JPH0314344B2

JPH0314344B2 -

Info

Publication number: JPH0314344B2
Application number: JP59131530A
Authority: JP
Inventors: Yukihisa Hoshino; Takeo Kudo; Takashi Amano; Hidetaka Kono
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1984-06-26
Filing date: 1984-06-26
Publication date: 1991-02-26
Also published as: JPS6111756A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、電子写真用トナーに関し、特に、加
熱圧着方式の定着において定着性及び耐オフセツ
ト性に優れた乾式電子写真用トナーに関する。

（従来技術）電気的潜像もしくは磁気的潜像を現像するため
のトナーとしては、従来よりポリスチレンの様な
結着剤樹脂とカーボンブラツクなどの着色剤及び
必要に応じて帯電制御剤その他の添加剤とを溶融
混練した後、粉砕し、分級したものが一般に用い
られる。

トナーにより現像された紙等の画像支持体上の
トナー像の定着法としては、熱定着方法が最も一
般的であり、このなかでも、熱ロール定着法が最
も一般的である。

この熱ロール定着においては、一般に、ロール
は150〜200℃に加熱されるが、熱エネルギーの節
約から、より低温で定着が可能であることが望ま
れる。また、高速複写する場合には、ロールを
150〜200℃に加熱しても、単位時間当りに供給さ
れる定着用画像上のトナーへの熱量が少なく充分
な定着が困難になるため、より少量の熱量で定着
が可能であることが望まれる。

このような問題点を解決する方法として、本発
明者らは、トナー中に高級脂肪酸アミドを添加す
ればよいことを見い出した。しかし、これを添加
すると定着性は改善されるが耐オフセツト性が著
しく劣るという欠点があることを見い出した。

なお、特開昭56−87051号公報には、オフセツ
ト防止剤として、高級脂肪酸アミドをトナー中に
添加するとトナーの耐オフセツト性が改善される
旨記載されるが、後で説明するように、少なくと
も本発明における場合にはその効果は認められな
かつた。

（発明が解決しようとする問題点）本発明は、熱ロール定着において、定着性と耐
オフセツト性の両特性を同時に改善するものであ
る。

（問題点を解決するための手段）本発明は、 (A) 融点が60〜150℃高級脂肪酸アミド３〜80重
量部の溶融物の存在下に、スチレン、スチレン
誘導体及び／又はメタクリル酸アルキルエステ
ルを主成分とする重合性ビニル系単量体97〜20
重量部を滴下しつつ重合させて得られる樹脂組
成物５〜80重量部並びに (B) スチレン、スチレン誘導体又はメタクリル酸
アルキルエステルを主成分として含む重合性ビ
ニル系単量体を重合して得られる高分子量ビニ
ル系重合体95〜20重量部を含有してなる電子写
真用トナーに関する。

上記高級脂肪酸アミドとは、オレイン酸、ステ
アリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ベヘニン
酸、リシノール酸、エルカ酸、モンタン酸等の高
級脂肪酸のアミドで融点が60〜150℃のものであ
る。

