ア
ニリンを200mlのピリジンに溶かした溶液を再び
０℃以下で滴下する。滴下後室温で反応後カラム
クロマトグラフイーにて精製しPd−Ｃを触媒と
してエタノール中で水添を行う。得られた化合物
をアセトニトリルから再結晶して目的物の白色結
晶を得る。収量41g、mp.233℃〜226℃、FD−
Mass；M+＝756であり、目的物であることを確
認した。 合成例２ （例示化合物（13）の合成） 50gの１−（２，３，４−トリクロルフエニル）
−４−（３−ベンジルオキシカルボニル−４−ヒ
ドロキシ）フエニルチオ−３−［２−クロロ−（５
−オクタデセニルフタルイミド）アニリノ］−５
−ピラゾロンを200mlジクロルメタンに溶解し撹
拌下０℃以下で5gのホスゲンガスを溶解した
50mlのトルエンに滴下する。滴下後室温で反応
させた後15gの３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド）エチル
アニリンを100mlのピリジンに溶かした溶液を滴
下しカラムクロマトグラフイーにて精製する。
Pd−Ｃを触媒としてエタノール中で水添を行つ
た後、酢酸エチルから再結晶して目的物の白色結
晶を得る。収量35g、mp.186℃〜190℃、FD−
Mass；M+＝1199であり、目的物であることを確
認した。 以上、Ｊがカプリング反応活性点に結合してい
る場合の本発明の発色現像主薬の前駆体について
主に説明したが、本発明はこれに限らず、カプリ
ング反応活性点以外の位置から分子内求核反応、
電子の移動を伴なう離脱反応或いは加水分解反応
を起こしてCDを放出しうる基である場合を含み、
このうち好ましいのは電子の移動を伴なう離脱反
応及び加水分解反応を起こしてCDを放出しうる
基を含有している場合である。その例を具体的に
説明すれば次の通りである。 電子移動を伴なう離脱反応による例 加水分解反応による例 本発明の発色現像主薬の前駆体の添加量は単位
面積当りの感光材料中の全銀量に対して0.001〜
200モル％が好ましく、より好ましくは0.1〜50モ
ル％である。 本発明の発色現像主薬の前駆体は親水性コロイ
ド溶液中で合成された場合は、該前駆体化合物が
親水性コロイド溶液中に分散された状態に保たれ
ているので、そのまま利用に供することができる
が、これらの化合物が単離された状態にある場合
には、親水性有機溶媒例えばメチルアルコール、
エチルアルコール又はアセトン等に溶かして親水
性コロイド溶液に添加、分散する。またその他の
分散方法としては、ラテツクス分散とか他のポリ
マーを用いる方法や、オイルプロテクト型感光材
料で使用されている例えばトリ−ｏ−クレジルホ
スフエート、ジブチルフタレート等のカプラー溶
媒を用いて該本発明の発色現像主薬の前駆体化合
物を親水性コロイド溶液中に分散させる方法等を
用いることができる。そして、これら油相を水相
に分散させる場合には、一般に知られているアニ
オン、ノニオン、カチオン性等の界面活性剤を用
いればよい。親水性コロイドとしては、ゼラチン
を始め、写真用バインダンーとして知られている
ゼラチン誘導体、ゼラチンのグラフトポリマー、
各種セルロース誘導体、ポリビニルアルコール部
分酸化物、アルギン酸ソーダ、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン等広く使用することができる。これら
の乳化物には種々の写真用酸化防止剤又は安定剤
を加えることもできる。 本発明の発色現像主薬の前駆体を本発明に係わ
るハロゲン化銀乳剤中又は他の写真構成層塗布液
中に含有せしめる方法を更に具体的に述べれば、
該本発明の発色現像主薬の前駆体がアルカリ可溶
性である場合には、アルカリ性溶液として添加し
てもよく、油溶性である場合には、例えば米国特
許第2322027号、同第2801170号、同第2801171号、
同第2272191号および同第2304940号各明細書に記
載の方法に従つて本発明の発色現像主薬の前駆体
を高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用
して溶解し、微粒子状に分散してハロゲン化銀乳
剤に添加するのが好ましい。このとき必要に応じ
て他のハイドロキノン誘導体、紫外線吸収剤、褪
色防止剤等を併用してもさしつかえない。また２
種以上の本発明の発色現像主薬の前駆体を混合し
て用いてもさしつかえない。さらに本発明におい
て好ましい本発明の発色現像主薬の前駆体のハロ
ゲン化銀乳剤への添加方法を詳述するならば、１
種または２種以上の該本発明の発色現像主薬の前
駆体を必要に応じて他のカプラー、ハイドロキノ
ン誘導体、褪色防止剤や紫外線吸収剤等と共に有
機酸アミド類、カルバメート類、エステル類、ケ
トン類、尿素誘導体、エーテル類、炭化水素類
等、特にジ−ｎ−ブチルフタレート、トリ−クレ
ジルホスフエート、トリフエニルホスフエート、
ジ−イソオクチルアゼレート、ジ−ｎ−ブチルセ
バケート、トリ−ｎ−ヘキシルホスフエート、
Ｎ，Ｎ−ジ−エチル−カプリルアミドブチル、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、ｎ−ペンタデ
シルフエニルエーテル、ジ−オクチルフタレー
ト、ｎ−ノニルフエノール、３−ペンタデシルフ
エニルエチルエーテル、２，５−ジ−sec−アミ
ルフエニルブチルエーテル、モノフエニル−ジ−
ｏ−クロロフエニルホスフエートあるいはフツ素
パラフイン等の高沸点溶媒、および／または酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、
ジエチレングリコールモノアセテート、ニトロメ
タン、四塩化炭素、クロロホルム、シクロヘキサ
ンテトラヒドロフラン、メチルアルコール、アセ
トニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオキサ
ン、メチルエチルケトン等の低沸点溶媒に溶解
し、アルキルベンゼンスルホン酸およびアルキル
ナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性
剤および／またはソルビタンセスキオレイン酸エ
ステルおよびソルビタンモノラウリル酸エステル
の如きノニオン系界面活性剤および／またはゼラ
チン等の親水性バインダーを含む水溶液と混合
し、高速回転ミキサー、コロイドミルまたは超音
波分散装置等で乳化分散し、ハロゲン化銀乳剤に
添加される。 この他、上記ラテツクス分散法およびその効果
は、特開昭49−74538号、同51−59943号、同54−
32552号各公報やリサーチ・デイスクロージヤー
1976年８月、No.14850，77〜79頁に記載されてい
る。 適当なラテツクスは、例えばスチレン、アクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレート、２−アセトアセトキシエチルメタ
クリレート、２−（メタクリロイルオキシ）エチ
ルトリメチルアンモニウムメトサルフエート、３
−（メタクリロイルオキシ）プロパン−１−スル
ホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピルアクリル
アミド、Ｎ−〔２−（２−メチル−４−オキソペン
チル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマ
ーのホモポリマー、コポリマーおよびターポリマ
ーである。 本発明の発色現像主薬の前駆体は、ハロゲン化
銀写真感光材料の支持体上に設けられた構成層、
例えばハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護層、下
引層等の少なくとも１層中に含有せしめるもので
ある。該発色現像主薬の前駆体の種類にもよる
が、一般的にはハロゲン化銀乳剤層またはその隣
接層中に含有させることが好ましい。 そして、これら本発明により感光材料に内蔵さ
れた本発明の前駆体化合物は、何れも現像液と接
触しない限りは、化学的に安定であり、感光材料
中のハロゲン化銀および他の各種添加剤とは反応
性が極めて低いので、感光材料の保存性および写
真特性、特に減感、カブリまたは汚染等の改良に
役立ち得るものである。 本発明の写真感光材料の処理方法としては、例
えば、通常量又は少量の発色現像主薬を含有する
発色現像液又は全く発色現像主薬を含まないアル
カリアクチベータ液等を用いることができる。ま
た、浴処理を始めとして他の各種の方法、例えば
処理液を噴霧状にするスプレー方式、又は処理液
を含浸させた担体との接触によるウエツプ方式、
あるいは粘性処理液による現像方法等各種の処理
方式を用いることができる。なお、現像液中の発
色現像主薬の量は0.0001モル／ｌ〜0.1モル／ｌ
が好ましい。 本発明の写真感光材料の処理方法については特
に制限はなく、あらゆる処理方法が適用できる。
例えば、その代表的なものとしては、発色現像
後、漂白定着処理を行い必要ならさらに水洗およ
び／または安定処理を行う方法、発色現像後、漂
白と定着を分離して行い、必要に応じさらに水洗
および／または安定処理を行う方法；あるいは前
硬膜、中和、発色現像、停止定着、水洗、漂白、
定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行う方法、発色
現像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、定着、
水洗、安定の順で行う方法、発色現像によつて生
じた現像銀をハロゲネーシヨンブリーチをしたの
ち、再度発色現像をして生成色素量を増加させる
現像方法等、いずれの方法を用いて処理してもよ
い。 本発明の感光材料の処理に用いられてもよい前
記発色現像液は、発色現像主薬を含むpHが好ま
しくは８以上、更に好ましくはpHが９〜12のア
ルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
の芳香族第１級アミン現像主薬は、芳香族環上に
第１級アミノ基を持ち露光されたハロゲン化銀を
現像する能力のある化合物であり、さらに必要に
応じてこのような化合物を形成する前駆体を添加
してもよい。 上記発色現像主薬としてはｐ−フエニレンジア
ミン系のものが代表的であり、次のものが好まし
い例として挙げられる。 ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メトキシ
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チルアニリン、３−アセトアミド−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β
−〔β−（β−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチ
ル−３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−（β−メトキシエトキシ）エチル−
３−メチル−４−アミノアニリンや、これらの塩
例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエン
スルホン酸塩等である。 さらに、例えば特開昭48−64932号、同50−
131526号、同51−95849号およびベント等のジヤ
ーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサ
エテイー、73巻、3100〜3125頁（1951年）記載の
ものも代表的なものとして挙げられる。 これらの芳香族第１級アミノ化合物は、目的に
よつて２つ以上の化合物を適宜組合せて使用する
ことができる。例えば３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンと３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリンと３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン等の組合せ
等目的に応じて自由に組合せ使用し得る。 本発明において用いられる発色現像液には、更
に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化
ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ剤、ア
ルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属亜硫酸水素
塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属
ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤、
濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有させる
こともできる。 前記発色現像液に添加される上記以外の添加剤
としては、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウ
ム等の臭化物、沃化アルカリ、ニトロベンゾイミ
ダゾール、メルカプトベンゾイミダゾール、５−
メチル−ベンゾトリアゾール、１−フエニル−５
−メルカプトテトラゾール等の迅速処理液用化合
物を始めとして、ステイン防止剤、スラツジ防止
剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。 本発明の写真感光材料の処理については、上記
発色現像主薬を含む発色現像液による外、発色現
像主薬を含有しないアルカリアクチベータ液によ
つてもよい。該アクチベーター液は、基本的に
は、一般に用いられる発色現像液から現像主薬を
除いたものであり、pHが約７〜14の範囲のもの
が好ましく、特に好ましいpHは８〜13の範囲で
ある。またアクチベーター液による処理温度は20
℃〜70℃が好ましく、最も好ましい温度は30℃〜
60℃である。アクチベーター液の緩衝剤として
は、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムを始めと
して公知の化合物を単独又は組合せて使用するこ
とができる。 また、他の添加剤、例えばカブリ防止剤、現像
促進剤、硬水軟化剤、有機溶剤等をアルカリアク
チベーター液に添加することもできる。該アルカ
リアクチベーター液による処理の詳細については
上記発色現像液についての説明を参照できる。 漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いら
れる漂白剤としては、アミノポリカルボン酸また
は蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅
等の金属イオンを配位したものが一般に知られて
いる。そして上記のアミノポリカルボン酸の代表
的な例としては次のものを挙げることができる。 エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含
有してもよい。また漂白工程に漂白定着液を用い
る場合には、前記漂白剤のほかにハロゲン化銀定
着剤を含有する組成の液が適用される。また漂白
定着液には更に例えば臭化カリウムの如きハロゲ
ン化合物を含有させてもよい。そして前記の漂白
液の場合と同様に、その他の各種の添加剤、例え
ばpH緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性剤、
保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添
加、含有させてもよい。 なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ
硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシ
アン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、また
はチオ尿素、チオエーテル等の通常の定着処理に
用いられるようなハロゲン化銀と反応して水溶性
の銀塩を形成する化合物を挙げることができる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発
色現像、漂白定着（又は漂白、定着）、更に必要
に応じて行われる水洗、安定化、乾燥等の各種処
理工程の処理温度は迅速処理の見地から30℃以上
で行われるのが好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特
開昭58−14834号、同58−105145号、同58−
134634号及び同58−18631号並びに特願昭58−
2709号及び同59−89288号等に示されるような水
洗代替安定化処理を行つてもよい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写
真構成層には、水溶性または現像液で脱色する染
料（AI染料）を添加することができ、該AI染料
としては、オキソノール染料、ヘミオキソノール
染料、メロシアニン染料及びアゾ染料が包含され
る。中でもオキソノール染料、ヘミオキソノール
染料及びメロシアニン染料等が有用である。用い
得るAI染料の例としては、英国特許584609号、
同1277429号、特開昭48−85130号、同49−99620
号、同49−114420号、同49−129537号、同52−
108115号、同59−25845号、同59−111640号、同
59−111641号、米国特許2274782号、同2533472
号、同2956879号、同3125448号、同3148187号、
同3177078号、同3247127号、同3260601号、同
3540887号、同3575704号、同3653905号、同
3718472号、同4071312号、同4070352号に記載さ
れているものを挙げることができる。 これらのAI染料は、一般に乳剤層中の銀１モ
ル当り２×10-3〜５×10-1モル用いることが好ま
しく、より好ましくは１×10-2〜１×10-1モルを
用いる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
けるハロゲン化銀乳剤層の銀量（銀付量）は限定
的ではないが、感光性ハロゲン化銀乳剤層の全体
で0.3〜1g／m2とされるのが好ましい。即ち、優
れた画質を得るためには、該銀量が1g／m2以下
であることが好ましく、一方、高い最高濃度及び
高い感度を得るためには、該銀量が0.3g／m2以上
であることが好ましい。 本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成
としては、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀または塩沃
臭化銀等がある。またさらに、これらの混合物等
であつてもよい。速い現像性を実現するために
は、ハロゲン化銀のハロゲン組成として塩素原子
を含むことが好ましく、少なくとも１％の塩化銀
を含有する塩臭化銀または塩沃臭化銀であること
が特に好ましい。 また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正
常晶でも双晶でもその他でもよく、［1.0.0］面と
［1.1.1］面の比率は任意のものが使用できる。更
に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内
部から外部まで均一なものであつても、内部と外
部が異質の層状構造（コア・シエル型）をしたも
のであつてもよい。また、これらのハロゲン化銀
は潜像を主として表面に形成する型のものでも、
粒子内部に形成する型のものでもよい。さらに平
板状ハロゲン化銀粒子（特開昭58−113934号、特
願昭59−170070号参照）を用いることもできる。 本発明に特に好ましく用いられるハロゲン化銀
粒子は、実質的に単分散性のものであり、これ
は、酸性法、中性法またはアンモニア法等のいず
れの調製法により得られたものでもよい。 また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成
長速度の速いアンモニア法により成長させ、所定
の大きさまで成長させる方法でもよい。ハロゲン
化銀粒子を成長させる場合に反応釜内のpH、
pAg等をコントロールし、例えば特開昭54−
48521号に記載されているようなハロゲン化銀粒
子の成長速度に見合つた量の銀イオンとハライド
イオンを逐次同時に注入混合することが好まし
い。 本発明に用いるハロゲン化銀粒子の調製は以上
のようにして行われるのが好ましい。該ハロゲン
化銀粒子を含有する組成物を、本明細書において
ハロゲン化銀乳剤という。 これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；
硫黄増感剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿
素、シスチン等の硫黄増感剤；セレン増感剤；還
元増感剤例えば第１スズ塩、二酸化チオ尿素、ポ
リアミン等；貴金属増感剤例えば金増感剤、具体
的にはカリウムオーリチオシアネート、カリウム
クロロオーレート、２−オーロチオ−３−メチル
ベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリ
ジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモ
ニウムクロロパラデート、カリウムクロロプラチ
ネートおよびナトリウムクロロパラデート（これ
らの或る種のものは量の大小によつて増感剤ある
いはカブリ抑制剤等として作用する。）等により
単独であるいは適宜併用（例えば金増感剤と硫黄
増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用
等）して化学的に増感されてもよい。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化
合物を添加して化学熟成し、この化学熟成する
前、熟成中、又は熟成後、少なくとも１種のヒド
ロキシテトラザインデンおよびメルカプト基を有
する含窒素ヘテロ環化合物の少なくとも１種を含
有せしめてもよい。 本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望
の感光波長域に感光性を付与するために、適当な
増感色素をハロゲン化銀１モルに対して５×10-8
〜３×10-3モル添加して光学増感させてもよい。
増感色素としては種々のものを用いることがで
き、また各々増感色素を１種又は２種以上組合せ
て用いることができる。本発明において有利に使
用される増感色素としては例えば次の如きものを
挙げることができる。 即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられ
る増感色素としては、例えば西独特許929080号、
米国特許2231658号、同2493748号、同2503776号、
同2519001号、同2912329号、同3656959号、同
3672897号、同3694217号、同4025349号、同
4046572号、英国特許1242588号、特公昭44−
14030号、同52−24844号等に記載されたものを挙
げることができる。また緑感光性ハロゲン化銀乳
剤に用いられる増感色素としては、例えば米国特
許1939201号、同2072908号、同2739149号、同
2945763号、英国特許505979号等に記載されてい
る如きシアニン色素、メロシアニン色素または複
合シアニン色素をその代表的なものとして挙げる
ことができる。さらに、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤に用いられる増感色素としては、例えば米国特
許2269234号、同2270378号、同2442710号、同
2454629号、同2776280号等に記載されている如き
シアニン色素、メロシアニン色素または複合シア
ニン色素をその代表的なものとして挙げることが
できる。更にまた米国特許2213995号、同2493748
号、同2519001号、西独特許929080号等に記載さ
れている如きシアニン色素、メロシアニン色素ま
たは複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳
剤または赤感光性ハロゲン化銀乳剤に有利に用い
ることができる。 これらの増感色素は単独で用いてもよく、また
