JPS6329037B2

JPS6329037B2 -

Info

Publication number: JPS6329037B2
Application number: JP59133628A
Authority: JP
Inventors: Masao Seki; Katsuo Sugano
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1984-06-28
Filing date: 1984-06-28
Publication date: 1988-06-10
Also published as: JPS6112976A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明はキシミ感と絹鳴りを有し、かつ吸水、
制電、SR性を同時に満足する合成繊維の改質方
法に関する。（従来技術）合成繊維は化学的、物理的性質に非常に優れて
いるが、疎水性繊維であるため、静電気による衣
類の身体へのまつわりつき、着脱衣時の不快な静
電気音の発生、汗の吸いとりにくさ、洗濯再汚染
による黒ずみなどの欠点を有しており、適用用途
が限定されているのが現状である。近年、多性能を有する合成繊維の要望が高ま
り、特公昭51−2559号でみられるような、重合可
能なポリグリコール化合物などの親水性化合物で
処理し、合成繊維の表面上に該化合物からなる被
膜を形成させて、親水性能を付与する方法がある
が、この方法ではキシミ感や絹鳴りなどの特性は
発現しない。たとえばポリグリコール化合物の被
膜を形成せしめると、大きな風合変化をきたすと
同時に、繊維／繊維、布帛／布帛がすべりやすく
なり、目ズレと称される、布帛構造変化をきたし
衣料用としての特性を損う問題も生じやすく、キ
シミ感や絹鳴りなどの特性も得られない。（発明が解決しようとする問題点）本発明は、キシミ感があり、かつ絹鳴りのする
特微的な性能を有し、かつ吸水、制電、SR性を
同時に満足する上に、かかる性能が耐久性よく保
持される合成繊維を提供するものである。（問題点を解決するための手段）無機微粒子を含む分子中に重合可能なビニル基
を２個以上有するポリオキシエチレングリコール
化合物を重合せしめて繊維表面に被膜を形成させ
ることを特徴とする合成繊維の改質方法。本発明の無機微粒子を含有するポリオキシエチ
レングリコール化合物を繊維に付与する方法とし
ては、浸漬法、パツド・ドライ・キユア法、パツ
ド・スチーム法、スプレー法、捺染法等があげら
れるが、パツド・スチーム法が単繊維表面を効率
的に被覆しやすいこと、及び生産性の面から好ま
しい。すなわち、重合可能なビニル基を有するポ
リオキシエチレングリコール化合物と無機微粒子
からなる水溶液に、必要に応じて、重合開始剤を
添加した処理浴に布帛を浸漬した後、マングル等
で絞り、80〜140℃の水蒸気中にて加熱し、重合
反応を開始させ、重合完了後水洗、乾燥するもの
である。本発明でいう、分子内に重合可能なビニル基を
２個以上有するポリオキシエチレングリコール化
合物とは、オキシエチレングリコール単位を主構
成単位とする親水性化合物であつて、例えばポリ
エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレ
ングリコールポリプロピレングリコールジメタア
クリレート、ポリエチレングリコールω―（α，
αジメタクリロキシメチル）アセテートω′アク
リレートおよび、下記のごとき化合物が挙げられ
る。（但しR₁，R₂は水素またはメチル基、ｌ＝５
〜500である。）一般式（式中R₁〜R₃はＨ又は炭素数１〜２のアルキ
ル基。ｘ，ｙ，ｚはＯ又は１〜20の整数でｘ＋ｙ
＋ｚは３〜20。アルキレンエーテル部の一つは必
ずエチレンオキサイドであることが必要であり、
そのモル数は（ｘ＋ｙ＋ｚ）／２以上である。Ａは―Ｏ―、―NH―、CH₂―、SO₂―、

