JPS63281172A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷などにおける
静電荷像を現像するためのトナーに関する。

従来提案されて米だ静電荷像現像用トナー（以下「トナ
ー」ということあり）は、多くの場合ｆ＃液重合、懸濁
重合或いは乳化重合によって得られた乾燥樹脂に着色剤
や帯電制御剤、磁性体等を添加し、加熱上混練し、継い
で微粉砕する製法によって製造された。しかしながら、
溶液重合による樹脂の製造は、用いた有機溶剤の回収に
多くの費用を要する詐りではなく、作業環境の汚染等の
公害発生の問題が不可避であるため、懸濁重合、或いは
乳化重合による樹脂が、重合ａ濾過乾燥するか或いは噴
ｎ乾燥して粉末樹脂として用いられて米な。

しかしながら、懸濁重合或いは乳化重合によって得られ
た樹脂は、水性媒体の中にモノマー或いは生成するポリ
マーを懸濁乃至乳化するために必用な分散剤或いは乳化
剤が樹脂に混入して未るため、重合復水で洗浄をＣ９返
して混入する分散剤或いは乳化剤を可及的に取り除いた
後、トナー用樹脂として用いられている。このような洗
浄工程はエネルギーの消費を増大させ且つ生産コストを
上昇させる上に、乳化剤や分散剤の除去を完全に行なわ
れることができないため、トナーは吸湿し易い傾向があ
って帯′ｉＩＬ量が不足しがちであり、画像のにじみ、
かぶりが発生し或いはトナーの飛散等の問題があり、一
方帯電量の補うため添加される帯電制御剤は、トナーの
コスト上昇を招さ且つ発癌性等の毒性上の問題を生ずる
こともあった。

本発明者は懸濁重合或いは乳化重合によって得られたり
（脂を用いるトナーが上記のような多くの問題点を有し
ていたのに注目し、之等の問題点を解決すべく研究を重
ねた結果、本発明を完成するに至ったものである。

即ち、本発明は反応性界面活性剤の存在下の水性乳化重
合によって得られた重合体及び着色剤を含有してなる新
規な静電荷像現像用トナーを提供する。

本発明者は、反応性界面活性剤の存在下の水性乳化重合
によって得られた重合体及び着色剤を含有してなるトナ
ーは、重合体の製造工程における乳化剤の洗浄除去工程
を省略できることは勿論、得られた重合体が乳化剤を含
有しないので吸湿性が無くてトナーにした場合帯電量を
自由に制御することができ且つ帯電性の低下も無く、画
像のににじみやかぶり或いはトナーの飛散においてｗｉ
萱な改善を示し、更にニグロシン等の帯電制御剤の添加
を必しも必要としないので、このような添加によるコス
ト上昇や或いは毒性の問題が生じないといった効果も併
せで有することを発見した。

従って、本発明の目的は、とくには、帯電１が帯電制御
剤の添加なしに自由に制御でき且つ吸湿性が顕肴に改善
されて帯電性の低下が無（、画像のにじみ、かぶり及び
飛散が改善されたトナーを提供するにある。

本発明の上記目的及び更に多（の目的ならびに利点は、
以下の記載から一層明らからなるであろう。

本発明のトナーに含有される「重合体」は、好ましくは
好適にはスチレン−（メタ）−アクリル系共重合体であ
り、ここで［スチレン−（〆り）アクリル系共重合体」
とは、下記の（、）スチレン類及び（ｂ）アルキル（メ
タ）アクリレート類並びに随意下記の（Ｃ）α、β−エ
チレン性不飽和カルボン酸類を含有してなる共重合体を
意味する。

本発明のトナーに含有される重合体は、特に好適には、
下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計を１００重量とし
、 （ａ）　　スチレン類９０〜２０重量％、好ましくは７
０〜３０重量％、 （ｂ）　　アルキル（メタ）アクリレート類８０〜１０
重量％、好ましくは７０〜３０重量％及Ｖ（ｃ）　　α
、β−エチレン性不飽和カルボン酸Ｍ０゜５〜２０重量
％、好ましくは０．５〜１０重量％ を含有してなるスチレン−（メタ）アクリル系共重合体
である。

上記（ａ）のスチレン類の例としては、スチレン、０−
７チルスチレン、−一メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ａ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２．
４−ツメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へキシルスチレン
、　ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−７ニルスチレ
ン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレ
ン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ
−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−ク
ロロメチルスチレンなどを挙げることができ、スチレン
が特に好ましい。

上記（ｂ）のフルキル（メタ）アクリレート類の例とし
ては、アクリル酸もしくはメタアクリル酸とＣ３〜Ｃ８
２の脂肪族アルコール、好ましくはＣ１〜０６の脂肪族
アルコール、特に好ましくはブチルアルコール、とのエ
ステル類を挙げることができる。

