JPS6328290B2 - - Google Patents
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- JPS6328290B2 JPS6328290B2 JP4759079A JP4759079A JPS6328290B2 JP S6328290 B2 JPS6328290 B2 JP S6328290B2 JP 4759079 A JP4759079 A JP 4759079A JP 4759079 A JP4759079 A JP 4759079A JP S6328290 B2 JPS6328290 B2 JP S6328290B2
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Landscapes
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は電気化学的な可逆発色反応を利用した
表示装置(エレクトロミツクデイスプレイー
ECD)に関し、ECD内の対極用集電体としてチ
タン金属を用いる事により長寿命化を図る事を目
的としたものである。
表示装置(エレクトロミツクデイスプレイー
ECD)に関し、ECD内の対極用集電体としてチ
タン金属を用いる事により長寿命化を図る事を目
的としたものである。
従来、ECDの集電体として、ネサガラス、ス
テンレスステイールの使用が知られて居り、また
特開昭47−8983では鉛、水銀/硫酸水銀、金/酸
化金、タンタル/酸化タンタル等の対極反応材料
がそのまま集電体として使用されている。第1図
a,bは、それらの一実施例を示したものであ
る。第1図aにおいて、1はガラス、プラスチツ
ク等のガラス基板であり、2は酸化スズあるいは
酸化インジウム等からなる薄膜透明電極、3は酸
化タングステン、酸化モリブデン等の遷移金属酸
化物からなるエレクトロクロミツク薄膜表示体、
4は表示体電圧印加端子、5は対極反応種(例え
ば、酸化タングステン還元体)と、その導電材
(例えば、炭素粉末)および結着材からなるもの
で、ステンレスステイールからなる集電体6表面
上に接触させたものである。7は対極用電圧印加
リード端子、8はスペーサーで、表示極基板1、
および対極集電板6の間に介在させ接着剤9で接
着一体化させる。10は電解液で、濃硫酸または
1Mol/l LiClO4/プロピレンカーボネートが
一般的に使用され、電解液中には更に光を反射さ
せるために、TiO2、Al2O3等の白色粉末を分散さ
れ構成されている。又、対極反応材料をそのまま
集電体として使用したECDは第1図bに示すよ
うなものである。第1図aと異る点はPb、金/
酸化金等の対極反応材料が11であり、そのまま
電圧印加端子7を兼ねていることである。12は
対極反応材料11が被着されるガラス、プラスチ
ツク等の背面基板である。
テンレスステイールの使用が知られて居り、また
特開昭47−8983では鉛、水銀/硫酸水銀、金/酸
化金、タンタル/酸化タンタル等の対極反応材料
がそのまま集電体として使用されている。第1図
a,bは、それらの一実施例を示したものであ
る。第1図aにおいて、1はガラス、プラスチツ
ク等のガラス基板であり、2は酸化スズあるいは
酸化インジウム等からなる薄膜透明電極、3は酸
化タングステン、酸化モリブデン等の遷移金属酸
化物からなるエレクトロクロミツク薄膜表示体、
4は表示体電圧印加端子、5は対極反応種(例え
ば、酸化タングステン還元体)と、その導電材
(例えば、炭素粉末)および結着材からなるもの
で、ステンレスステイールからなる集電体6表面
上に接触させたものである。7は対極用電圧印加
リード端子、8はスペーサーで、表示極基板1、
および対極集電板6の間に介在させ接着剤9で接
着一体化させる。10は電解液で、濃硫酸または
1Mol/l LiClO4/プロピレンカーボネートが
一般的に使用され、電解液中には更に光を反射さ
せるために、TiO2、Al2O3等の白色粉末を分散さ
れ構成されている。又、対極反応材料をそのまま
集電体として使用したECDは第1図bに示すよ
うなものである。第1図aと異る点はPb、金/
酸化金等の対極反応材料が11であり、そのまま
電圧印加端子7を兼ねていることである。12は
対極反応材料11が被着されるガラス、プラスチ
ツク等の背面基板である。