これらを組合せて用いてもよい。 本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン
或はメロシアニン色素の単用又は組合せによる分
光増感法にて所望の波長域に光学増感がなされて
いてもよい。 特に好ましい分光増感法としては代表的なもの
は例えば、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベ
ンゾオキサゾロカルボシアニンとの組合せに関す
る特公昭43−4936号、同43−22884号、同45−
18433号、同47−37443号、同48−28293号、同49
−6209号、同53−12375号、特開昭52−23931号、
同52−51932号、同54−80118号、同58−153926
号、同59−116646号、同59−116647号等に記載の
方法が挙げられる。 又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシア
ニンと他のシアニン或はメロシアニンとの組合せ
に関するものとしては例えば特公昭45−25831号、
同47−11114号、同47−25379号、、同48−38406
号、同48−38407号、同54−34535号、同55−1569
号、特開昭50−33220号、同50−38526号、同51−
107127号、同51−115820号、同51−135528号、同
52−104916号、同52−104917号等が挙げられる。 さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキ
サ・カルボシアニン）と他のカルボシアニンとの
組合せに関するものとしては例えば特公昭44−
32753号、同46−11627号、特開昭57−1483号、メ
ロシアニンに関するものとしては例えば特公昭48
−38408号、同48−41204号、同50−40662号、特
開昭56−25728号、同58−10753号、同58−91445
号、同59−116645号、同50−33828号等が挙げら
れる。 又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニン
との組合せに関するものとしては例えば特公昭43
−4932号、同43−4933号、同45−26470号、同46
−18107号、同47−8741号、特開昭59−114533号
等があり、さらにゼロメチン又はジメチンメロシ
アニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及び
スチリール染料を用いる特公昭49−6207号に記載
の方法を有利に用いることができる。 これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀
乳剤に添加するには予め色素溶液として例えばメ
チルアルコール、エチルアルコール、アセトン、
ジメチルフオルムアミド、或は特公昭50−40659
号記載のフツ素化アルコール等の親水性有機溶媒
に溶解して用いられる。 添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始
時、熟成中、熟成終了時の任意の時期でよく、場
合によつては乳剤塗布直前の工程に添加してもよ
い。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞ
れ主カプラー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反
応して色素を形成し得る化合物を含有させること
ができる。 本発明において使用できる上記主カプラーとし
てはイエローカプラー、マゼンタカプラーおよび
シアンカプラーを特別の制限なく用いることがで
きる。これらの主カプラーはいわゆる２当量型で
あつてもよいし４当量型カプラーであつてもよ
く、またこれらの主カプラーに組合せて、拡散性
色素放出型カプラー等を用いることも可能であ
る。 前記イエローカプラーとしては、開鎖ケトメチ
レン化合物さらにいわゆる２当量型カプラーと称
される活性点−ｏ−アリール置換カプラー、活性
点−ｏ−アシル置換カプラー、活性点ヒダントイ
ン化合物置換カプラー、活性点ウラゾール化合物
置換カプラーおよび活性点コハク酸イミド化合物
置換カプラー、活性点フツ素置換カプラー、活性
点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−ｏ−
スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプ
ラーとして用いることができる。用い得るイエロ
ーカプラーの具体例としては、米国特許2875057
号、同3265506号、同3408194号、同3551155号、
同3582322号、同3725072号、同3891445号、西独
特許1547868号、西独出願公開2219917号、同
2261361号、同2414006号、英国特許1425020号、
特公昭51−10783号、特開昭47−26133号、同48−
73147号、同51−102636号、同50−6341号、同50
−123342号、同50−130442号、同51−21827号、
同50−87650号、同52−82424号、同52−115219
号、同58−95346号等に記載されたものを挙げる
ことができる。 また本発明において用いられるマゼンタカプラ
ーとしては、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾー
ル系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダ
ゾロン系の化合物を挙げることができる。これら
のマゼンタカプラーはイエローカプラーと同様４
当量型カプラーだけでなく、２当量型カプラーで
あつてもよい。マゼンタカプラーの具体例として
は米国特許2600788号、同2983608号、同3062653
号、同3127269号、同3311476号、同3419391号、
同3519429号、同3558319号、同3582322号、同
3615506号、同3834908号、同3891445号、西独特
許1810464号、西独特許出願（OLS）2408665号、
同2417945号、同2418959号、同2424467号、特公
昭40−6031号、特開昭51−20826号、同52−58922
号、同49−129538号、同49−74027号、同50−
159336号、同52−42121号、同49−74028号、同50
−60233号、同51−26541号、同53−55122号、特
願昭55−110943号等に記載されたものを挙げるこ
とができる。 さらに本発明において用いられる有用なシアン
カプラーとしては、例えばフエノール系、ナフト
ール系カプラー等を挙げることができる。そして
これらのシアンカプラーはイエローカプラーと同
様４当量型カプラーだけでなく、２当量型カプラ
ーであつてもよい。シアンカプラーの具体例とし
ては米国特許2369929号、同2434272号、同
2474293号、同2521908号、同2895826号、同
3034892号、同3311476号、同3458315号、同
3476563号、同3583971号、同3591383号、同
3767411号、同4004929号、西独特許出願（OLS）
2414830号、同2454329号、特開昭48−59838号、
同51−26034号、同48−5055号、同51−146827号、
同52−69624号、同52−90932号、同58−95346号
等に記載のものを挙げることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構
成層中には非拡散性DIR化合物、カラードマゼン
タ又はシアンカプラー、ポリマーカプラー、拡散
性DIR化合物等のカプラーを併用してもよい。非
拡散性DIR化合物、カラードマゼンタ又はシアン
カプラーについては本出願人による特願昭59−
193611号の記載を、またポリマーカプラーについ
ては本出願人による特願昭59−172151号の記載を
各々参照できる。 本発明に使用できる上記主カプラーを本発明の
写真構成層中に添加する方法は前記本発明の前駆
体化合物の添加方法を参照することができ、その
添加量は限定的ではないが、銀１モル当り１×
10-3〜５モルが好ましく、より好ましくは１×
10-2〜５×510-1モルである。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には
他に各種の写真用添加剤を含有せしめることがで
きる、例えばリサーチ・デイスクロージヤー誌
17643号に記載されているカブリ防止剤、安定剤、
紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画
像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性
剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることができる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、乳剤を調製するために用いられる親水性コ
ロイドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチ
ンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセル
ロース誘導体、カルボキシメチルセルロース等の
セルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニルアル
コール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高
分子等の任意のものが包含される。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支
持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレン
被覆紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設し
た、又は反射体を併用する透明支持体、例えばガ
ラス板、セルロースアセテート、セルロースナイ
トレート又はポリエチレンテレフタレート等のポ
リエステルフイルム、ポリアミドフイルム、ポリ
カーボネートフイルム、ポリスチレンフイルム等
が挙げられ、更に通常の透明支持体でもよく、こ
れらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜
選択される。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層
及びその他の写真構成層の塗設には、デイツピン
グ塗布、エアードクター塗布、カーテン塗布、ホ
ツパー塗布等種々の塗布方法を用いることができ
る。また米国特許2761791号、同2941898号に記載
の方法による２層以上の同時塗布法を用いること
もできる。 本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に
定めることができる。例えばフルカラーの印画紙
用感光材料の場合には、支持体側から順次青感光
性ハロゲン化銀乳剤層，緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の配列とする
ことが好ましい。これらの感光性ハロゲン化銀乳
剤層は各々２以上の層から成つていてもよい。 本発明の感光材料において、目的に応じて適当
な厚さの中間層を設けることは任意であり、更に
フイルター層、カール防止層、保護層、アンチハ
レーシヨン層等の種々の層を構成層として適宜組
合せて用いることができる。これらの構成層には
結合剤として前記のような乳剤層に用いることの
できる親水性コロイドを同様に用いることがで
き、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有
せしめることができる種々の写真用添加剤を含有
せしめることができる。 ［発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
れば、写真構成層の少なくとも１層中に、本発明