このような（ｂ）のフルキル（メタ）アクリレート類の
具体例としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリルＰＩｌｎ−オクチル
、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル
＠２−エチルヘキシル、メタアクリル酸メチル、メタア
クリル酸エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリ
ル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸イソブチル、メタアク
リルｌ’ｌｎ・−オクチル、メタアクリル酸ドデシル、
メタアクリル酸ラウリル、メタアクリル険２−エチルヘ
キシルを挙げることができる。

上記（ｃ）のα、β−エチレン性不飽和カルボン酸の例
としては、アクリル酸、メタアクリル酸、７マール酸、
マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モツプ
チルエステル、マレイン酸モノオクチルエステル、およ
びこれらのＮａやＺｎ等の金属塩類等を挙げることがで
きる。

本発明で用いられる上記のスチレン−（メタ）アクリル
系共重合体は、上記（ａ）、（ｂ）及Ｖ　（ｃ）の単量
体の外に、トナーとしての望ましい性質を損なわない範
囲内で、必要に応じ、その他の変性用共単量体から導か
れた成分を含有することができる。

その使用量は上記（、）、（ｂ）及び（ｃ）の単量体の
合計重量に基いてθ〜５０重量％程度である。

このような、他の変性用共単量体の例としては、酢酸ビ
ニル、塩化ビニル、アクリルアマイド、Ｎ−メチロール
−アクリルアマイド、ジアセトンアクリルアマイド、ジ
ビニルベンゼン、マレイン酸や７マル酸のノブチル又は
ノオクチルエステル、プロピオン酸ビニル、ヴ７−サチ
ック酸ビニル、塩化ビニリデンノアリル７タレート、ト
リアリル７タレートなどを例示することができる。これ
ら他の変性用共単量体も一種にかぎらず複数種併用する
ことができる。

本発明のトナーに含有される重合体は、上述の如き単量
体を反応性界面活性剤、好ましくはコハク酸誘導体塩型
の反応性７ニオン界面活性剤、硫酸エステル塩型の反応
性アニオン界面活性剤、Ｎ−アリルオキシフルキルＮ、
Ｎ、Ｎ−）リアルキルアンモニウム塩型の反応性カチオ
ン界面活性剤又は（メタ）アクリル酸アリールエステル
型の反応性非イオン界面活性剤、特に好ましくはコハク
酸誘導体塩型の反応性アニオン界面活性剤の存在下の水
性乳化重合によって得られた重合体である。

該水性乳化重合の手法それ自体は知られており、本発明
で利用できる。また、コハク酸誘導体塩型の反応性７ニ
オン界面活性剤、Ｎ−アリルオキシアルキルＮ、Ｎ、Ｎ
−）リアルキルアンモニウム塩型の反応性カチオン界面
活性剤及び（メタ）アクリル酸アリールエステル型の反
応性非イオン界面活性剤も知られており、本発明で利用
できる。該水性乳化重合は、それ自体公知の手法を利用
して、水性媒体中で触媒の存在下にコハク酸誘導体塩型
の反応性アニオン界面活性剤、Ｎ−７リルオキシフルキ
ルＮ　、Ｎ　、Ｎ−トリ°アルキルアンモニウム塩型の
反応性カチオン界面活性剤又は（メタ）７クリル酸アリ
ールニスデル型の反応性非イオン界面活性剤及び所望に
より更に他の界面活性剤及び／又は保護コロイドの共有
下で、適宜に選択した温度たとえば約４０〜約９０℃の
如き温度で行なうことができる。

利用するコハク酸誘導体塩型の反応性アニオン界面活性
剤は好ましくは、スルホコハクｌ！１フルキルエステル
塩型の反応性アニオン界面活性剤であり、スルホコハク
酸アルキルエステル塩型の反応性７ニオン界面活性剤の
例としては、下記式（１）、（Ｉ′）、（ＩＩ）及び（
■′）のスルホコハク酸フルキルエステル塩を例示する
ことがで終る： 又は 〔上記式中、Ｒ３はＣ１−Ｃｘ５のアルキル基を表わし
、 Ｒ２は水素又はメチル基を表わし ＡはＣ２〜Ｃ１のアルキレン基を表わし鴫はθ〜２００
の数を表わし ｎは１〜２００の数を表わし Ｍはアルカリ金属又はＮＨ，を表わすＪ上記のＣ６〜Ｃ
２Ｉアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ブチル基、オクチル基、ノ
ニル基、デシル基、ドデシル基、ラウリル基、ステアリ
ル基などが例示されるが、なかでもノニル基、デシル基
、ラウリル基、ステアリル基が好適である。

