JPS63285811A - 酸化物超電導体厚膜の製造方法 - Google Patents

酸化物超電導体厚膜の製造方法

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JPS63285811A
JPS63285811A JP62120147A JP12014787A JPS63285811A JP S63285811 A JPS63285811 A JP S63285811A JP 62120147 A JP62120147 A JP 62120147A JP 12014787 A JP12014787 A JP 12014787A JP S63285811 A JPS63285811 A JP S63285811A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
oxide superconductor
temperature
substrate
baking process
oxide
Prior art date
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Pending
Application number
JP62120147A
Other languages
English (en)
Inventor
Hisami Ochiai
落合 久美
Motomasa Imai
今井 基真
Toshiro Yanagisawa
柳沢 俊郎
Yasushi Iyogi
五代儀 靖
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toshiba Corp
Original Assignee
Toshiba Corp
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Publication date
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    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E40/00Technologies for an efficient electrical power generation, transmission or distribution
    • Y02E40/60Superconducting electric elements or equipment; Power systems integrating superconducting elements or equipment

Landscapes

  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の目的] (産業上の利用分野) 本発明は酸化物超電導体厚膜の製造方法に関する。
(従来の技術) 近年、Ba−La−Cu−0系の層状ペロブスカイト型
酸化物が高い臨界温度を有する可能性のあることが発表
されて以来、各所で酸化物超電導体の研究が行なわれて
いる(Z、Phys、B Condensed Mat
ter 84゜189−193(1988) 。その中
でもY−Ba−Cu−0系に代表される多層ペロブスカ
イト型(AB2c3o7−δ型)の酸化物超電導体は、
Tcが90に以上と液体窒素以上の高い温度を示すため
非常に有望な材料である(Phys、Rev、Lett
、vol、5g No、9.p908−910)。
(発明が解決しようとする問題点) この様にペロブスカイト型の酸化物超電導体は前述の如
く非常に有望な材料であるが、膜形成に関してはいまだ
実用化には至っていない。例えばスパッタ、蒸着等の薄
膜形成が種々検討されているが成膜速度が非常に遅く実
用上不利である。また伶布法による膜形成も試みられて
いるが基板との密着性、膜の超電導特性などに問題があ
る。
本発明はこの様な問題点を解決するためになされたもの
であり、基板上に酸化物超電導体厚膜を容易に製造する
ことができる製造方法を提供することを目的とする。
[発明の構成コ (問題点を解決するための手段及び作用)本発明は、基
板上に酸化物超電導体ペーストを印刷・焼成する際に、
酸化物超電導体と基板との密着性向上の第1の焼成過程
と、第1の焼成過程より低温での温度保持を行なう第2
の焼成過程とを具備したことを特徴とする酸化物超電導
体厚膜の製造方法である。
酸化物超電導体としては多数のものが知られているが、
臨界温度の高い希土類元素含有のペロブスカイト型の酸
化物超電導体を用いることが実用上好ましい。ここでい
う希土類元素を含有しペロブスカイト型構造を有する酸
化物超電導体は超電導状態を実現しできればよく、酸素
欠陥を有するABa  Cu  O系(δは酸素欠陥を
表わし2 37−δ 通常1以下、AはY、Yb、Ho、Dy、Eu、Er、
Tm、Lu等の希土類元素、Baの一部はS「等で置換
可能)等の欠陥ペロブスカイト型、5r−La−Cu−
0系等の層状ペロブスカイト型等の広義にペロブスカイ
ト構造を宵する酸化物とする。また希土類元素も広義の
定義とし、Sc、Y及びランタン系を含むものとする。
代表的な系としてY−Ba−Cu−0系のほかにYをY
b、t(o、Dy、Eu、Er、tIl、Lu等の希土
類で置換した系、5c−Ba−に:u−〇系、5r−L
a−Cu−0系、さらにSrをBa 、 Caで置換し
た系等が挙げられる。
本発明酸化物超電導体は、例えば以下に示す製造方法に
より得ることができる。Y、Ba、Cuなどの酸化物超
電導体の構成元素を十分混合する。
この場合各々の原料はY  O、BaO,CuO等の酸
化物を用いることができる。また、これらの酸化物のほ
かに、焼成後酸化物に転化する炭酸塩、硝酸塩、水酸化
物等の化合物を用いてもよい。
また共沈法などで得られたしゅう酸塩等を用いることも
できる。ペロブスカイト型酸化物超電導体を構成する元
素は、基本的に化学量論比の組成となるように混合する
が、多少製造条件等との関係等でずれていても構わない
。例えばY−Ba−Cu−0系ではYlmolに対しB
a2mol、Cu3molが標準組成であるが、実用上
はBa2±0.6molCu 3±0.2a+ol程度
のずれは問題ない。前述の原料を混合した後500−9