の発色現像主薬の前駆体を含有することを特徴と
するため、製造、保存により減感、カブリ、ステ
イン等を起こさない安定な本発明の現像主薬前駆
体を内蔵し、現像時に現像促進効果がみられ充分
な発色濃度が得られると共に、高感度性を維持す
る上でカブリの発生を抑制できる等の効果を発揮
する。 ［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されない。 実施例 １ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上
に、下記の各層を支持体側より順次塗設し、ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料試料No.１を作成し
た。 層１…1.2g／m2のゼラチン、0.32g／m2（銀換
算、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤（臭化
銀含有率80モル％）、0.50g／m2のジオクチル
フタレートに溶解した0.80g／m2のイエロー
カプラー（Ｙ−１）及び例示化合物２４を
（Ｙ−１）の20モル％相当分含有する層。 層２…0.70g／m2のゼラチン、12mg／m2のイラ
ジエーシヨン防止染料（AI−１）、６mg／m2
の（AI−２）からなる中間層。 層３…1.25g／m2のゼラチン、0.25g／m2の緑感
性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率70モル％）、
0.30g／m2のジオクチルフタレートに溶解し
た0.62g／m2のマゼンタカプラー（Ｍ−１）
を含有する層。 層４…1.20g／m2のゼラチンからなる中間層。 層５…1.20g／m2のゼラチン、0.30g／m2の赤感
性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率70モル％）、
0.20g／m2のジオクチルフタレートに溶解し
た0.45g／m2のシアンカプラー（Ｃ−１）を
含有する層。 層６…1.00g／m2のゼラチン及び0.20g／m2のジ
オクチルフタレートに溶解した0.30g／m2の
紫外線吸収剤（UV−１）を含有する層。 層７…0.50g／m2のゼラチンを含有する層。 なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンナトリウムを層２，
４及び７中に、それぞれゼラチン1g当り0.017gに
なるように添加した。 （Ｙ−１） （Ｍ−１） （Ｃ−１） （AI−１） （AI−２） （UV−１） また、前記試料No.１における層１の例示化合物
２４を同モルの例示化合物３０に代えた以外は上
記試料No.１と同様にして試料No.２を作成した。 前記試料No.１における層３の（Ｍ−１）と共に
例示化合物１３を（Ｍ−１）の20モル％相当分加
えた以外は該試料No.１と同様にして試料No.３を作
成した。 前記試料No.１における層１の（Ｙ−１）と共に
例示化合物２４を、層３の（Ｍ−１）と共に例示
化合物２８を及び層５の（Ｃ−１）と共に例示化
合物９を各々20モル％相当分加えた以外は上記試
料No.１と同様にして試料No.４を作成した。 前記試料No.１において（Ｙ−１），（Ｍ−１）及
び（Ｃ−１）と共に下記比較化合物Ａを各々20モ
ル％相当分加えた以外は上記試料No.１と同様にし
て試料No.５を作成した。 前記試料No.１において（Ｙ−１），（Ｍ−１）及
び（Ｃ−１）と共に下記比較化合物Ｂを各々20モ
ル％相当分加えた以外は上記試料No.１と同様にし
て試料No.６を作成した。 前記試料No.１において（Ｙ−１），（Ｍ−１）及
び（Ｃ−１）を各々20モル％相当分増量した以外
は上記試料No.１と同様にしてブランク試料No.７を
作成した。 比較化合物 Ａ （米国特許4060418号記載） 比較化合物 Ｂ （特公昭58−14671号記載） 上記感光材料試料No.１〜７各々を光学ウエツジ
及びMTF値測定を通して露光後、次の工程で処
理した。 処理工程（38℃） 発色現像 ３分30秒 漂白定着 １分30秒 水洗 １分 乾燥 60〜80℃ ２分 各処理液の組成は下記の通りである。 ［発色現像液］ 純水 800ml ベンジルアルコール 15ml 硫酸ヒドロキシアミン 2.0g 臭化カリウム 1.5g 塩化ナトリウム 1.0g 亜硫酸カリウム 2.0g トリエタノールアミン 2.0g Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
4.5g １−ヒドロキシエチリデン−１，1′−ジホスホ
ン酸（60％水溶液） 1.5ml 炭酸カリウム 32g Whitex BB（50％水溶液）（蛍光増白剤、住友
化学工業社製） 2ml 純水を加えて1lとし20％水酸化カリウム又は10
％希硫酸でPH＝11.0に調整する。 ［漂白定着液］ 純水 550ml エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム 65g チオ硫酸アンモニウム 85g 亜硫酸水素ナトリウム 10g メタ重亜硫酸ナトリウム 2g エチレンジアミン四酢酸−２ナトリウム 20g 臭化ナトリウム 10g 純水を加えて1lとし、アンモニア水又は希硫酸
にてPH＝7.0に調整する。 上記処理後の各試料についてセンシトメトリー
を行い、最大濃度（Dm）、相対感度及びカブリ
（Fog）を求めた。その結果を表１に示す。
るが、その他の部分でもよく、その場合は現像活
性があるアミノ基を保護基によつて前駆体にする
こともできる。これらについては、例えばリサー
チ・デイスクロージヤー（RD）12924号等の記
載を参考にすることができる。 以下に前記一般式(1)で示される本発明の前駆体
化合物を例示する。 本発明の前駆体化合物は従来公知の方法によつ
て容易に合成できる。合成法としては前述のカプ
ラーの特許明細書ないし公報類及び
「Beilstein'S Handbuch der origanische
Chemie」等に記載されている。 以下に本発明の前記一般式(1)で示される前駆体
化合物の代表的合成例を記載するが、本発明はこ
れに限定されない。 合成例１ （例示化合物（２）の合成） 13mlのクロルギ酸トリクロルメチルを200mlの
酢酸エチルに溶解して内温を０℃以下に保ちなが
ら46gの２−ベンジルオキシカルボニルエチルア
ミド−４−［４−ヒドロキシメチル−３−メチル
−１−フエニル−５−ピラゾリルオキシ］−１−
ナフトールとピリジン9gを200mlの酢酸エチルに
溶解した溶液を滴下する。滴下後同温度で１時間
反応後27gの３−メチル−Ｎ−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）ア
ニリンを200mlのピリジンに溶かした溶液を再び
０℃以下で滴下する。滴下後室温で反応後カラム
クロマトグラフイーにて精製しPd−Ｃを触媒と
してエタノール中で水添を行う。得られた化合物
をアセトニトリルから再結晶して目的物の白色結
晶を得る。収量41g、mp.233℃〜226℃、FD−
Mass；M+＝756であり、目的物であることを確
認した。 合成例２ （例示化合物（13）の合成） 50gの１−（２，３，４−トリクロルフエニル）
−４−（３−ベンジルオキシカルボニル−４−ヒ
ドロキシ）フエニルチオ−３−［２−クロロ−（５
−オクタデセニルフタルイミド）アニリノ］−５
−ピラゾロンを200mlジクロルメタンに溶解し撹
拌下０℃以下で5gのホスゲンガスを溶解した
50mlのトルエンに滴下する。滴下後室温で反応
させた後15gの３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド）エチル
アニリンを100mlのピリジンに溶かした溶液を滴
下しカラムクロマトグラフイーにて精製する。
Pd−Ｃを触媒としてエタノール中で水添を行つ
た後、酢酸エチルから再結晶して目的物の白色結
晶を得る。収量35g、mp.186℃〜190℃、FD−
Mass；M+＝1199であり、目的物であることを確
認した。 以上、Ｊがカプリング反応活性点に結合してい
る場合の本発明の発色現像主薬の前駆体について
主に説明したが、本発明はこれに限らず、カプリ
ング反応活性点以外の位置から分子内求核反応、
電子の移動を伴なう離脱反応或いは加水分解反応
を起こしてCDを放出しうる基である場合を含み、
このうち好ましいのは電子の移動を伴なう離脱反
応及び加水分解反応を起こしてCDを放出しうる
基を含有している場合である。その例を具体的に
説明すれば次の通りである。 電子移動を伴なう離脱反応による例 加水分解反応による例 本発明の発色現像主薬の前駆体の添加量は単位
面積当りの感光材料中の全銀量に対して0.001〜
200モル％が好ましく、より好ましくは0.1〜50モ
ル％である。 本発明の発色現像主薬の前駆体は親水性コロイ
ド溶液中で合成された場合は、該前駆体化合物が
親水性コロイド溶液中に分散された状態に保たれ
ているので、そのまま利用に供することができる
が、これらの化合物が単離された状態にある場合
には、親水性有機溶媒例えばメチルアルコール、
エチルアルコール又はアセトン等に溶かして親水
性コロイド溶液に添加、分散する。またその他の
分散方法としては、ラテツクス分散とか他のポリ
マーを用いる方法や、オイルプロテクト型感光材
料で使用されている例えばトリ−ｏ−クレジルホ
スフエート、ジブチルフタレート等のカプラー溶
媒を用いて該本発明の発色現像主薬の前駆体化合
物を親水性コロイド溶液中に分散させる方法等を
用いることができる。そして、これら油相を水相
に分散させる場合には、一般に知られているアニ
オン、ノニオン、カチオン性等の界面活性剤を用
いればよい。親水性コロイドとしては、ゼラチン
を始め、写真用バインダンーとして知られている
ゼラチン誘導体、ゼラチンのグラフトポリマー、
各種セルロース誘導体、ポリビニルアルコール部
分酸化物、アルギン酸ソーダ、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン等広く使用することができる。これら
の乳化物には種々の写真用酸化防止剤又は安定剤
を加えることもできる。 本発明の発色現像主薬の前駆体を本発明に係わ
るハロゲン化銀乳剤中又は他の写真構成層塗布液
中に含有せしめる方法を更に具体的に述べれば、
該本発明の発色現像主薬の前駆体がアルカリ可溶
性である場合には、アルカリ性溶液として添加し
てもよく、油溶性である場合には、例えば米国特
許第2322027号、同第2801170号、同第2801171号、
同第2272191号および同第2304940号各明細書に記
載の方法に従つて本発明の発色現像主薬の前駆体
を高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用
して溶解し、微粒子状に分散してハロゲン化銀乳
剤に添加するのが好ましい。このとき必要に応じ
て他のハイドロキノン誘導体、紫外線吸収剤、褪
色防止剤等を併用してもさしつかえない。また２
種以上の本発明の発色現像主薬の前駆体を混合し
て用いてもさしつかえない。さらに本発明におい
て好ましい本発明の発色現像主薬の前駆体のハロ
ゲン化銀乳剤への添加方法を詳述するならば、１
種または２種以上の該本発明の発色現像主薬の前
駆体を必要に応じて他のカプラー、ハイドロキノ
ン誘導体、褪色防止剤や紫外線吸収剤等と共に有
機酸アミド類、カルバメート類、エステル類、ケ
トン類、尿素誘導体、エーテル類、炭化水素類
等、特にジ−ｎ−ブチルフタレート、トリ−クレ
ジルホスフエート、トリフエニルホスフエート、
ジ−イソオクチルアゼレート、ジ−ｎ−ブチルセ
バケート、トリ−ｎ−ヘキシルホスフエート、
Ｎ，Ｎ−ジ−エチル−カプリルアミドブチル、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、ｎ−ペンタデ
シルフエニルエーテル、ジ−オクチルフタレー
ト、ｎ−ノニルフエノール、３−ペンタデシルフ
エニルエチルエーテル、２，５−ジ−sec−アミ
ルフエニルブチルエーテル、モノフエニル−ジ−
ｏ−クロロフエニルホスフエートあるいはフツ素
パラフイン等の高沸点溶媒、および／または酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、
ジエチレングリコールモノアセテート、ニトロメ