上記の反応性７ニオン界面活性剤は、それ自体公知の方
法、例えば、特公昭４９−４６２９１号公報により製造
できる。市場で入手できる上記反応性アニオン界面活性
剤の例としては、三洋化成（株）製品であるエレミ／−
ルＪＳ−２を例示することができる。

更にスルホコハク酸フルキルエステル塩型の反応性アニ
オン界面活性剤式（Ｖ）（Ｖ’）の活性剤を例示するこ
とができる ［上記式中、Ｒ，は置換基を有していても良い炭化水素
基、フェニル基、アミ７基または、カルボン酸残基をＲ
２は水素原子またはメチル基を示し、Ａは炭素数２ない
し４のフルキレン基を、ｎは０ないし１００の正の敗を
示し、Ｍは１価または２価の陽イオンを、鵬はＭのイオ
ン価を示す］ 上記の反応性アニオン界面活性剤は、それ自体公知の方
法、例えば特開昭５８−２０３９６０号公報により製造
できる。

また硫酸エステル塩型の反応性アニオン界面活性剤式（
Ｖｌ）の活性剤を例示することができる。

［式中、 Ｘ；３価以上の多価アルコール残基。

Ａ；炭素数２〜４のフルキレン基またはアリール基置換
アルキレン基。

Ｂ；水素原子またはメチル基。

Ｍ；カチオン性対イオン。

１；２以上の整数。

輸；１以上の整数。

ｎ；０＊たけ１以上の整数。

ａ、ｂ、ｃ；Ｏ＊たは１−１６０の整数、ｊ上記の反応
性７ニオン界面活性剤は、それ自体公知の方法、例えば
特開昭６２−１０１０２号公報によりｓ１！造できる。

コノような（１）（１’）（ＩＩ　）（ＩＩ’）（Ｖ）
（Ｖ’）及ｔ／（Ｖｌ）の反応性アニオン界面活性剤は
単独でも或いは複数併用しても利用で柊、その使用量も
適宜に選択できるが、単量体類の合計重量に基ついて、
例えば約０．２〜約１０％、より好ましくは約０゜３〜
約５％の如き使用量を例示できる。その使用量は、下記
にのべる併用できる他の界面活性剤によっても変更でき
、上記の例示１＠囲に制約されるもではない。

更に、本発明においては、上記の反応性アニオン界面活
性剤の他に、他の７ニオン界面活性剤、非イオン界面活
性剤などを併用することができ、形成される樹脂エマル
ジョン中の乳化共重合体の平均粒子径のコンシロールに
も役立つ。

このような他の７ニオン界面活性剤及び非イオン界面活
性剤の例としては、以下の如き界面活性剤を例示するこ
とができる１例えば、オレイン酸ソーダ、オレイン酸カ
リなどの如き脂肪酸塩類、例えば、ラウリル硫酸ソーダ
、ラウリル硫酸７ンモニムなどの如きアルキル硫酸エス
テル塩類、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸ソーグ
、アルキルナフタレンスルホン キルアリールスルホン酸塩類、ジアルキルスルホコハク
酸塩類、アルキルリン酸塩類、更にはこれら１こポリオ
キシエチレンの如きポリオキンアルキレンを付加させた
ノニオニツクアニオン型界面活性剤などの広い７ニオン
界面活性剤類；例えば、ポリオキシエチレンラウリルエ
ーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテルなどの
如きポリオキシ７ル斗レンアルキルエーテル類、例えば
ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、ポリ
オキシエチレンノニルフェノールエーテルなどの如きポ
リオキシアルキレンフルキルフェノールエーテル類、例
えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステ
アレート、ソルビタントリオレエートなどの如きソルビ
タン脂肪酸エステル類、例えば、ポリオキシエチレン量
／ラウレート、ポリオキシエチレンモノステアレートな
どの如きポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、例え
ば、オレイン酸モノグリセフィト、ステアリン酸モノグ
リセライドなどの如きグリセリン脂肪酸エステル類など
の広い非イオン界面活性剤類；を例示することができる
。これらは、単独でも複数種併用の態様でも利用できる
。その使用量は適宜に選択できるが、例えば、使用する
単量体類の合計重量に基いて、０．０５〜１０重量％、
より好ましくは約０．０５〜７重Ｉ％、特に０．１〜５
重量％の如き使用量を例示することができる。

又、利用する保護コロイドの例としては、たとえば、部
分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニル
アルコール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース塩などのセルロース誘導体、及
びその塩、グアーガムなどの天然多糖類、などがあげら
れる。