50℃で仮焼し、粉砕して酸化物超電導体粉を得る。こ
のようにして得た粉末をペースト化し、基板上に通常の
スクリーン印刷法等を用いて、所望のパターンを形成す
る。
用いる基板であるが酸化物超電導体厚膜製造時の高温に
耐えかつ使用時の液体窒素以下程度の低温でも十分強度
を存するものであればよく、ジルコニアなどの各種セラ
ミック基板、W、Moなどの高融点金属製基板等が挙げ
られる。
ペーストはセルロース、ポリアクリル樹脂、ポリスチレ
ン、ポリウレタン、エチルセルロース。
メチルセルロース、エチルセルロース、 PVB、PV
A等のバインダーと、ターピネオール、メチルエチルセ
ルソルブ、n−ブタノール等の溶剤と前記酸化物超電導
体粉とをを混合したものである。混合比は一義的には設
定できないが、バインダーは多すぎると膜の緻密化・厚
膜化の点で不利であり、また少ないと印刷・乾燥の際の
何首性に問題が生じるため1〜10%程度、溶剤はペー
ストの粘度調整のため10〜40%程度である。このペ
ーストを基板上にスクリーン印刷し、所定のパターンを
形成する。
ペーストパターンが形成された基板を加熱してまず揮発
性成分を除去する。昇温は200°C/hr以下のゆっ
くりとした昇温速度で行なうことが好ましい。またバイ
ンダー成分を完全に除去するため、350−550℃で
仮焼することが好ましい。
続いて焼成過程である。本発明では酸化物超電導体と基
板との密着性向上の第1の焼成過程と、第1の焼成過程
より低温での温度保持を行なう第2の焼成過程とを具備
している。第1の焼成過程は、主に基板と酸化物超電導
体の密着性及び酸化物超電導体の緻密化を目的とするも
のであり、酸化物超電導体の焼結温度(Y−Ba−Cu
−0系で約850−900℃)以上、好ましくは、この
焼結温度より5乃至100℃高い温度で、1〜30II
lln、保持する。この焼成過程においては酸化物超電
導体の結晶成長も生じ電流密度の向上につながる。
第2の焼成過程は酸化物超電導体の超電導特性を向上す
ることを主目的とし、第1の焼成過程より低温、好まし
くは焼結温度±60℃で5分〜5時間保持する。酸化物
超電導体はこの第2の焼成過程で焼結が促進し、含有酸
素量の調整が行なわれ、超電導特性が向上する。この第
1第2の焼成過程は連続的に行なっても良いし、一旦冷
却の後、別々に行なっても良い。焼成の後の冷却は炉冷
とすることが望ましい。また各焼成過程、特に第2の焼
成過程は酸化物超電導体の酸素含有量の調整を行なうた
め、酸素含有雰囲気で行なうことが好ましい。
以上の如くにして酸化物超電導体厚膜を形成するが、複
数回の印刷・焼成を繰り返して行なうこともでき、超電
導体層間に非超電導層を形成して、多層化を行なうこと
もできる。
(実施例) 以下に本発明の詳細な説明する。
実施例−1 共沈法により得たY:Ba:Cu−1:2:3の組成の
沈澱物を900℃、5時間仮焼した粉体68重量部に対
し、セルロース4重量部、28重量部のターピネオール
を混合し、酸化物超電導体ペーストを作製した。
次いでスクリーン印刷法により、ジルコ、ニア製基板上
に線幅0.5mmの配線パターンを印刷し、室温で乾燥
の後、120℃で加熱乾燥した。
このパターンを空気気流中940℃で10分間、次いで
酸素気流中で2時間焼成した後、炉冷した。
得られた焼結パターンの膜厚は平均20μmであり、8
0にで電気抵抗が0になることが確認された。
実施例−2 実施例1と同様にしてYをYbに変えて酸化物超電導体
厚膜を製造したところ、臨界温度は80にであった。
他の希土類元素に変えても同様の結果を得ることができ
た。
[発明の効果] 以上説明したように本発明によれば、酸化物超電導体厚
膜を容易に得ることができる。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)基板上に酸化物超電導体ペーストを印刷・焼成す
    る際に、酸化物超電導体と基板との密着性向上の第1の
    焼成過程と、第1の焼成過程より低温での温度保持を行
    なう第2の焼成過程とを具備したことを特徴とする酸化
    物超電導体厚膜の製造方法。
  2. (2)前記焼成過程は、焼結温度より5乃至100℃高
    い温度での第1の焼成過程と、焼結温度±50℃の第2
    の焼成過程からなることを特徴とする特許請求の範囲第
    1項記載の酸化物超電導厚膜の製造方法。
  3. (3)少なくとも前記第2の焼成過程は酸素含有雰囲気
    下で行なうことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載
    の酸化物超電導厚膜の製造方法。
  4. (4)前記酸化物超電導体は希土類元素を含有するペロ
    ブスカイト型の酸化物超電導体であることを特徴とする
    特許請求の範囲第1項記載の酸化物超電導体厚膜の製造
    方法。
  5. (5)前記酸化物超電導体はABa_2Cu_3O_7
    _−_δ系の酸化物超電導体(AはY、Yb、Ho、D
    y、Eu、Er、Tm、Lu)であることを特徴とする
    特許請求の範囲第1項記載の酸化物超電導体厚膜の製造
    方法。
  6. (6)前記ペロブスカイト型構造を有する酸化物超電導
    体はY−Ba−Cu−O系であることを特徴とする特許
    請求の範囲第4項記載の酸化物超電導体厚膜の製造方法
JP62120147A 1987-05-19 1987-05-19 酸化物超電導体厚膜の製造方法 Pending JPS63285811A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6435810A (en) * 1987-07-30 1989-02-06 Fujikura Ltd Manufacture of superconducting material

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6435810A (en) * 1987-07-30 1989-02-06 Fujikura Ltd Manufacture of superconducting material

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