こうしたECDでは、長期間駆動させていると
例えば、第1図aのECDでは集電体であるステ
ンレスステール6が電気化学的に溶解し、溶解し
たステンレスステイールが表示体3の表面に電着
され、表示、消去が漸次阻害されてくる問題を有
している。又第1図bのECDでは、対極反応材
料11が第1図aのECDと同様に溶解し、溶解
した対極反応材料11が、表示体3の表面に電着
され、表示、消法が漸次、阻害される問題を有し
ている。この阻害現象は第1図a,bに示す
ECD共に、表示−消去寿命試験(表示電圧波形
−1.2ボルト(1秒)、消去電圧波形+1.2ボルト
(1秒))で、約2〜3×106サイクル程度で現わ
れECDの長寿命化を図ることが困難であつた。
例えば、第1図aのECDでは集電体であるステ
ンレスステール6が電気化学的に溶解し、溶解し
たステンレスステイールが表示体3の表面に電着
され、表示、消去が漸次阻害されてくる問題を有
している。又第1図bのECDでは、対極反応材
料11が第1図aのECDと同様に溶解し、溶解
した対極反応材料11が、表示体3の表面に電着
され、表示、消法が漸次、阻害される問題を有し
ている。この阻害現象は第1図a,bに示す
ECD共に、表示−消去寿命試験(表示電圧波形
−1.2ボルト(1秒)、消去電圧波形+1.2ボルト
(1秒))で、約2〜3×106サイクル程度で現わ
れECDの長寿命化を図ることが困難であつた。
本発明は、前述の諸問題を解決せんがため、チ
タン金属を対極用集電体として使用し、種々検討
した結果、次の事を見い出した事にもとずくもの
である。例えば、特開昭47−8983号と基本的に同
じ構成のECDで第2図に示したような、チタン
金属板を対極反応材料5として使用したECDで
は、ECDを表示する際、即ち、表示極3では酸
化タングステンの還元反応が進行すると同時に、
対極5ではチタン金属表面が酸化され、絶縁体で
ある酸化チタンが、その表面に生成し、その結
果、電流が流れなくなり、もはや消去が出来なく
なることが分つた。従つて、本発明の基となる点
はチタンの表面酸化物が出来ないようにするた
め、他の対極反応材料と接触させることにより、
(但し、チタンの酸化反応の起る電位より、低い
電位で可逆酸化反応が進行する対極反応材料と接
触させる必要がある。)即ち、対極反応材料の集
電体として使用することにより、チタン金属を良
電導体とすることが出来ること、しかも、電気化
学的にも該金属が安定で、電解液中にも溶出しな
いことを見い出し、その結果従来のECDに存在
していた、緒問題を解決し、長寿命のECDを提
供しうるものである。すなわち、本発明では、チ
タンの酸化反応の起こる電位より低い電位で可逆
酸化反応が進行する対極反応材料、導電材、チタ
ンの集電体及び前記対極反応材料と導電材を集電
体へ結着する結着材から構成される対極を用いる
ものである。
タン金属を対極用集電体として使用し、種々検討
した結果、次の事を見い出した事にもとずくもの
である。例えば、特開昭47−8983号と基本的に同
じ構成のECDで第2図に示したような、チタン
金属板を対極反応材料5として使用したECDで
は、ECDを表示する際、即ち、表示極3では酸
化タングステンの還元反応が進行すると同時に、
対極5ではチタン金属表面が酸化され、絶縁体で
ある酸化チタンが、その表面に生成し、その結
果、電流が流れなくなり、もはや消去が出来なく
なることが分つた。従つて、本発明の基となる点
はチタンの表面酸化物が出来ないようにするた
め、他の対極反応材料と接触させることにより、
(但し、チタンの酸化反応の起る電位より、低い
電位で可逆酸化反応が進行する対極反応材料と接
触させる必要がある。)即ち、対極反応材料の集
電体として使用することにより、チタン金属を良
電導体とすることが出来ること、しかも、電気化
学的にも該金属が安定で、電解液中にも溶出しな
いことを見い出し、その結果従来のECDに存在
していた、緒問題を解決し、長寿命のECDを提
供しうるものである。すなわち、本発明では、チ
タンの酸化反応の起こる電位より低い電位で可逆
酸化反応が進行する対極反応材料、導電材、チタ
ンの集電体及び前記対極反応材料と導電材を集電
体へ結着する結着材から構成される対極を用いる
ものである。
以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明す
る。
る。