これらは、単独でも複数種併用の態様でも利用できる。

その使用量は適宜に選択できるが、例えば、使用する単
量体類の合計重量に基いて、θ〜１０重量％重量ましく
は０．０５〜５重量％重量に好ましくは０．０５〜２重
量％の如き使用量を例示することができる。

水性乳化共重合に際して、上記のフハク酸誘導体型の反
応性アニオン界面活性剤と共に、前記例示の如汚他の７
ニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及び保護コロイ
ドを必要に応じ併用することがで終る。又、所望により
、少量のカチオン界面活性剤、両性界面活性剤を上記例
示の如き非イオン界面活性剤と併用することができる。

このようなカチオン界面活性剤の例としては、例えば、
ラウリルアミンアセテートなどのアルキルアミン塩、ラ
ウリルトリメチルアンモニウムクロライド、アルルキベ
ンノルメチルアンモニウムクロライドなどの第４級アン
モニウム塩、ポリオキシエチルアルキルアミンの如きカ
チオン界面活性剤を例示できる。また両性界面活性剤の
例としては、例えばラウリルベタインなどのフルキルベ
タインの如か両性界面活性剤を例示できる。

これらカチオン界面活性剤、両性界面活性剤の使用量も
適当に選択できるが、例えば、使用する単量体類の合計
重量に基いて、０〜１０重量％、好ましくは０．０５〜
５１！量％、特に好ましくは０．０５〜２重量％の如き
使用量を例示することができる。

更に、水性乳化共重合に際して利用する触媒の例として
は、たとえば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウムなどの如き過硫酸塩類、ターシャリイ
ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオ
キサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイドなどの
如き有機過酸化物類、過酸化水素などを例示することが
できる。

これらも一種もしくは複数種併用のいずれの態様でも利
用できる。その使用量は適当に選択で詐るが、使用する
単量体類の合計重量に基いて、例えば約０．０５〜約１
重量％、より好ましくは約０゜１〜約０．７重量％、と
くには、約０．１〜約０゜５重量％の如き使用量を例示
することがで詐る。

又、水性乳化共重合に際して、所望により、還元剤を併
用することができる。その例としては、アスコルビン酸
、酒石酸、クエン酸、ブドウ糖などの還元性有機化合物
、チオ硫酸ソーダ、亜硫酸ソーダ、重亜硫酸ソーダ、メ
タ重亜硫酸ソーダなどを例示できる。その使用量は適当
に選択できるが、例えば、使用する単量体類の合計重量
に基いて、約０．０５〜約１重量％の如軽使用量を例示
することができる。

水性乳化共重合反応の実施に際して予め所定の界面活性
剤の全量を反応系に添加するともできるが、一部を予め
反応系に添加して反応を開始し、残部を反応中に連続的
に添加もしくは間隔をおいて分割添加することもでき、
好ましい。又、単量体（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）、更に
は、所望により他の変性用共単量体についても、そのま
ま一括添加、或は分割添加、或は又連続添加することが
できるが、反応制御の上から連続添加することが好まし
い。

前述の界面活性剤、触媒の以外に、乳化重合中にｐＨｌ
ｌｌ節剤、重合度調節剤、消泡剤などを適宜添加できる
。

一方、本発明で用いるＮ−７リルオキシアルキルＮ　、
Ｎ　、Ｎ−トリアルキルアンモニウム塩型の反応性カチ
オン界面活性剤は、好ましくは下記式（［） １式中、Ｒ１及びＲ４は独立してＣ１〜Ｃ，アルキル基
を表わし、 Ｒ３はＣ１，〜、アルキル基を表わし Ｘはハロゲンを表わす］ のＮ−２ヒトａキシ−３−アリルオキシプロピルＮ。

Ｎ、Ｎ−）リアルキルアンモニウム塩である。

このような反応性カチオン界面活性Ｍは、それ自体公知
の方法、例えば、特開昭６０−７８９４７号公報により
製造できる。市場で入手でさる上記反応性カチオン界面
活性剤の例としては、ラテムルに−１８０（化工石鹸（
株）ｇｌ）を例示することができる。

このような反応性カチオン界面活性剤は、単独でも或い
は複数種併用しても利用でき、その使用量は反応性アニ
オン界面活性剤について前記した量と特に変ることは無
く、適宜に選択できる。

更に、本発明においては上記反応性カチオン界面活性剤
は、前記の反応性アニオン界面活性剤の場合同様に、他
のカチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤などを併用
することができる。