本発明で使用する重合性ビニル系単量体として
は、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチ
レン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチ
ルスチレン、ｐ−tert−ブチルスチレン、ｐ−ｎ
−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎオクチルスチレン、
ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｎ−メトキシス
チレン、ｐ−フエニルスチレン、ｐクロルスチレ
ン、３，４−ジクロルスチレン等のスチレンおよ
びその誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリ
ル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタ
クリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステ
アリル等のメタクリル酸アルキルエステルの中か
ら１種又は２種以上を主成分として用いる。その
他、これらと併用できる他の重合性ビニル系単量
体として、エチレン、プロピレン、ブチレン、イ
ソブチレンなどのエチレン不飽和モノオレフイン
類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、
弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル類、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪
酸ビニルなどのビニルエステル類、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸
ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、α−
クロルアクリル酸メチル等のアクリル酸アルキル
エステル又はその誘導体、アクリル酸フエニル等
のアクリル酸芳香族エステル、メタクリル酸フエ
ニル等のメタクリル酸芳香族エステル、アクリル
酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルア
ミノエチル等のアクリル酸ジアルキルアミノアル
キルエステル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタ
クリル酸のジアルキルアミノアルキルエステル、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチ
ルアクリレート等のヒドロキシアルキルアクリレ
ート、これらと同様のヒドロキシアルキル基を有
するヒドロキシアルキルメタクリレート、グリセ
リン、トリメチロールプロパン等の多価アルコー
ルのモノアクリレート又はモノメタクリレートな
どのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル
があり、その他、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド等
のアクリル酸もしくはメタクリル酸の誘導体、場
合によつてはアクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、フマール酸等も使用できる。またビニルメ
チルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイ
ソブチルエーテルなどのビニルエーテル類、ビニ
ルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチル
イソプロペニルケトンなどのビニルケトン類、Ｎ
−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ
−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなど
のＮ−ビニル化合物、ビニルナフタリン塩などを
１種もしくは２種以上組合せて使用できる。さら
に、上記した他の重合性ビニル系単量体として、
架橋剤となる重合性の二重結合を２個以上有する
化合物を一部用いることもできる。例えばジビニ
ルベンゼン、ジビニルナフタレンおよびそれらの
誘導体のような芳香族ジビニル化合物、エチレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコール
トリアクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート等のジエチレン性カルボン酸エステ
ル、Ｎ，Ｎジビニルアニリン、ジビニルエーテ
ル、ジビニルスルフアイト、などの全てのジビニ
ル化合物および３以上のビニル基を持つ化合物等
が単独または混合物として使用できる。架橋剤の
使用量は重合性ビニル系単量体総量に対して０〜
20重量％が好ましく、特に０〜５重量％が好まし
い。

上記重合性ビニル系単量体は、上記(A)成分の溶
融物の存在下に、重合性ビニル系単量体を滴下し
つつ重合させる。(A)成分の溶融物は、溶媒として
の機能を有し、このときは通常の溶液重合と同様
に行なうことができる。ただし、(A)成分が少ない
と重合性ビニル系単量体の塊状重合というべきで
ある。重合温度は、(A)成分が溶融する温度であ
り、また該溶融物が充分に溶媒として機能させる
ために120〜180℃が好ましい。また、重合性ビニ
ル系単量体は、ラジカル重合開始剤と混合して、
２時間以上かけて連続して、(A)成分の溶融物に滴
下するのが、反応系の温度の急激な低下を防ぐた
め及び急激な重合に伴う急激な発熱を防ぐために
好ましい。反応終了後は、冷却することにより上
記(A)成分の樹脂組成物を得ることができる。

上記ラジカラ開始剤としては、一般に用いられ
ているターシヤリブチルハイドロパーオキサイ
ド、ジターシヤリブチルパーオキサイド、３，
３，５−トリメチルシクロヘキサノンージタ−シ
ヤリブチルパーオキシケタール、クメンハイドロ
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等の
有機過酸化物ラジカル開始剤、アゾビスイソブチ
ロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等
のアゾビス系ラジカル開始剤が用いられる。ここ
で、用いられるラジカル開始剤としては、半減期
10時間となる温度が70〜150℃にあるものを用い
ることが望ましい。ラジカル開始剤は、重合性ビ
ニル系単量体の総量に対して0.2〜５重量％使用
されるのが好ましい。

上記(B)成分は、スチレン、スチレン誘導体又は
メタクリル酸アルキルエステルを主成分として含
む重合性ビニル系単量体を重合して得られる高分
子量ビニル系重合体であり、上記した重合性ビニ
ル系単量体の重合体又は共重合体があり、例え
ば、ポリスチレン、メタクリル酸アルキルエステ
ルの重合体、スチレン−ブチルメタクリレート共
重合体、スチレン−ブチルアクリレート共重合体
等のスチレン−アクリレート系共重合体、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、スチレン−マレイン酸
共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体などが
用いられる。

(B)成分の高分子量ビニル系重合体は、クロロホ
ルム中での不溶分（膨潤しているものを含む）が
１〜50重量％のものであるのが好ましい。クロロ
ホルム中での不溶分は、所定量の高分子量ビニル
系重合体を約100重量倍のクロロホルム中、室温
で30時間撹拌したのち、ロ紙で濾過し、濾紙上の
残渣を150℃で１時間乾燥し、その重量を測定し
て上記所定量に対する割合を求めた結果である。