タン、四塩化炭素、クロロホルム、シクロヘキサ
ンテトラヒドロフラン、メチルアルコール、アセ
トニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオキサ
ン、メチルエチルケトン等の低沸点溶媒に溶解
し、アルキルベンゼンスルホン酸およびアルキル
ナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性
剤および／またはソルビタンセスキオレイン酸エ
ステルおよびソルビタンモノラウリル酸エステル
の如きノニオン系界面活性剤および／またはゼラ
チン等の親水性バインダーを含む水溶液と混合
し、高速回転ミキサー、コロイドミルまたは超音
波分散装置等で乳化分散し、ハロゲン化銀乳剤に
添加される。 この他、上記ラテツクス分散法およびその効果
は、特開昭49−74538号、同51−59943号、同54−
32552号各公報やリサーチ・デイスクロージヤー
1976年８月、No.14850，77〜79頁に記載されてい
る。 適当なラテツクスは、例えばスチレン、アクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレート、２−アセトアセトキシエチルメタ
クリレート、２−（メタクリロイルオキシ）エチ
ルトリメチルアンモニウムメトサルフエート、３
−（メタクリロイルオキシ）プロパン−１−スル
ホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピルアクリル
アミド、Ｎ−〔２−（２−メチル−４−オキソペン
チル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマ
ーのホモポリマー、コポリマーおよびターポリマ
ーである。 本発明の発色現像主薬の前駆体は、ハロゲン化
銀写真感光材料の支持体上に設けられた構成層、
例えばハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護層、下
引層等の少なくとも１層中に含有せしめるもので
ある。該発色現像主薬の前駆体の種類にもよる
が、一般的にはハロゲン化銀乳剤層またはその隣
接層中に含有させることが好ましい。 そして、これら本発明により感光材料に内蔵さ
れた本発明の前駆体化合物は、何れも現像液と接
触しない限りは、化学的に安定であり、感光材料
中のハロゲン化銀および他の各種添加剤とは反応
性が極めて低いので、感光材料の保存性および写
真特性、特に減感、カブリまたは汚染等の改良に
役立ち得るものである。 本発明の写真感光材料の処理方法としては、例
えば、通常量又は少量の発色現像主薬を含有する
発色現像液又は全く発色現像主薬を含まないアル
カリアクチベータ液等を用いることができる。ま
た、浴処理を始めとして他の各種の方法、例えば
処理液を噴霧状にするスプレー方式、又は処理液
を含浸させた担体との接触によるウエツプ方式、
あるいは粘性処理液による現像方法等各種の処理
方式を用いることができる。なお、現像液中の発
色現像主薬の量は0.0001モル／ｌ〜0.1モル／ｌ
が好ましい。 本発明の写真感光材料の処理方法については特
に制限はなく、あらゆる処理方法が適用できる。
例えば、その代表的なものとしては、発色現像
後、漂白定着処理を行い必要ならさらに水洗およ
び／または安定処理を行う方法、発色現像後、漂
白と定着を分離して行い、必要に応じさらに水洗
および／または安定処理を行う方法；あるいは前
硬膜、中和、発色現像、停止定着、水洗、漂白、
定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行う方法、発色
現像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、定着、
水洗、安定の順で行う方法、発色現像によつて生
じた現像銀をハロゲネーシヨンブリーチをしたの
ち、再度発色現像をして生成色素量を増加させる
現像方法等、いずれの方法を用いて処理してもよ
い。 本発明の感光材料の処理に用いられてもよい前
記発色現像液は、発色現像主薬を含むpHが好ま
しくは８以上、更に好ましくはpHが９〜12のア
ルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
の芳香族第１級アミン現像主薬は、芳香族環上に
第１級アミノ基を持ち露光されたハロゲン化銀を
現像する能力のある化合物であり、さらに必要に
応じてこのような化合物を形成する前駆体を添加
してもよい。 上記発色現像主薬としてはｐ−フエニレンジア
ミン系のものが代表的であり、次のものが好まし
い例として挙げられる。 ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メトキシ
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チルアニリン、３−アセトアミド−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β
−〔β−（β−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチ
ル−３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−（β−メトキシエトキシ）エチル−
３−メチル−４−アミノアニリンや、これらの塩
例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエン
スルホン酸塩等である。 さらに、例えば特開昭48−64932号、同50−
131526号、同51−95849号およびベント等のジヤ
ーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサ
エテイー、73巻、3100〜3125頁（1951年）記載の
ものも代表的なものとして挙げられる。 これらの芳香族第１級アミノ化合物は、目的に
よつて２つ以上の化合物を適宜組合せて使用する
ことができる。例えば３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンと３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリンと３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン等の組合せ
等目的に応じて自由に組合せ使用し得る。 本発明において用いられる発色現像液には、更
に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化
ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ剤、ア
ルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属亜硫酸水素
塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属
ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤、
濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有させる
こともできる。 前記発色現像液に添加される上記以外の添加剤
としては、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウ
ム等の臭化物、沃化アルカリ、ニトロベンゾイミ
ダゾール、メルカプトベンゾイミダゾール、５−
メチル−ベンゾトリアゾール、１−フエニル−５
−メルカプトテトラゾール等の迅速処理液用化合
物を始めとして、ステイン防止剤、スラツジ防止
剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。 本発明の写真感光材料の処理については、上記
発色現像主薬を含む発色現像液による外、発色現
像主薬を含有しないアルカリアクチベータ液によ
つてもよい。該アクチベーター液は、基本的に
は、一般に用いられる発色現像液から現像主薬を
除いたものであり、pHが約７〜14の範囲のもの
が好ましく、特に好ましいpHは８〜13の範囲で
ある。またアクチベーター液による処理温度は20
℃〜70℃が好ましく、最も好ましい温度は30℃〜
60℃である。アクチベーター液の緩衝剤として
は、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムを始めと
して公知の化合物を単独又は組合せて使用するこ
とができる。 また、他の添加剤、例えばカブリ防止剤、現像
促進剤、硬水軟化剤、有機溶剤等をアルカリアク
チベーター液に添加することもできる。該アルカ
リアクチベーター液による処理の詳細については
上記発色現像液についての説明を参照できる。 漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いら
れる漂白剤としては、アミノポリカルボン酸また
は蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅
等の金属イオンを配位したものが一般に知られて
いる。そして上記のアミノポリカルボン酸の代表
的な例としては次のものを挙げることができる。 エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含
有してもよい。また漂白工程に漂白定着液を用い
る場合には、前記漂白剤のほかにハロゲン化銀定
着剤を含有する組成の液が適用される。また漂白
定着液には更に例えば臭化カリウムの如きハロゲ
ン化合物を含有させてもよい。そして前記の漂白
液の場合と同様に、その他の各種の添加剤、例え
ばpH緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性剤、
保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添
加、含有させてもよい。 なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ
硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシ
アン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、また
はチオ尿素、チオエーテル等の通常の定着処理に
用いられるようなハロゲン化銀と反応して水溶性
の銀塩を形成する化合物を挙げることができる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発
色現像、漂白定着（又は漂白、定着）、更に必要
に応じて行われる水洗、安定化、乾燥等の各種処
理工程の処理温度は迅速処理の見地から30℃以上
で行われるのが好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特
開昭58−14834号、同58−105145号、同58−
134634号及び同58−18631号並びに特願昭58−
2709号及び同59−89288号等に示されるような水
洗代替安定化処理を行つてもよい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写
真構成層には、水溶性または現像液で脱色する染
料（AI染料）を添加することができ、該AI染料
としては、オキソノール染料、ヘミオキソノール
染料、メロシアニン染料及びアゾ染料が包含され
る。中でもオキソノール染料、ヘミオキソノール
染料及びメロシアニン染料等が有用である。用い
得るAI染料の例としては、英国特許584609号、
同1277429号、特開昭48−85130号、同49−99620
号、同49−114420号、同49−129537号、同52−
108115号、同59−25845号、同59−111640号、同
59−111641号、米国特許2274782号、同2533472
号、同2956879号、同3125448号、同3148187号、
同3177078号、同3247127号、同3260601号、同
3540887号、同3575704号、同3653905号、同
3718472号、同4071312号、同4070352号に記載さ