【式】及び

【式】から選ばれた一種の基又は存在しない（ベンゼン核同志が直接結合す
る）ことを示す）本発明でいう無機微粒子とは、酸化アルミニウ
ム、酸化ケイ素、カオリナイト、タルク、炭酸カ
ルシウム、ケイ酸カルシウム、酸化マグネシウ
ム、酸化チタン等であり、粒子径３〜100mμのも
のをあらかじめ水に分散させておくのが良い。該
無機微粒子の中で屈曲率の低い例えば酸化ケイ素
などを用いると、被処理布帛の色を濃くする効果
も同時に付与できるものである。該無機微粒子は単独あるいは二種以上混合して
使用することができる。使用量は、無機微粒子の
種類、粒子径により異なるが、使用する親水化化
合物１に対し、0.05以上、好ましくは0.1〜0.3で
ある。被処理布帛の風合に応じて使用量は適宜決
定すればよいが、粒子径と改質効果は、親水化化
合物に対し同一重量を混合した場合、粒子径の小
さい方が効果が顕著である。つまり粒子径の小さ
いほど、粒子個数が多くなり分布密度が高くなる
ためと思われる。また粒子形状は円形状よりも非
円形状のものの方が、キシミ効果が大きい。本発明に用いられる重合開始剤としては、過硫
酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素、
過酸化ベンゾイルなどビニル重合開始剤として使
われる過酸化物およびこれらの過酸化物と鉄
（）イオン、亜硫酸塩、ヒドロキシルアミンお
よびヒドラジンなど還元剤との組合せによるレド
ツクス系の開始剤が使われ、かかる重合開始剤の
種類を選択することにより、適宜所望処理条件で
処理することができる。本発明は上記ポリオキシエチレングリコール化
合物と無機微粒子を繊維表面に付与することで概
ね本発明の目的は達成されるが、さらに該化合物
と無機微粒子の量的な関係を規制することで、本
発明の改善性能を安定して達成することができ
る。該化合物は余り多すぎるとヌメリが強くなり、
キシミも絹鳴りも低下する。たとえば該化合物の
みの場合はヌメリを抑えるには、0.5重量％以下
の範囲にその付着量を規制する必要があるが、こ
れでは吸水性も制電性、SR性も達成されない。これら全ての性能を安定して付与するには特定
な量的関係を満足させる。すなわち、該化合物量
は繊維重量に対して１〜２重量％の範囲に抑え、
しかも該無機微粒子の量は該化合物１部に対して
0.05部以上、好ましくは0.1〜0.3部の範囲に規制
するのである。本発明の合成繊維とは、通常のポリエステル、
ポリアミド、ポリアクリロニトリルなどの合成繊
維を意味する。たとえば、ポリエステル系繊維と
はテレフタール酸とエチレングリコールあるいは
ブチレングリコールの縮合反応によつて生成され
る高分子重合体およびセバシン酸、アジピン酸、
トリメリツト酸、イソフタール酸、パラオキシ安
息香酸などとエチレングリコール、ブチレングリ
コールの縮合重合体ならびに他のポリエステル類
たとえば変性ポリエステル、特にカチオン染料可
染型ポリエステルなどを含むポリエステル系重合
体からなる繊維を意味する。また、ポリアミド系繊維とは、ナイロン４、ナ
イロン６・６、ナイロン６・10、ナイロン12およ
びこれらを変性したナイロン、これらのポリアミ
ド系化合物と他の高分子体とのブレンド体や共重
合体からなる繊維を意味する。また、ポリアクリロニトリル系繊維とは、アク
リロニトリルと主成分とし、染色性付与を目的に
共重合成分として、メチルアクリレート、メチル
メタクリレート、スチレンスルホン酸ソーダ、ア
リルスルホン酸ソーダ、２―メチル―５―ビニル
ピリジンなどの一種または数種が共重合された繊
維および難燃性を目的に塩化ビニリデンなどが共
重合またはブレンドされた繊維を言う。なお、合成繊維のうちでも、ポリエステル系繊
維、特に異形断面糸、なかでも絹様外観を有する
高級衣料用繊維に本発明は極めて効果的である。
すなわち、かかる繊維に本発明でいう多性能なら
びにキシミ感、絹鳴り特性を付与したものは、強
伸度の点から天然の絹にも優る衣料用材料とな
る。その中でも異形断面であつて、かつ第１図の
ように凸部に溝を有する繊維の場合はその繊維に
特有なキシミ感や絹鳴り等を損わないので、本発
明法が特に好都合である。かかる繊維は、たとえ
ば凸部に易溶出成分を配置し、複合紡糸して、ア
ルカリ処理を施すことによつて容易に製造でき
る。また、合成繊維は単独でも混用されていても、
その形態が糸または布帛になつた形態でもステー
プル状態になつていてもさしつかえないが、それ
らの形態のうちでも、布帛形態が特に効果が発揮
される。（実施例）実施例１ 50デニール36フイラメントからなる三角断面を
有するポリエステル糸（東レ(株)製）に250T／Ｍ
の撚をほどこしたものをタテ糸に、75デニール36
フイラメントの三角断面糸（東レ(株)製）を仮ヨリ
加工後1200T／Ｍの追撚したものを緯糸に用い、
サテンクレープを製織した。次いで常法によりワツシヤーでシボ立加工し、
180℃の温度でヒートセツトを施し、50ｇ／の
カセイソーダーを含む98℃の水溶液中でアルカリ
減量し、中和、水洗した後、160℃の温度で仕上
セツトした。アルカリ減量率は20％であり、得ら
れた布帛は、絹様のふくらみ、ドレープ性をもつ
優れたものである。該織物を下記処理浴に浸漬後マングルで均一に
絞つて付着量を90重量％に調整した。次いで130
℃の加熱水蒸気中にて５分間処理し、しかる後、
湯洗（60℃）、水洗した後乾燥し、160℃の温度で
ヒートセツトした。処理浴は、ポリオキシエチレンセグメントの分
子量が1000であるポリエチレングリコールジメタ
アクリレート30ｇ／の水溶液に重合開始剤とし
て過硫酸アンモニウム３ｇ／添加したものに、
40〜50mμの粒子径をもつ酸化ケイ素をあらかじ
め20重量％の濃度で水中に分散させたものを10、
20、30ｇ／添加した。比較例１として酸化ケイ
素を含まない処理浴を使用した比較例２として比
較例１で処理した織物を本発明法の酸化ケイ素水
分散液20ｇ／の処理浴に浸漬し90重量％の付着
になるようマングルで絞つた後160℃の温度でキ
ユアリングした。耐洗濯性を見るため、処理布の一部を２ｇ／
の中性洗剤（ザブ、花王石鹸製）水溶液中で40℃
で５分間洗濯を繰返し10回実施した。洗濯前後の
処理布について、親水性性能評価として、樹脂付
着率、吸水性、制電性、ヌメリ風合特性として静
摩擦力、目ズレ特性として織物の緯糸の引き抜き
抵抗値を測定し、これらの測定結果を表１に示し
た。なお、性能評価寸法は次の通りである。樹脂付着率：処理前後の重量変化より求めた。吸水性：処理布上に一滴が約0.03mlの水滴を落と
し、それが完全に吸収されるまでの時間
を測定した。制電性（摩擦帯電圧）：京大化研式ロータリース
タチツクテスターを用い、綿布を対象布
として20℃、30％RHの雰囲気中での摩
擦帯電圧（ｖ）を測定した。静摩擦力：「繊維と工業」vol31.No.10（1975）P12
にあるような装置を組み立てステイツク
―スリツプ曲線を求め、曲線から静摩擦
力(g)を測定した。目ズレ抵抗度：JISL1096B法に基づき緯糸の引き
抜き抵抗値(g)を求めた。