また、本発明において、耐オフセツト性をさら
に改善するに、上記(A)成分と共に、融点が60〜
150℃で重量平均分子量が1000以上であるオレフ
イン系重合体を使用してもよい。このオレフイン
系重合体は、(a)成分３〜70重量部及び重合性単量
体97〜30重量部に対して０〜10重量部、好ましく
は、0.1〜５重量部使用される。オレフイン系重
合体が多くなると定着性が劣る。

オレフイン系重合体としては、オレフインの重
合体、オレフインとオレフイン以外の単量体の共
重合体で低分子量のものが使用される。ここで、
オレフインとしてはエチレン、プロピレン、ブテ
ン−１等があり、オレフイン以外の単量体として
は、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル
などがある。この低分子量オレフイン重合体とし
ては、例えば、特開昭55−153944号公報に記載さ
れるポリアルキレン、特開昭50−93647号公報に
記載される低分子量オレフイン共重合体を使用す
ることができる。分子量は、重量平均分子量
（Mw）で1000〜45000が好ましく、これらのオレ
フイン系重合体は、融点が60〜150℃のものを選
択して使用される。

本発明に係る電子写真用トナーは、上記(A)及び
(B)成分以外に、着色剤又は磁性粉が含有させら
れ、その他添加剤としてトナー特性向上剤が必要
に応じて含有させられる。

着色剤としては、顔料または染料を挙げること
ができる。例えば、カーボンブラツク、ニグロシ
ン染料、オイルブラツク、アゾオイルブラツク、
ランプブラツク（C.I.No.77266）、アニリンブラツ
ク、鉄黒等の黒色顔料、カルコオイルブルー
（azoec Blue3）、アニリンブルー（C.I.No.50405）、
ウルトラマリンブルー（C.I.No.77103）、メチレン
ブルークロライド（C.I.No.52015）、フタロシアニ
ンブルー（C.I.No.74160）、紺青、コバルトブル
ー、アルカリブルーレーキ、フアーネストスカイ
ブルー等の青色顔料、クロームイエロー（C.I.No.
14090）、キノリンイエロー（C.I.No.47005）、黄
鉛、ミネラルフアーストイエロー、ハンザイエロ
ーＧ、ベンジジンエローＧ、パーマネントエロー
NCG等の黄色顔料、ローズベンガル（C.I.No.
45435）、デユポンオイルレツド（C.I.No.26105）、
オリエントオイルレツド＃330（C.I.No.60505）、パ
ーマネントレツド4R、ブリリアントカーミン
6B、アリザリンレーキ、鉛丹、ベンガラ等の赤
色顔料、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロ
ンオレンジ、バルカンオレンジ、ベンジジンオレ
ンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジ
GK、モリブデンオレンジ、赤口黄鉛等の橙色顔
料、マラカイトグリーンオクサレート（C.I.No.
42000）、クロムグリーン、ピグメントグリーン
Ｂ、フアナルイエローグリーンＧ等の緑色顔料、
マンガン紫、フアストバイオレツトＢ、メチルバ
イオレツトレーキ等の紫色顔料、酸化チタン、亜
鉛華、アンチモン白等の白色顔料等がある。

着色剤は、結着剤に対して0.1〜50重量％使用
され、場合によつて適宜、その割合を決定すれば
よく、時によつては、50重量％を越えて使用して
もよい。

上記カーボンブラツクは、カーボンブラツクに
上記した重合性ビニル系単量体がグラフト重合さ
れたグラフト化カーボンとして使用してもよい。

磁性粉は磁性トナーを製造する場合に使用さ
れ、これは、着色剤を兼ねることができる。好ま
しい磁性粉としては、例えばマグネタイトあるい
はフエライトの如き鉄あるいはニツケル、コバル
トなどの強磁性を示す元素の酸化物もしくは化合
物がある。これら磁性粉は粒径が0.01〜3μmの粉
末状のものが好ましく、また磁性粉の表面が樹
脂、チタンカツプリング剤、シランカツプリング
剤、高級脂肪酸金属塩などで処理されていてもよ
い。これら磁性体はトナーに対して20〜80重量
％、好ましくは35〜70重量％を含有させることが
できる。これ以下の量で、着色剤として使用して
もよい。