このようなカチオン界面活性剤としては、以下の界面活
性剤を例示することができる０例えば、オレインアミン
クロライド、ノラウリル７ミンクロライドなどの如き脂
肪族アミン塩、トリラウリル４級アンモニウムクロライ
ドなどの如き脂肪族１４１アンモニウム塩、アルキルツ
メチルベンジルアンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム、
アルキルピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩を例示す
ることができる。＊た、併用される非イオン界面活性剤
は、反応性アニオン界面活性剤の場合と同様の例示を行
うことができる。一方、利用される保護コロイドの例及
び使用量も反応性アニオン界面活性剤の場合と同様であ
る。

また、上記反応性カチオン界面活性剤は非イオン界面剤
を併用する場合、反応性アニオン界面活性剤の場合に例
示したのと同様に少量の７″ニオン界活性剤の場合に例
示したのと同様に少量のアニオン界面活性剤、両性界面
活性剤と併用することができ、それ等の使用量も反応性
アニオン界面活性剤の場合、カチオン界面活性剤及び両
性界面活性剤について述べた使用量と同様である。

更に上記反応性カチオン界面活性剤を用いる水性乳化重
合に際して利用する触媒や乳化重合方法は、前記反応性
カチオン界面活性剤についての説明と特に変更を要しな
い。

一方、本発明で利用される（メタ）アクリル酸アリール
エステル型の反応性非イオン界面活性剤は、好適には下
記式（ＩＶ） ［式中、Ｒ２は水素又はメチル基を表わし、Ｒ，はＣｌ
−Ｃ２ｓのアルキル基を表わし、Ａは０２〜Ｃ４のフル
キレン基を表わし、醜はθ〜２００の数を表わすＪ の（メタ）アクリル酸アリールエステル型の７ニオン反
応性界面活性剤である。

このような反応性非イオン界面活性剤は、それ自体公知
の製法、例えば特開昭５９−１６１４０５号に記載の製
法により製造で終る。市場で入手で軽る上記反応性非イ
オン界面活性剤の例としては、ニュー７０ンテイアＮ１
７７Ｅ（第一工業製薬（株）製）、二ニー７０ンテイ７
８５８０６（第一工業製薬（株）９１）を例示すること
ができる。このような反応性非イオン界面活性剤は、単
独でも或いは複数種併用しても使用でき、その使用量は
反応性７ニオン界面活性剤について記した量と特に変る
ことはない。

又、反応性非イオン界面活性剤はＳ他の非イオン界面活
性剤、カチオン界面活性剤・７ニオン界面活性剤及び保
護コロイドを併用することができ、それ等の例及び使用
量は、前記の反応性７ニオン界面活性剤及び反応性カチ
オン界面活性剤について述べたと特に変らない。

更に上記反応性非イオン界面活性剤を用いる水性乳化重
合において用いる触媒や乳化重合方法は、前記反応性７
ニオン界面活性剤について述べたと同様である。

本発明のトナーに含有される重合体は、上記のような反
応性界面活性剤を用いて製造した水性乳化重合液を、そ
れ自体公知の塩析等によるエマルジョン破壊後の脱水乾
燥又は噴霧乾燥等の方法によりて、乾燥した重合体の樹
脂としで得ることができる。

本発明のトナーに含有される重合体のがラス転移点は好
ましくは一９０〜１００℃、更に好ましくは一３０〜８
０℃、最も好ましくは一１０〜６０℃である。ガラス転
移点が一９０℃未満と低送ぎでは、シナ−の粉砕流動性
が低下し、一方１００℃を超えて高すぎてはトナーの低
温定着性が損なわれるので好ましくない。

このような重合体のデル化度（アセトン還流下のソック
スレー抽出時の不溶解分の重量百分率）は好ましくは０
〜９９．９重量％、更に好ましくは５〜３０重量％であ
る。デル化度が３０ｉ１１％を超えで高すぎては、トナ
ーの定着性が低下するので好ましくない。

本発明によるトナーは、上記のような重合体の外に、ト
ナーの望ましい性質を損なわなり１範囲で、その他の樹
脂を含有させることがで終る。そのような、その他の樹
脂としては、次のものを例示することがで軽る：ボリア
ミド、ポリスチレン、スチレン−ｐ−クロルスチレン共
重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ナ
フタレン共重合体、スチレン−αクロルメタアクリル酸
メチル共重合体、スチレンアクリロニトリル共重合体、
スチレン−ビニルメチルエーテル共゛重合体、スチレン
ビニルメチルケトン共重合体、スチレンブタノエン共重
合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレンマレイ
ン酸エステルＡ重合体ぎりメチルメタアクリレート、ポ
リブチルメタアクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、〆リエステル
、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール
、ポリアクリル酸樹脂、ロノン、変性ロノン、テルペン
樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂
、芳香族石油１１１’ｉｉ、塩素化パラフィン、パラフ
ィンワックス等の単独又はそれ等の混合。