第3図a,bは本発明のECDの各実施例を示
す構造断面図である。
す構造断面図である。
第3図aにおいて、1はガラス、プラスチツク
等の透明基板、2は酸化スズあるいはインジウム
オキサイド等からなる薄膜透明電極、3は酸化タ
ングステンの遷移金属酸化物からなるエレクトロ
クロミツク薄膜表示体、4は表示体電圧印加端
子、5は対極反応種で酸化タングステン還元体、
あるいはベルリン酸鉄還元体と、その導電材(グ
ラフアイト粉末)および結着材(フツ素樹脂)を
5:5:1の割合で混合したもので、チタン集電
体6を中心に1ton/cm2の圧力で加圧成型したもの
である。7はチタンリード線で、対極用電圧印加
端子、8はガラス、プラスチツク等の絶縁性の背
面基板、9はスペーサー、10はチタンオキサイ
ド、アルミナ等の白色粉末をフツ素樹脂を用い、
多孔性の板に加圧成型した光反射板、11は接着
剤で、表示極基板1と背面基板8とスペーサー9
とを接着一体化している。12は電解液で
1Mol/l、LiClO4/プロピレンカーボネートを
使用した。かくして、構成した本発明のECDは、
−0.1ボルト(1秒)で書き込み、+0.1ボルト
(1秒)で消去の寿命試験を行なつた所12.5×107
サイクルを経過しても、何ら表示、消去に異常を
認めなかつた。
等の透明基板、2は酸化スズあるいはインジウム
オキサイド等からなる薄膜透明電極、3は酸化タ
ングステンの遷移金属酸化物からなるエレクトロ
クロミツク薄膜表示体、4は表示体電圧印加端
子、5は対極反応種で酸化タングステン還元体、
あるいはベルリン酸鉄還元体と、その導電材(グ
ラフアイト粉末)および結着材(フツ素樹脂)を
5:5:1の割合で混合したもので、チタン集電
体6を中心に1ton/cm2の圧力で加圧成型したもの
である。7はチタンリード線で、対極用電圧印加
端子、8はガラス、プラスチツク等の絶縁性の背
面基板、9はスペーサー、10はチタンオキサイ
ド、アルミナ等の白色粉末をフツ素樹脂を用い、
多孔性の板に加圧成型した光反射板、11は接着
剤で、表示極基板1と背面基板8とスペーサー9
とを接着一体化している。12は電解液で
1Mol/l、LiClO4/プロピレンカーボネートを
使用した。かくして、構成した本発明のECDは、
−0.1ボルト(1秒)で書き込み、+0.1ボルト
(1秒)で消去の寿命試験を行なつた所12.5×107
サイクルを経過しても、何ら表示、消去に異常を
認めなかつた。
次に第3図bにおいて、1はガラスよりなる透
明基板、2は酸化スズからなる薄膜透明電極、3
は酸化タングステンからなるエレクトロクロミツ
ク表示体、4は表示体電圧印加端子、5はベルリ
ン酸鉄、カーボン、フツ素樹脂を5:5:1の割
合で混合したものをチタンエキスパンデツトネツ
ト6を中心に1ton/cm2の圧力で加圧成型したもの
で、チタンセル容器7とは点6′でスポツト溶接
し、容器7全体が対極用電圧印加部として働く。
10はチタンオキサイド粉末をフツ素樹脂でプレ
ス成型した白色光散乱板、11は接着剤で、表示
極基板1と、セル容器7と接着一体化するもので
ある。12は電解液で1Mol/l、LiClO4/プロ
ピレンカーボネートを用いた。かくして構成した
ECDは、第3図aのものと同様の寿命特性を示
した。ここで使用したチタンエキスパンデツトネ
ツト集電体は、チタン金属線網を使用するに比較
し、集電体作成が容易であり、工業的に使用可能
なものであることが判明した。又チタン金属板で
セル容器を構成しても何ら、ECD寿命特性に影
響を与えなかつた事より、ECD製造上、極めて
容易にECDを作成することが可能となり、その
効果は極めて大きいものである。
明基板、2は酸化スズからなる薄膜透明電極、3
は酸化タングステンからなるエレクトロクロミツ
ク表示体、4は表示体電圧印加端子、5はベルリ
ン酸鉄、カーボン、フツ素樹脂を5:5:1の割
合で混合したものをチタンエキスパンデツトネツ
ト6を中心に1ton/cm2の圧力で加圧成型したもの
で、チタンセル容器7とは点6′でスポツト溶接
し、容器7全体が対極用電圧印加部として働く。
10はチタンオキサイド粉末をフツ素樹脂でプレ
ス成型した白色光散乱板、11は接着剤で、表示
極基板1と、セル容器7と接着一体化するもので
ある。12は電解液で1Mol/l、LiClO4/プロ
ピレンカーボネートを用いた。かくして構成した
ECDは、第3図aのものと同様の寿命特性を示