トナー特性向上剤としては、流動性向上剤、ク
リーニング性向上剤、帯電制御剤等がある。

流動性向上剤としては、シラン、チタン、アル
ミニウム、カルシウム、マグネシウム等の酸化
物、この酸化物をチタンカツプリング剤あるいは
シランカツプリング剤で疎水化したものが使用で
きる。これらはトナー中に０〜３重量％存在させ
るのが好ましい。

クリーニング性向上剤としては、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸リチウム、ラウリン酸マグネ
シウム等の高級脂肪酸の金属塩、ペンタエリスリ
トールベンゾエート等の芳香族酸エステル等があ
る。これらは、トナー中に０〜３重量％添加され
るのが好ましい。

荷電制御剤としては、スピロンブラツクTRH、
スピロンブラツクTPH（いずれも保土谷化学工業
(株)商品名）等のアゾ染料、ｐ−フルオロ安息香
酸、２，４−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸などの芳
香族酸誘導体、ジブチルスズオキシド、ジオクチ
ルスズオキシド等のスズ化合物などがある。荷電
制御剤は、トナー中に０〜５重量％添加されるの
が好ましい。

本発明に係る電子写真用トナーは、上記した(A)
及び(B)成分、着色剤又は磁性粉並びに必要に応じ
てトナー特性向上剤を溶融混練したのち、粉砕
し、必要により分級して得ることができる。

また、上記重合性ビニル系単量体の重合時に、
着色剤又は磁性粉及び必要に応じてトナー特性向
上剤を存在させることもできる。

なお、トナー特性向上剤のうち、流動性向上剤
及びクリーニング性向上剤は、製品トナーに後で
外添処理するのが好ましい。

本発明に係る電子写真用トナーは、平均粒径が
９〜15μmになるように分級して使用するのが好
ましい。

本発明に係る電子写真用トナーは、カスケード
現像法、磁気ブラシ法、パウダー・クラウド法、
タツチダウン現像法、ジヤンピング法、キヤリア
ーとして磁性トナーを用いる所謂マイクロトーニ
ング法、磁性トナー同士の〓擦帯電によつてトナ
ー電荷を得る所謂バイポーラー、マグネチツクト
ナー法などの現像法に適用することができる。

（作用）本発明に係る電子写真用トナーは、上記(A)成分
である融点が60〜150℃の高級脂肪酸アミドの溶
融下に重合性ビニル系単量体を滴下し重合させて
得られる樹脂組成物及び上記高分子量ビニル系重
合体を結着剤とすることにより定着性及び耐オフ
セツト性に優れる。

このため、上記(A)成分と上記重合性ビニル系単
量体は、前者３〜80重量部（好ましくは、３〜70
重量部、特に好ましくは10〜40重量部）に対して
後者97〜20重量部（好ましくは97〜30重量部、特
に好ましくは90〜60重量部）使用される。(A)成分
が少なすぎると定着性改善効果が低下し、多すぎ
ると上記樹脂組成物と上記高分子量ビニル系重合
体との溶融混練が困難になる。

上記(A)成分は、上記高分子量ビニル系重合体と
溶融混練しても該重合体への分散は困難である。
一方、上記樹脂組成物は、(A)成分が均一に分散さ
れており定着性が良好であるが、耐オフセツト性
に劣る。

本発明では、上記樹脂組成物と上記高分子量ビ
ニル系重合体を結着剤として使用するものである
が、両者の溶融混練は容易であり、従つて高分子
重合体にも(A)成分がよく分散し、定着性が良好で
あるが、驚くべきことに、耐オフセツト性も優れ
る。

このために、上記樹脂組成物と上記高分子量ビ
ニル系重合体は、前者５〜80重量部（好ましくは
20〜60重量部）に対して、後者95〜20重量部（好
ましくは80〜40重量部）が使用される。上記樹脂
組成物が少なすぎると定着性が劣り、多すぎると
耐オフセツト性が劣る。

上記(A)成分は、結着剤中に１〜40重量％含まれ
るのが好ましく、特に３〜20重量％含まれるのが
好ましい。

また、本発明においては、上記(A)成分の使用
と、重合性ビニル系単量体としてスチレン、その
誘導体及び／又はメタクリル酸アルキルエステル
の使用を組合せ、さらに、これらの組合せに、(B)
成分の高分子量ビニル系重合体として、スチレ
ン、その誘導体及びメタクリル酸アルキルエステ
ルの重合体又は共重合体の使用を組合せるために
効果が顕著である。