本発明のトナーは、上記の重合体及び着色剤を必須成分
として含有してなる。

本発明で用いられる着色剤としては、無機顔料又は有機
顔料及び有機染料、好ましくは、無機顔料又は、有機顔
料が用いられるが、一種、又は二種以上の顔料又は／及
び一種又は二種以上の染料を必要に応じて組合せて用い
てもよ１１１．このような無機顔料としては、 （イ）金属粉Ｍ顔料、 （ロ）　金属酸化物系顔料、 （ハ）　カーボン系顔料、 （ニ）　硫化物ＭｊＩ料、 （ホ）　クロム酸塩系顔料、 （へ）　７エロシアン化塩基顔料 等が好適である。

このような（イ）＊ＪＫ粉系顔料の例としては、亜鉛粉
、鉄粉、銅粉等が挙げられる。

（ロ）金属酸化物系顔料の例としてはマグネタイト、フ
ェライト、ベンガラ、酸化チタン、亜鉛華、シリカ、酸
化クロム、ウルトラマリーン、コ／イルト青、セルリア
ンブルー、ミネラルバイオレット、四酸化二鉛、などが
挙げられる。

（ハ）カーボン系顔料としてはカーボンブラック、サー
マシミツクカーボン、ランプブラック、７アーネスブ？
ツク、などが挙げられる。

（ニ）硫化物系顔料としては硫化亜鉛、カドミウムレッ
ド、セントレッド、硫化水銀、カドミウムイエロー、な
どが挙げられる。

（ホ）クロム酸塩系顔料としてはモリブデンレ・ンド、
バリウムイエロー、ストロンチウムイエロー、クロムイ
エロー、などが挙げられる。

（へ）７工ロシアン化化合物系顔料としてはミロリブル
ーなどが挙げられる。

また前記の有機顔料としては、下記のものを例示できる
。

（イ）　アゾ系顔料： ハンザイエローＧ１ベンジジンイエロー、ベンジジンオ
レンジ、パーマネントレツＹ　４　Ｒ，ピラゾロンレッ
ド、リソールレッド、ブリリアントスカーレッドＧ１ボ
ンマルーンライト、など−０（ロ）　酸性染料系顔料及
び塩基性染料系顔料、オレンジ■、アシッドオレンジＲ
１ニオキシン、キノリンイエロー、タードラノンイエロ
ー、アシッドグリーン、ピーコックブルー、アルカリブ
ルー等の染料を沈澱剤により沈澱したもの、ローダミン
、マゼンタ、マラカイトグリーン、メチルバイオレフト
、ビクトリアブルー等の染料をタンニン酸、吐酒石、Ｐ
ＴＡ、ＰＭＡＳＰＴＭＡなどで沈澱したものなど−０ （ハ）媒染染料系顔料 ヒドロキシアンスラキノン類の金属塩類、アリザリンマ
ーグーレーキなど−６ （ニ）　７タロシアニン系顔料 ７タロシアニンプルー、スルホン化銅７タロシアニンな
ど−０ （ホ）　キナクリドン系顔料及びノオキサン系顔料 キナクリドンレッド、斗ナクリドンバイオレット、カル
バゾールノオキサノンバイオレットなど−・ （ニ）　その他 有機蛍光顔料、アニリンブラックなど−。

また、前記の有機染料としては、ニグロシン染料、アニ
リン染料が用いられる。

上記着色剤の含有量は、個々の着色剤の性質及び目的に
よって異なるが、トナー当り０．２〜８０重量％、好ま
しくは０，５〜７０重量％、特に好ましくは１〜５０重
量％である。

本発明のトナーは、上記着色剤の外に随意磁性体を含有
させることができ、このような磁性体としてはマグネタ
イト及び７エライト等を例示することができる。

更に、本発明のトナーは、望ましい性質を損わない範囲
内で、帯電制御剤を含有させてもよい。

このような帯電制御剤としては、プラス用として電子供
与性染料、その他す７テン酸または高級脂肪酸の金属塩
、アルコキシル化アミン、四級アンモニウム塩、アルキ
ルアミド、キレ−（、顔料、フッ素処理活性剤など、 マイナス用として電子受容性の有機錯体、その地場素化
パラフィン、塩素化ポリエステル、酸基過剰のポリエス
テル、銅７タロシアニンのスルホニルアミンなどが例示
できる。

本発明のトナーの製法としては、前記の方法で得られた
水性乳化重合体液に、着色剤等を配合した後、噴霧乾燥
してトナーを得てもよく、或いは水性乳化重合体液から
それ自体公知の方法で凝固樹脂を得、水分を分離後乾燥
した固形樹脂に、着色剤等を配合後、加熱混練した後冷
却し、次いでハンマーミル等で粗砕後更にジェットミル
等で微粉砕し更に分級してトナーを得ることができる。