した。ここで使用したチタンエキスパンデツトネ
ツト集電体は、チタン金属線網を使用するに比較
し、集電体作成が容易であり、工業的に使用可能
なものであることが判明した。又チタン金属板で
セル容器を構成しても何ら、ECD寿命特性に影
響を与えなかつた事より、ECD製造上、極めて
容易にECDを作成することが可能となり、その
効果は極めて大きいものである。
第1図a,bは従来のECD概略構成断面図、
第2図は背面基板をタンタルからなる対極とした
ECDの構成断面図、第3図a,bは本発明の
ECD各実施例を示す構成断面図である。 1……透光性基板、2……透光性電極、3……
表示極、5……対極、8……背面基板、9……ス
ペーサ、10……反射板、11……接着剤。
第2図は背面基板をタンタルからなる対極とした
ECDの構成断面図、第3図a,bは本発明の
ECD各実施例を示す構成断面図である。 1……透光性基板、2……透光性電極、3……
表示極、5……対極、8……背面基板、9……ス
ペーサ、10……反射板、11……接着剤。
Claims (1)
- 1 表示極と対極及び両電極に接する電解液を有
し、電気化学的な可逆反応を利用する表示装置で
あつて、前記対極が、チタンの酸化反応の起こる
電位より低い電位で可逆酸化反応が進行する対極
反応材料、導電材、チタンの集電体及び前記対極
反応材料と導電材を集電体へ結着する結着材から
構成された表示装置。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4759079A JPS55138718A (en) | 1979-04-17 | 1979-04-17 | Display device |
| CA000349538A CA1148638A (en) | 1979-04-17 | 1980-04-10 | Electrochromic display device |
| US06/139,122 US4331385A (en) | 1979-04-17 | 1980-04-10 | Electrochromic display device |
| EP80102043A EP0017977B1 (en) | 1979-04-17 | 1980-04-16 | Electrochromic display device |
| DE8080102043T DE3069958D1 (en) | 1979-04-17 | 1980-04-16 | Electrochromic display device |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4759079A JPS55138718A (en) | 1979-04-17 | 1979-04-17 | Display device |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55138718A JPS55138718A (en) | 1980-10-29 |
| JPS6328290B2 true JPS6328290B2 (ja) | 1988-06-08 |
Family
ID=12779458
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4759079A Granted JPS55138718A (en) | 1979-04-17 | 1979-04-17 | Display device |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55138718A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5887541A (ja) * | 1981-11-20 | 1983-05-25 | Seiko Epson Corp | エレクトロクロミツク表示体 |
-
1979
- 1979-04-17 JP JP4759079A patent/JPS55138718A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55138718A (en) | 1980-10-29 |
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