（実施例）次に、実施例によつて本発明を詳細に説明す
る。以下、「部」は「重量部」を表わす。

実施例１ (A) 撹拌機、コンデンサ、滴下ロート、ガス導入
管を取り付けたセパラブルフラスコ中に、ステ
アリン酸アミドとパルミチン酸アミドの７：３
（重量比）の混合物（アマイドAP−１日本化成
社製）30部を秤量し、150℃に加熱して溶融し
た。N₂ガス気流下、撹拌しながら、ここにス
チレン56部、ブチルメタクリレート24部、ジタ
ーシヤリブチルパーオキサイド0.8部の混合物
を２時間かけて滴下した。続いて150℃で２時
間加熱撹拌し、重合反応を完結させた。反応生
成物は、150℃でフラスコ中から取り出し、冷
却、固体化し、樹脂組成物を得た。

(B) トナー化及び未定着画像作成 (A)で得た樹脂組成物50部、スチレン−ブチルメ
タクリレート−ジビニルベンゼン（69.8／30／
0.2：重量比）共重合体（クロロホルム不溶分30
重量％）50部、ニグロシン染料５部及びカーボン
ブラツク５部をコニーダ混練機により混練し、続
いて粉砕して約12μの平均粒子径を有する電子写
真用トナーを得た。

この電子写真用トナー５部を150μの平均粒子
径を有する鉄粉キヤリヤー95部と混合し、現像剤
として負の静電画像を現像し、紙上に未定着画像
を得た。

(C) トナー評価 (a) 耐ケーキング性 (B)で得られたトナーをガラスシヤーレ中に５mm
厚にのせ、50℃の恒温槽に24時間保管した。これ
を100メツシユの金網で篩つたところ、95重量％
以上が通過した。

(b) 定着性及びオフセツト性 (B)で得られた未定着画像を、線圧10Kg、線速30
ｍ／minのテフロン製熱ロールを通して定着し
た。温度を80〜220℃の範囲で10℃幅で変化させ
て試験したところ、120℃で定着が良好となつた。
またオフセツトは200℃ではじめて発生した。

尚、定着性は黒ベタ画像にセロテープ（ニチバ
ン(株)製）を圧着し、ゆつくりと剥離してトナーが
全く起こらない状態を定着性良好とした。

実施例２セパラブルフラスコにオレイン酸アミド（ダイ
ヤミツクＯ、日本化成(株)商品名）20部秤量し、
150℃に加熱して溶融した。N₂ガス気流下、撹拌
しながら、ここにスチレン60部、エチルメタクリ
レート20部及びジターシヤリブチルパーオキサイ
ド0.9部の混合物を３時間かけて滴下した。

続いて150℃で２時間加熱撹拌し、重合反応を
完結させた。反応生成物は実施例１と同様にし
て、冷却、固形化し、樹脂組成物を得た。

この樹脂組成物45重量部、スチレン−ブチルア
クリレート（80／20：重量比）共重合体（重量平
均分子量約12万、クロロホルム不溶分０重量％）
45部、ニグロシン染料５部、カーボンブラツク５
部から実施例１(B)と同様にしてトナー化して未定
着画像を得た。

このトナー及び未定着画像を実施例１(C)と同様
に試験して、以下の結果を得た。

(a) ケーキング性：100メツシユ通過、95重量％
以上 (b) 定着性：100℃で定着良好 (c) オフセツト性：160℃でオフセツト発生実施例３実施例１に於いて、樹脂組成物とスチレン−ブ
チルメタクリレート−ジビニルベンゼン共重合体
の比率を20部と80部に代えて、実施例１と同様に
トナー化し、評価して、次の結果を得た。

(a) ケーキング性：100メツシユ通過、95重量％
以上 (b) 定着性：140℃で定着良好 (c) オフセツト性：220℃でもオフセツト発生せ
ず実施例４実施例１に於いて、樹脂組成物とスチレン−ブ
チルメタクリレート−ジビニルベンゼン共重合体
の比率を60部と40部に代えて、実施例１と同様に
トナー化し、評価して、次の結果を得た。