本発明によるトナーは吸収性が顕着に改善され、帯電制
御剤の添加なしに帯電量が自由に制御で外史に帯電性の
低下が無く、画像のにじみ、かぶり及び飛散が顕著に改
善される等といった長所を有するものである。

本発明の特徴及び効果を以下の実施例によって更に具体
的に説明する。なお、本明細書における数量及１％表示
は、特記しない限り、重量に基づくものである。

実施例１ 人の スチレンモノマー（ＳＴ）　　　　　７４部アクリル酸
ブチル（ＢＡ）　　　　　２４部アクリルｆｉ（ＡＡ）
　　　　　　　　　２部以上のモノマー混合物を 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０ｎ
エレミノールＪＳ−２［三洋化成（株）製］２部過硫酸
カリウム　　　　　　　０．５部の水溶液混合物に添加
し、攪拌下約７０℃で約８時間重合させて固形分４０％
の水性乳化重合体を得た。

ト　す　−　　　　　八　　　　ト　　　−　　　　　
　　　　の上記水性乳化重合体をスプレードライヤー（
アシザクニロアトマイザー製、モービルマイナー）で入
口温度２５０℃、出口温度８０℃、供給量３１／輸ｉｎ
アトマイザ３　Ｘ　１０　’ｒｐｍの運転条件にて乾燥
させトナー用重合体を得た。

トナーのａ整 上記トナー用重合体　　　　　　９０部製ボントロンＳ
−３４）　　　　　　　１部以上の混合物を通常の押出
し機にて溶融混練して、シェフ）ミルにて５〜２０／Ｊ
ｍ粒子に粉砕し、得られた粉砕物１００部にシリカ（日
本アエロノル社製アエロジルＲ９７２）０．５部添加し
、分級して試験用トナーとした。

このトナーのＴｇは、４０℃、ゲル化度は５％、軟化点
は１４８℃、平均粒径は１２μ−であった。

また得られたトナーは吸湿性が少なく帯電量も制御し易
く、帯電性の低下も少ない良好なトナーであり、複写試
験を実施したところ、濃度が高く、鮮明で、かぶりの少
ない複写画がえられた、諸物性を表−２に記す。

実施例２〜６ 表−１に示した重合体のモノマー組成及び反応性界面活
性剤を用い実施例１と同様の操作を繰り返し、水性乳化
重合体、トナー用重合体、トナーを得た、得られたトナ
ーは実施例１と同様に良好なトナーであった。諸物性を
表−２に記す。

尚Ｒ−１で用いたモノマー、反応性乳化剤の略記号は以
下のとおりである。

ＳＴ　　　　　スチレンモノマー ＢＡ　　　　　アクリル酸ブチル ２ＥＨＡ　　　７クリル酸２エチルヘキシルＡＡ　　　
　　アマリル酸 ＭＡＡ　　　　メタクリル酸 スルホコハク酸アルキルエステル塩 Ｃ１１，−Ｃ−０−ＣＨ２Ｃ１ｌ＝Ｃ１１２■ （式（■′）系の反応性界面活性剤） ラテムルに−１８０化工セッケン（株）９１反応性カチ
オン系界面活性剤 式（Ｉ［Ｉ）系の反応性界面活性剤 ニュー７０ンテイ７Ｎ１７７Ｅ 第一工業製薬（株）製反応性ノ ニオン系界面活性剤 式（ＩＶ）系の反応性界面活性剤 ＬＡＳＳ　　　　　２−ヒドロキシ−３−７リルオキシ
ー１−プロピルサクシネー トスルホン酸ナトリウム 式（Ｖ）及び（Ｖ’）：系の反応性 ７ニオン界面活性剤 ＧＰ９Ｅ６ＭＳ　　グリセリンＰ　Ｏ（９）Ｅ　Ｏ（６
）のツメタフリレートモ／硫酸エ ステルナトリウム塩式（Ｖｌ　）ｉ の反応性アニオン界面活性剤 比較例１〜３ 表−１に示した重合体のモノマー組成及び非反応性界面
活性剤を用い実施例１と同様の操作を繰り返し水性乳化
重合体、トナー用重合体、トナーを得た。諸物性を表−
２に記す 尚表−１で用いた非反応性乳化剤の略記号は以下のとお
りである。

ネオデンＲ第−工業製薬製　アニオン系界面活性剤 サニゾールＢ−５０化工セッケン社製カチオン系界面活
性剤 エマルデン９５０　　化工セッケン社製ノニオン系界面
活性剤 また前記実施例、比較例の諸物性は下記の試験方法及び
評価法にしたがった。