れているものを挙げることができる。 これらのAI染料は、一般に乳剤層中の銀１モ
ル当り２×10-3〜５×10-1モル用いることが好ま
しく、より好ましくは１×10-2〜１×10-1モルを
用いる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
けるハロゲン化銀乳剤層の銀量（銀付量）は限定
的ではないが、感光性ハロゲン化銀乳剤層の全体
で0.3〜1g／m2とされるのが好ましい。即ち、優
れた画質を得るためには、該銀量が1g／m2以下
であることが好ましく、一方、高い最高濃度及び
高い感度を得るためには、該銀量が0.3g／m2以上
であることが好ましい。 本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成
としては、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀または塩沃
臭化銀等がある。またさらに、これらの混合物等
であつてもよい。速い現像性を実現するために
は、ハロゲン化銀のハロゲン組成として塩素原子
を含むことが好ましく、少なくとも１％の塩化銀
を含有する塩臭化銀または塩沃臭化銀であること
が特に好ましい。 また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正
常晶でも双晶でもその他でもよく、［1.0.0］面と
［1.1.1］面の比率は任意のものが使用できる。更
に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内
部から外部まで均一なものであつても、内部と外
部が異質の層状構造（コア・シエル型）をしたも
のであつてもよい。また、これらのハロゲン化銀
は潜像を主として表面に形成する型のものでも、
粒子内部に形成する型のものでもよい。さらに平
板状ハロゲン化銀粒子（特開昭58−113934号、特
願昭59−170070号参照）を用いることもできる。 本発明に特に好ましく用いられるハロゲン化銀
粒子は、実質的に単分散性のものであり、これ
は、酸性法、中性法またはアンモニア法等のいず
れの調製法により得られたものでもよい。 また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成
長速度の速いアンモニア法により成長させ、所定
の大きさまで成長させる方法でもよい。ハロゲン
化銀粒子を成長させる場合に反応釜内のpH、
pAg等をコントロールし、例えば特開昭54−
48521号に記載されているようなハロゲン化銀粒
子の成長速度に見合つた量の銀イオンとハライド
イオンを逐次同時に注入混合することが好まし
い。 本発明に用いるハロゲン化銀粒子の調製は以上
のようにして行われるのが好ましい。該ハロゲン
化銀粒子を含有する組成物を、本明細書において
ハロゲン化銀乳剤という。 これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；
硫黄増感剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿
素、シスチン等の硫黄増感剤；セレン増感剤；還
元増感剤例えば第１スズ塩、二酸化チオ尿素、ポ
リアミン等；貴金属増感剤例えば金増感剤、具体
的にはカリウムオーリチオシアネート、カリウム
クロロオーレート、２−オーロチオ−３−メチル
ベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリ
ジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモ
ニウムクロロパラデート、カリウムクロロプラチ
ネートおよびナトリウムクロロパラデート（これ
らの或る種のものは量の大小によつて増感剤ある
いはカブリ抑制剤等として作用する。）等により
単独であるいは適宜併用（例えば金増感剤と硫黄
増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用
等）して化学的に増感されてもよい。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化
合物を添加して化学熟成し、この化学熟成する
前、熟成中、又は熟成後、少なくとも１種のヒド
ロキシテトラザインデンおよびメルカプト基を有
する含窒素ヘテロ環化合物の少なくとも１種を含
有せしめてもよい。 本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望
の感光波長域に感光性を付与するために、適当な
増感色素をハロゲン化銀１モルに対して５×10-8
〜３×10-3モル添加して光学増感させてもよい。
増感色素としては種々のものを用いることがで
き、また各々増感色素を１種又は２種以上組合せ
て用いることができる。本発明において有利に使
用される増感色素としては例えば次の如きものを
挙げることができる。 即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられ
る増感色素としては、例えば西独特許929080号、
米国特許2231658号、同2493748号、同2503776号、
同2519001号、同2912329号、同3656959号、同
3672897号、同3694217号、同4025349号、同
4046572号、英国特許1242588号、特公昭44−
14030号、同52−24844号等に記載されたものを挙
げることができる。また緑感光性ハロゲン化銀乳
剤に用いられる増感色素としては、例えば米国特
許1939201号、同2072908号、同2739149号、同
2945763号、英国特許505979号等に記載されてい
る如きシアニン色素、メロシアニン色素または複
合シアニン色素をその代表的なものとして挙げる
ことができる。さらに、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤に用いられる増感色素としては、例えば米国特
許2269234号、同2270378号、同2442710号、同
2454629号、同2776280号等に記載されている如き
シアニン色素、メロシアニン色素または複合シア
ニン色素をその代表的なものとして挙げることが
できる。更にまた米国特許2213995号、同2493748
号、同2519001号、西独特許929080号等に記載さ
れている如きシアニン色素、メロシアニン色素ま
たは複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳
剤または赤感光性ハロゲン化銀乳剤に有利に用い
ることができる。 これらの増感色素は単独で用いてもよく、また
これらを組合せて用いてもよい。 本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン
或はメロシアニン色素の単用又は組合せによる分
光増感法にて所望の波長域に光学増感がなされて
いてもよい。 特に好ましい分光増感法としては代表的なもの
は例えば、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベ
ンゾオキサゾロカルボシアニンとの組合せに関す
る特公昭43−4936号、同43−22884号、同45−
18433号、同47−37443号、同48−28293号、同49
−6209号、同53−12375号、特開昭52−23931号、
同52−51932号、同54−80118号、同58−153926
号、同59−116646号、同59−116647号等に記載の
方法が挙げられる。 又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシア
ニンと他のシアニン或はメロシアニンとの組合せ
に関するものとしては例えば特公昭45−25831号、
同47−11114号、同47−25379号、、同48−38406
号、同48−38407号、同54−34535号、同55−1569
号、特開昭50−33220号、同50−38526号、同51−
107127号、同51−115820号、同51−135528号、同
52−104916号、同52−104917号等が挙げられる。 さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキ
サ・カルボシアニン）と他のカルボシアニンとの
組合せに関するものとしては例えば特公昭44−
32753号、同46−11627号、特開昭57−1483号、メ
ロシアニンに関するものとしては例えば特公昭48
−38408号、同48−41204号、同50−40662号、特
開昭56−25728号、同58−10753号、同58−91445
号、同59−116645号、同50−33828号等が挙げら
れる。 又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニン
との組合せに関するものとしては例えば特公昭43
−4932号、同43−4933号、同45−26470号、同46
−18107号、同47−8741号、特開昭59−114533号
等があり、さらにゼロメチン又はジメチンメロシ
アニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及び
スチリール染料を用いる特公昭49−6207号に記載
の方法を有利に用いることができる。 これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀
乳剤に添加するには予め色素溶液として例えばメ
チルアルコール、エチルアルコール、アセトン、
ジメチルフオルムアミド、或は特公昭50−40659
号記載のフツ素化アルコール等の親水性有機溶媒
に溶解して用いられる。 添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始
時、熟成中、熟成終了時の任意の時期でよく、場
合によつては乳剤塗布直前の工程に添加してもよ
い。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞ
れ主カプラー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反
応して色素を形成し得る化合物を含有させること
ができる。 本発明において使用できる上記主カプラーとし
てはイエローカプラー、マゼンタカプラーおよび
シアンカプラーを特別の制限なく用いることがで
きる。これらの主カプラーはいわゆる２当量型で
あつてもよいし４当量型カプラーであつてもよ
く、またこれらの主カプラーに組合せて、拡散性
色素放出型カプラー等を用いることも可能であ
る。 前記イエローカプラーとしては、開鎖ケトメチ
レン化合物さらにいわゆる２当量型カプラーと称
される活性点−ｏ−アリール置換カプラー、活性
点−ｏ−アシル置換カプラー、活性点ヒダントイ
ン化合物置換カプラー、活性点ウラゾール化合物
置換カプラーおよび活性点コハク酸イミド化合物
置換カプラー、活性点フツ素置換カプラー、活性
点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−ｏ−
スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプ
ラーとして用いることができる。用い得るイエロ
ーカプラーの具体例としては、米国特許2875057
号、同3265506号、同3408194号、同3551155号、
同3582322号、同3725072号、同3891445号、西独
特許1547868号、西独出願公開2219917号、同
2261361号、同2414006号、英国特許1425020号、
特公昭51−10783号、特開昭47−26133号、同48−
73147号、同51−102636号、同50−6341号、同50
−123342号、同50−130442号、同51−21827号、
同50−87650号、同52−82424号、同52−115219
号、同58−95346号等に記載されたものを挙げる
ことができる。 また本発明において用いられるマゼンタカプラ
ーとしては、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾー
ル系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダ
ゾロン系の化合物を挙げることができる。これら
のマゼンタカプラーはイエローカプラーと同様４
当量型カプラーだけでなく、２当量型カプラーで
あつてもよい。マゼンタカプラーの具体例として
は米国特許2600788号、同2983608号、同3062653
号、同3127269号、同3311476号、同3419391号、
同3519429号、同3558319号、同3582322号、同
3615506号、同3834908号、同3891445号、西独特
許1810464号、西独特許出願（OLS）2408665号、
同2417945号、同2418959号、同2424467号、特公
昭40−6031号、特開昭51−20826号、同52−58922
号、同49−129538号、同49−74027号、同50−
159336号、同52−42121号、同49−74028号、同50
−60233号、同51−26541号、同53−55122号、特
願昭55−110943号等に記載されたものを挙げるこ
とができる。 さらに本発明において用いられる有用なシアン
カプラーとしては、例えばフエノール系、ナフト
ール系カプラー等を挙げることができる。そして
これらのシアンカプラーはイエローカプラーと同
様４当量型カプラーだけでなく、２当量型カプラ
ーであつてもよい。シアンカプラーの具体例とし
ては米国特許2369929号、同2434272号、同
2474293号、同2521908号、同2895826号、同
3034892号、同3311476号、同3458315号、同
3476563号、同3583971号、同3591383号、同
3767411号、同4004929号、西独特許出願（OLS）
2414830号、同2454329号、特開昭48−59838号、
同51−26034号、同48−5055号、同51−146827号、
同52−69624号、同52−90932号、同58−95346号
等に記載のものを挙げることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構
成層中には非拡散性DIR化合物、カラードマゼン
タ又はシアンカプラー、ポリマーカプラー、拡散
性DIR化合物等のカプラーを併用してもよい。非
拡散性DIR化合物、カラードマゼンタ又はシアン
カプラーについては本出願人による特願昭59−
193611号の記載を、またポリマーカプラーについ
ては本出願人による特願昭59−172151号の記載を
各々参照できる。 本発明に使用できる上記主カプラーを本発明の
写真構成層中に添加する方法は前記本発明の前駆
体化合物の添加方法を参照することができ、その
添加量は限定的ではないが、銀１モル当り１×
10-3〜５モルが好ましく、より好ましくは１×
10-2〜５×510-1モルである。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には
他に各種の写真用添加剤を含有せしめることがで
きる、例えばリサーチ・デイスクロージヤー誌
17643号に記載されているカブリ防止剤、安定剤、
紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画
像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性
剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることができる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、乳剤を調製するために用いられる親水性コ
ロイドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチ
ンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセル
ロース誘導体、カルボキシメチルセルロース等の
セルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニルアル
コール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高
分子等の任意のものが包含される。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支
持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレン
被覆紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設し
た、又は反射体を併用する透明支持体、例えばガ
ラス板、セルロースアセテート、セルロースナイ
トレート又はポリエチレンテレフタレート等のポ
リエステルフイルム、ポリアミドフイルム、ポリ
カーボネートフイルム、ポリスチレンフイルム等
が挙げられ、更に通常の透明支持体でもよく、こ
れらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜
選択される。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層
及びその他の写真構成層の塗設には、デイツピン
グ塗布、エアードクター塗布、カーテン塗布、ホ
ツパー塗布等種々の塗布方法を用いることができ
る。また米国特許2761791号、同2941898号に記載
の方法による２層以上の同時塗布法を用いること
もできる。 本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に
定めることができる。例えばフルカラーの印画紙
用感光材料の場合には、支持体側から順次青感光
性ハロゲン化銀乳剤層，緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の配列とする
ことが好ましい。これらの感光性ハロゲン化銀乳
剤層は各々２以上の層から成つていてもよい。 本発明の感光材料において、目的に応じて適当
な厚さの中間層を設けることは任意であり、更に
フイルター層、カール防止層、保護層、アンチハ
レーシヨン層等の種々の層を構成層として適宜組
合せて用いることができる。これらの構成層には
結合剤として前記のような乳剤層に用いることの
できる親水性コロイドを同様に用いることがで
き、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有
せしめることができる種々の写真用添加剤を含有
せしめることができる。 ［発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
れば、写真構成層の少なくとも１層中に、本発明
の発色現像主薬の前駆体を含有することを特徴と
するため、製造、保存により減感、カブリ、ステ
イン等を起こさない安定な本発明の現像主薬前駆
体を内蔵し、現像時に現像促進効果がみられ充分
な発色濃度が得られると共に、高感度性を維持す
る上でカブリの発生を抑制できる等の効果を発揮
する。 ［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されない。 実施例 １ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上
に、下記の各層を支持体側より順次塗設し、ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料試料No.１を作成し
た。 層１…1.2g／m2のゼラチン、0.32g／m2（銀換
算、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤（臭化
銀含有率80モル％）、0.50g／m2のジオクチル
フタレートに溶解した0.80g／m2のイエロー
カプラー（Ｙ−１）及び例示化合物２４を
（Ｙ−１）の20モル％相当分含有する層。 層２…0.70g／m2のゼラチン、12mg／m2のイラ
ジエーシヨン防止染料（AI−１）、６mg／m2
の（AI−２）からなる中間層。 層３…1.25g／m2のゼラチン、0.25g／m2の緑感
性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率70モル％）、
0.30g／m2のジオクチルフタレートに溶解し
た0.62g／m2のマゼンタカプラー（Ｍ−１）
を含有する層。 層４…1.20g／m2のゼラチンからなる中間層。 層５…1.20g／m2のゼラチン、0.30g／m2の赤感
性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率70モル％）、
0.20g／m2のジオクチルフタレートに溶解し
た0.45g／m2のシアンカプラー（Ｃ−１）を
含有する層。 層６…1.00g／m2のゼラチン及び0.20g／m2のジ
オクチルフタレートに溶解した0.30g／m2の
紫外線吸収剤（UV−１）を含有する層。 層７…0.50g／m2のゼラチンを含有する層。 なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンナトリウムを層２，
４及び７中に、それぞれゼラチン1g当り0.017gに
なるように添加した。 （Ｙ−１） （Ｍ−１） （Ｃ−１） （AI−１） （AI−２） （UV−１） また、前記試料No.１における層１の例示化合物
２４を同モルの例示化合物３０に代えた以外は上
記試料No.１と同様にして試料No.２を作成した。 前記試料No.１における層３の（Ｍ−１）と共に
例示化合物１３を（Ｍ−１）の20モル％相当分加
えた以外は該試料No.１と同様にして試料No.３を作
成した。 前記試料No.１における層１の（Ｙ−１）と共に
例示化合物２４を、層３の（Ｍ−１）と共に例示
化合物２８を及び層５の（Ｃ−１）と共に例示化
合物９を各々20モル％相当分加えた以外は上記試
料No.１と同様にして試料No.４を作成した。 前記試料No.１において（Ｙ−１），（Ｍ−１）及
び（Ｃ−１）と共に下記比較化合物Ａを各々20モ
ル％相当分加えた以外は上記試料No.１と同様にし
て試料No.５を作成した。 前記試料No.１において（Ｙ−１），（Ｍ−１）及
び（Ｃ−１）と共に下記比較化合物Ｂを各々20モ
ル％相当分加えた以外は上記試料No.１と同様にし
て試料No.６を作成した。 前記試料No.１において（Ｙ−１），（Ｍ−１）及
び（Ｃ−１）を各々20モル％相当分増量した以外
は上記試料No.１と同様にしてブランク試料No.７を
作成した。 比較化合物 Ａ （米国特許4060418号記載） 比較化合物 Ｂ （特公昭58−14671号記載） 上記感光材料試料No.１〜７各々を光学ウエツジ
及びMTF値測定を通して露光後、次の工程で処
理した。 処理工程（38℃） 発色現像 ３分30秒 漂白定着 １分30秒 水洗 １分 乾燥 60〜80℃ ２分 各処理液の組成は下記の通りである。 ［発色現像液］ 純水 800ml ベンジルアルコール 15ml 硫酸ヒドロキシアミン 2.0g 臭化カリウム 1.5g 塩化ナトリウム 1.0g 亜硫酸カリウム 2.0g トリエタノールアミン 2.0g Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
4.5g １−ヒドロキシエチリデン−１，1′−ジホスホ
ン酸（60％水溶液） 1.5ml 炭酸カリウム 32g Whitex BB（50％水溶液）（蛍光増白剤、住友
化学工業社製） 2ml 純水を加えて1lとし20％水酸化カリウム又は10
％希硫酸でPH＝11.0に調整する。 ［漂白定着液］ 純水 550ml エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム 65g チオ硫酸アンモニウム 85g 亜硫酸水素ナトリウム 10g メタ重亜硫酸ナトリウム 2g エチレンジアミン四酢酸−２ナトリウム 20g 臭化ナトリウム 10g 純水を加えて1lとし、アンモニア水又は希硫酸
にてPH＝7.0に調整する。 上記処理後の各試料についてセンシトメトリー
を行い、最大濃度（Dm）、相対感度及びカブリ
（Fog）を求めた。その結果を表１に示す。
【表】
【表】
上記表１の結果から明らかなように、本発明の
化合物を用いた試料No.１〜No.４は、本発明外の化
合物を用いた試料No.５，No.６及びブランク試料No.