(a) ケーキング性：100メツシユ通過、95重量％
以上 (b) 定着性：110℃で定着良好 (c) オフセツト性：160℃でオフセツト発生比較例１実施例１に於いて、スチレン−ブチルメタクリ
レート−ジビニルベンゼン共重合体を用いること
なしに、樹脂組成物を100部用いて、同様にトナ
ー化し、評価して、次の結果を得た。

(a) ケーキング性：100メツシユ通過、約70重量
％ (b) 定着性：100℃で定着良好 (c) オフセツト性：100℃でオフセツト発生比較例２実施例１に於いて、樹脂組成物の代わりに、ス
チレン−ブチルメタクリレート（70／30）共重合
体（重量平均分子量約４万）を用いて、実施例１
と同様にトナー化し、評価して、次の結果を得
た。

(a) ケーキング性：100メツシユ通過、95重量％
以上 (b) 定着性：180℃で定着良好 (c) オフセツト性：210℃でオフセツト発生比較例３実施例１に於いて、樹脂(A)の代わりに、スチレ
ン−ブチルメタクリレート（70／30）共重合体
（重量平均分子量約４万）35部とアマイドAP−１
15部を用いて、トナー化しようとしたが、アマ
イドAP−１の滑性のために、溶融物に応力（剪
断力）がかからず、混練できなかつた。

実施例５実施例１において、ステアリン酸アミドとパル
ミチン酸アミドの７：３（重量比）の混合物（ア
マイドAP−１日本化成製）30部のうち２部を低
分子量ポリプロピレン（ピスコール550P三洋化
成製に代えて、実施例１と同様にして樹脂組成物
を得、その他実施例１と同様にしてトナー化し、
評価した。

実施例６セパラブルフラスコにオレイン酸アミド（ダイ
ヤミツクＯ、日本化成(株)商品名）18部と低分子量
ポリエチレン（ハイワツクス200P三井石油化学
製）２部を秤量し、150℃に加熱して溶融した。
N₂ガス気流下、撹拌しながら、ここにスチレン
60部、エチルメタクリレート20部、ジターシヤリ
ブチルパーオキサイド0.9部の混合物を３時間か
けて滴下した。

この樹脂組成物45重量部、スチレン−ブチルア
クリレート（80／20）共重合体（重量平均分子量
約12万）45部、ニグロシン染料５部、カーボンブ
ラツク５部から実施例１(B)と同様にしてトナー化
し、未定着画像を得た。

その結果、 (a) ケーキング性：100メツシユ通過、95重量％
以上 (b) 定着性：100℃で定着良好 (c) オフセツト性：160℃でオフセツト発生実施例７実施例５に於いて、樹脂組成物とスチレン−ブ
チルメタクリレート−ジビニルベンゼン共重合体
の比率を20部と80部に代えて、実施例１と同様に
トナー化し、評価して、次の結果を得た。

(a) ケーキング性：100メツシユ通過、95重量％
以上 (b) 定着性：140℃で定着良好 (c) オフセツト性：220℃でもオフセツト発生せ
ず実施例８実施例５に於いて、樹脂組成物とスチレン−ブ
チルメタクリレート−ジビニルベンゼン共重合体
の比率を60部と40部に代えて、実施例１と同様に
トナー化し、評価して、次の結果を得た。

(a) ケーキング性：100メツシユ通過、95重量％
以上 (b) 定着性：110℃で定着良好 (c) オフセツト性：170℃でオフセツト発生比較例４実施例５において、スチレン−ブチルメタクリ
レート−ジビニルベンゼン共重合体を用いること
なしに、樹脂組成物を100部用いて同様にトナー
化し、評価して、次の結果を得た。

(a) ケーキング性：100メツシユ通過、約70重量
％ (b) 定着性：100℃で定着良好 (c) オフセツト性：120℃でオフセツト発生実施例９ (A) 実施例５の(A)と同様にして樹脂組成物を得
た。

(B) トナー化及び未定着画像作成 (A)で得た樹脂組成物50部、スチレン−ブチルメ
タクリレート−ジビニルベンゼン（69.8／30／
0.2）共重合体（クロロホルム不溶分30重量％）
50部、マグネタイト（EPT−500戸田工業製）
100部、ニグロシン染料５部、カーボンブラツク
５部をコニーダ混練機で混練し、続いて粉砕して
約12μの平均粒子径を有する磁性トナーを得た。