複写試験及び複写画像カブリ評価法 トナー４部を鉄粉（同和工業製ＤＳＰ−２５７）１００
部に混合１現像剤とした。これをＳｅ又はＣｄＳの感光
体を有する市販の複写機に入れ複写を行った。

村上カラーラボラトリ−社５１１ＩＣＭ−５３Ｐの戻射
早計を用いて、先負４５°にて複写前の白紙の反射率と
複写後の非文字部分の反射率を比較し、戻射率比にてか
ぶり濃度（％）とした。かぶり濃度０．７以下でかぶり
良好、１．０以下で不良と判断できる。

トナー帯電量 プローオフ法により現像剤を用い帯電量を測定した。帯
電量絶対値１８μｅ／ｇ以上ではカプリの少ない解像度
の高い画像が得られ、１５μｓ／ｇ以下では不良画像と
なった。

平均粒子径 コールタ−カウンターＴＡ−１１［（株）日科磯ｓｔＪ
でトナー粒子ｉｏ、ｏｏｏ個の平均粒子径を測定する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、反応性界面活性剤の存在下の水性乳化重合によって
   得られた重合体及び着色剤を含有してなる静電荷像現像
   用トナー。 ２、該反応性界面活性剤がコハク酸誘導体塩型の反応性
   アニオン界面活性剤である特許請求の範囲第１項記載の
   静電荷像現像用トナー。 ３、該コハク酸誘導体塩型の反応性アニオン界面活性剤
   がスルホコハク酸アルキルエステル塩型の反応性アニオ
   ン界面活性剤である特許請求の範囲第２項記載の静電荷
   像現像用トナー。 ４、スルホコハク酸アルキルエステル塩型の反応性アニ
   オン界面活性剤が式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ′） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 又は ▲数式、化学式、表等があります▼（II′） ［上記式中、Ｒ＿１はＣ＿１〜Ｃ＿２＿５のアルキル基
   を表わし、 Ｒ＿２は水素又はメチル基を表わし ＡはＣ＿２〜Ｃ＿４のアルキレン基を表わしｍは０〜２
   ００の数を表わし ｎは１〜２００の数を表わし Ｍはアルカリ金属又はＮＨ＿４を表わす］ の反応性アニオン界面活性剤である特許請求の範囲第３
   項記載の静電荷像現像用トナー。 ５、該反応性界面活性剤がＮ−アリルオキシアルキルＮ
   ，Ｎ，Ｎ−トルアルキルアンモニウム塩型の反応性カチ
   オン界面活性剤である特許請求の範囲第１項記載の静電
   荷像現像用トナー。 ６、Ｎ−アリルオキシＮ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモ
   ニウム塩型の反応性カチオン界面活性剤が式▲数式、化
   学式、表等があります▼（III） ［式中、Ｒ＿３及びＲ＿４は独立してＣ＿１〜Ｃ＿４ア
   ルキル基を表わし Ｒ＿５はＣ＿１＿６＿〜＿１＿８アルキル基を表わしＸ
   はハロゲンを表わす］ のＮ−２ヒドロキシ−３−アリルオキシプロピルＮ，Ｎ
   ，Ｎ−トリアルキルアンモニウム塩である特許請求の範
   囲第５項記載の静電荷像現像用トナー。 ７、該反応性界面活性剤が（メタ）アクリル酸アリール
   エステル型の反応性非イオン界面活性剤である特許請求
   の範囲第１項記載の静電荷像現像用トナー。 ８、（メタ）アクリル酸アリールエステル型の非イオン
   反応性界面活性剤が式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ［式中、Ｒ＿２は水素又はメチル基と表わし、Ｒ＿６は
   Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿５のアルキル基を表わし、ＡはＣ＿２
   〜Ｃ＿４のアルキレン基を表わし、ｍは０〜２００の数
   を表わす］ の（メタ）アクリル酸アリールエステル型の非イオン反
   応性界面活性剤である特許請求の範囲第７項記載の静電
   荷現像用トナー。 ９、該重合体がスチレン−（メタ）アクリル系重合体で
   ある特許請求の範囲第１〜８項の何れかに記載の静電荷
   像現像用トナー。 １０、該重合体が下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計
   １００重量％に基づいて、 （ａ）スチレン類９０〜２０重量％ （ｂ）アルキル（メタ）アクリレート類８０〜１０重量
   ％及び （ｃ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸類０．５〜
   ２０重量％ を含有してなる共重合体である特許請求の範囲第９項に
   記載の静電荷像現像用トナー。