７に比べて感度及び最高濃度が高いことから製造
中及び保存時における汚染、減感がなく現像促進
効果があるにも拘わらずカブリが少ない優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料であることが判
る。 実施例 ２ 前記実施例１の試料を用いて現像液中の発色現
像主薬を1/2量にして実施例１と同じ処理を行つ
た。カブリ、感度、最高濃度を算出した。その結
果を表２に示す。
化合物を用いた試料No.１〜No.４は、本発明外の化
合物を用いた試料No.５，No.６及びブランク試料No.
７に比べて感度及び最高濃度が高いことから製造
中及び保存時における汚染、減感がなく現像促進
効果があるにも拘わらずカブリが少ない優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料であることが判
る。 実施例 ２ 前記実施例１の試料を用いて現像液中の発色現
像主薬を1/2量にして実施例１と同じ処理を行つ
た。カブリ、感度、最高濃度を算出した。その結
果を表２に示す。
【表】
上記表２の結果から明らかなように、本発明の
化合物を用いた試料No.１〜No.４は、比較の試料No.
５，No.６及びブランク試料No.７に比べて現像液中
の発色現像主薬の量が半量になつても高い感度と
最高濃度を達成しなおかつカブリが低いことが明
らかである。このことは本発明のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料が現像主薬量の少ない特殊な現
像液あるいは処理中に起こる得る現像主薬の濃度
変動等に対して優れた効果を持つていることを示
すものである。 実施例 ３ 実施例１の試料No.１〜No.７を60℃，80％RHに
て７日間保存した後、露光し、実施例１で示した
処理を施し、センシトメトリーを行い、カブリ及
び感度を測定した。カブリは即日現像の各試料の
カブリ（前記表１に示される）に対し、増加した
カブリ（△Fog）をみた。また感度は即現の各試
料の感度（前記表１に示される）をそれぞれ100
とする相対感度をみた。その結果を表３に示す。
化合物を用いた試料No.１〜No.４は、比較の試料No.
５，No.６及びブランク試料No.７に比べて現像液中
の発色現像主薬の量が半量になつても高い感度と
最高濃度を達成しなおかつカブリが低いことが明
らかである。このことは本発明のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料が現像主薬量の少ない特殊な現
像液あるいは処理中に起こる得る現像主薬の濃度
変動等に対して優れた効果を持つていることを示
すものである。 実施例 ３ 実施例１の試料No.１〜No.７を60℃，80％RHに
て７日間保存した後、露光し、実施例１で示した
処理を施し、センシトメトリーを行い、カブリ及
び感度を測定した。カブリは即日現像の各試料の
カブリ（前記表１に示される）に対し、増加した
カブリ（△Fog）をみた。また感度は即現の各試
料の感度（前記表１に示される）をそれぞれ100
とする相対感度をみた。その結果を表３に示す。
【表】
上記表３の結果から明らかなように、本発明の
化合物を用いた試料No.１〜No.４は、ブランク試料
No.７と同等程度に高い感度を維持し、なおかつカ
ブリの発生が少ないことが判る。 実施例 ４ 試料No.１において層１の例示化合物２４を除
き、層２に例示化合物３１を（Ｙ−１）の20モル
相当分加えた以外は、No.１と同じくして試料を作
成し、実施例１と同じ処理をしたところ、カブ
リ、相対感度、最高濃度ともに試料No.１と略同等
の結果が得られた。 比較例 実施例１の試料No.１について、層１の例示化合
物２４を等モルの特開昭54−145135号に示される
ｐ−アミノフエノールを放出する化合物Ａ（構造
は下記のとおり）に換えた以外は試料No.１と同様
にして比較試料Ａを作成し、前記実施例１と同様
の評価を行なつた。結果を表４に示す。
化合物を用いた試料No.１〜No.４は、ブランク試料
No.７と同等程度に高い感度を維持し、なおかつカ
ブリの発生が少ないことが判る。 実施例 ４ 試料No.１において層１の例示化合物２４を除
き、層２に例示化合物３１を（Ｙ−１）の20モル
相当分加えた以外は、No.１と同じくして試料を作
成し、実施例１と同じ処理をしたところ、カブ
リ、相対感度、最高濃度ともに試料No.１と略同等
の結果が得られた。 比較例 実施例１の試料No.１について、層１の例示化合
物２４を等モルの特開昭54−145135号に示される
ｐ−アミノフエノールを放出する化合物Ａ（構造
は下記のとおり）に換えた以外は試料No.１と同様
にして比較試料Ａを作成し、前記実施例１と同様
の評価を行なつた。結果を表４に示す。
【表】
表４からも明らかなように、本発明外の化合物
を使用した比較試料Ａは、カブリが高く、また相
対感度、最高濃度が低く、本発明の効果が得られ
ない。 化合物 Ａ
を使用した比較試料Ａは、カブリが高く、また相
対感度、最高濃度が低く、本発明の効果が得られ
ない。 化合物 Ａ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも１層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、該写真構成層の
少なくとも１層中に、下記一般式（１）で示され
る化合物を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 一般式(1) COUP−Ｊ−CD 式中、COUPは酸化された発色現像主薬とカプ
リング反応を起こし得るカプラー成分を表わし、
Ｊは現像によつてCDを放出し得るCDの保護基を
表わし、CDは下記化合物群Ａから選ばれるｐ−
フエニレンジアミン系発色現像主薬またはその前
駆体を表わす。 ［化合物群Ａ］ ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルホンアミド）エチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メト
キシエチルアニリン、３−β−メタンスルホンア
ミドエチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メトキ
シ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシ
エチルアニリン、３−アセトアミド−４−アミノ
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−
［β−（β−メトキシエトキシ）エトキシ］エチル
−３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル
−Ｎ−β−［β−メトキシエトキシ］エチル−３
−メチル−４−アミノアニリン
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27458884A JPS61156126A (ja) | 1984-12-28 | 1984-12-28 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27458884A JPS61156126A (ja) | 1984-12-28 | 1984-12-28 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61156126A JPS61156126A (ja) | 1986-07-15 |
| JPH0566577B2 true JPH0566577B2 (ja) | 1993-09-22 |
Family
ID=17543830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27458884A Granted JPS61156126A (ja) | 1984-12-28 | 1984-12-28 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61156126A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4857440A (en) * | 1988-06-30 | 1989-08-15 | Eastman Kodak Company | Photographic material and process (B) |
| US4847185A (en) * | 1988-06-30 | 1989-07-11 | Eastman Kodak Company | Photographic material and process (A) |
| JPH03167549A (ja) * | 1989-11-27 | 1991-07-19 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH07128818A (ja) * | 1993-10-28 | 1995-05-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 |
| JPH07128819A (ja) * | 1993-10-28 | 1995-05-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 |
| JPH09269572A (ja) * | 1996-04-02 | 1997-10-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法 |
| US5670302A (en) * | 1996-06-16 | 1997-09-23 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing new magenta dye-forming couplers |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5126038A (ja) * | 1974-08-29 | 1976-03-03 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Harogenkaginkaraashashinyooshokukapuraa |
| JPS5814671B2 (ja) * | 1977-05-02 | 1983-03-22 | 富士写真フイルム株式会社 | カラ−写真感光材料 |
| JPS5814672B2 (ja) * | 1977-12-05 | 1983-03-22 | 富士写真フイルム株式会社 | 発色現像主薬前駆体を内蔵しているカラ−写真感光材料 |
| CA1134818A (en) * | 1977-12-23 | 1982-11-02 | Philip T.S. Lau | Release compounds and photographic emulsions, elements and processes utilizing them |
| JPS56114946A (en) * | 1980-02-15 | 1981-09-09 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide photographic sensitive material |
| JPS581140A (ja) * | 1981-06-25 | 1983-01-06 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀感光材料 |
-
1984
- 1984-12-28 JP JP27458884A patent/JPS61156126A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61156126A (ja) | 1986-07-15 |
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