この磁性トナーを定着部を取りはずした複写機
（NP−270REキヤノン製）に装着して、紙上に未
定着画像を作成した。

この後、実施例１(C)と同様にして、トナー評価
した。その結果は (a) ケーキング性：100メツシユ通過、95重量％
以上 (b) 定着性：120℃で定着良好 (c) オフセツト性：220℃でオフセツト発生実施例 10 セパラブルフラスコにオレイン酸アミド（ダイ
ヤミツクＯ、日本化成(株)商品名）18部と低分子量
ポリエチレン（ハイワツクス200P三井石油化学
製）２部を秤量し、150℃に加熱して溶融した。
N₂ガス気流下、撹拌しながら、ここにスチレン
60部、エチルメタクリレート20部、ジターシヤリ
ブチルパーオキサイド0.9部の混合物を３時間か
けて滴下した。

この樹脂組成物45重量部、スチレン−ブチルア
クリレート（80／20）共重合体（重量平均分子量
約12万）45部、マグネタイト（EPT−500戸田工
業製）100部、ニグロシン染料５部、カーボンブ
ラツク５部から実施例１(B)と同様にしてトナー化
して、未定着画像を得た。

(a) ケーキング性：100メツシユ通過、95重量％
以上 (b) 定着性：110℃で定着良好 (c) オフセツト性：180℃でオフセツト発生実施例 11 実施例９に於いて、樹脂組成物とスチレン−ブ
チルメタクリレート−ジビニルベンゼン共重合体
の比率を20部と80部に代えて、実施例９と同様に
トナー化し、評価して、次の結果を得た。

(a) ケーキング性：100メツシユ通過、95重量％
以上 (b) 定着性：140℃で定着良好 (c) オフセツト性：220℃でもオフセツト発生せ
ず実施例 12 実施例９に於いて、樹脂組成物とスチレン−ブ
チルメタクリレート−ジビニルベンゼン共重合体
の比率を60部と40部に代えて、実施例９と同様に
トナー化し、評価して、次の結果を得た。

(a) ケーキング性：100メツシユ通過、95重量％
以上 (b) 定着性：110℃で定着良好 (c) オフセツト性：170℃でオフセツト発生比較例５実施例９に於いて、スチレン−ブチルメタクリ
レート−ジビニルベンゼン共重合体を用いること
なしに、樹脂組成物100部を用いて、同様にトナ
ー化し、評価して、次の結果を得た。

(a) ケーキング性：100メツシユ通過、約70重量
％ (b) 定着性：100℃で定着良好 (c) オフセツト性：120℃でオフセツト発生比較例６実施例９に於いて、樹脂組成物の代わりに、ス
チレン−ブチルメタクリレート（70／30）共重合
体（重量平均分子量約４万、クロロホルム不溶分
０重量％）を用いて、実施例１と同様にトナー化
し、評価して、次の結果を得た。

(a) ケーキング性：100メツシユ通過、95重量％
以上 (b) 定着性：190℃で定着良好 (c) オフセツト性：210℃でオフセツト発生比較例７実施例９に於いて、樹脂(A)の代わりに、スチレ
ン−ブチルメタクリレート（70／30）共重合体
（重量平均分子量約４万）35部とアマイドAP−１
15部を用いて、トナー化しようとしたが、アマ
イドAP−１の滑性のために、溶融物に応力（剪
断力）がかからず混練できなかつた。

（発明の効果）本発明に係るトナーは、定着性及び耐オフセツ
ト性に優れる。

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) 融点が60〜150℃の高級脂肪酸アミド３
〜80重量部の溶融物の存在下に、スチレン、ス
チレン誘導体及び／又はメタクリル酸アルキル
エステルを主成分とする重合性ビニル系単量体
97〜20重量部を滴下しつつ重合させて得られる
樹脂組成物５〜80重量部並びに (B) スチレン、スチレン誘導体又はメタクリル酸
アルキルエステルを主成物として含む重合性ビ
ニル系単量体を重合して得られる高分子量ビニ
ル系重合体95〜20重量部を含有してなる電子写
真用トナー。２ (B)成分の高分子量ビニル系重合体がクロロホ
ルム不溶分１〜50重量％の重合体である特許請求
の範囲第１項記載の電子写真用トナー。