【表】表１から本発明によるものは親水性化合物の性
能を損うことなく比較例１にみられる静摩擦力低
下による風合のヌメリ、目ズレ抵抗度低下による
品質低下がおさえられ、未加工品と同等の風合、
品質を繊維できるのが判る。本発明の中でも酸化
ケイ素20ｇ／添加のものが、最も未加工に近い
風合であつた。なお比較例２は、洗濯０回では未
加工品の風合特性に近いものが得られるが、洗濯
による耐久性がなく実用性に乏しい。実施例２易溶解性ポリマとしてポリエチレンテレフタレ
ート（固有粘度0.66、酸化チタン0.55％含有）と
ポリエチレンテレフタレート（98モル％）／５―
ソジユームスルホイソフタレート（２モル％）と
からなる共重合ポリエステル（25℃オルトクロロ
フエノール中の固有粘度0.55）の重量比80／20の
混合物、難溶解性ポリマとして上記ポリエチレン
テレフタレートを用い紡糸温度295℃、紡糸速度
1200m／min、易溶解性ポリマ：難溶解性ポリマ
を20：80として易溶解性ポリマをＹ型吐出孔の各
先端部に芯鞘状に供給して複合紡糸し、引続き延
伸速度300m／min、熱ピン温度120℃、延伸倍率
3.3倍で延伸し、三ケ所の頂点に易溶解性ポリマ
を含む三角断面形状を有する75デニール36フイラ
メントの延伸糸とした。易溶解性ポリマの繊維表
面に占める長さは、1.0μであり、易溶解性ポリマ
の中で繊維重心にもつとも近い点と遠い点の間の
長さは2.5μであつた。なお易溶解性ポリマの難溶
解性ポリマに対する溶解速度比は後で述べる溶解
処理条件下で４倍である。この延伸糸を用いて、経糸には150T／Ｍの撚
を施し緯糸として900T／ＭのＳ方向で撚りをか
けたものを２本引き揃えた後700T／ＭのＺ方向
の撚を施した駒撚り糸を用い、ジヤガード織機で
和装用の駒緞子を製織した。得られた織物を精練
後180℃の温度で中間セツト、30ｇ／のカセイ
ソーダ水溶液により100℃でアルカリ処理して頂
点に入口幅1.2μ深さ1.9μの溝を有する三角断面糸
を形成せしめた。次いでOianix Black BG―FS（三菱化成(株)製
分散染料）14％owfを含む浴比１対30の染色浴中
で130℃で60分間染色した後、常法に従い還元洗
浄を行ない、水洗、乾燥した。この黒色染色物を次の処理浴に浸漬後、マング
ルで均一に絞り付着量を80重量％に調整し、次い
で105℃の飽和水蒸気中で３分間処理し湯洗（60
℃）、水洗した後170℃の温度でヒートセツトして
第１図の繊維を得た。本発明の処理浴：ポリオキシエチレンセグメント
の分子量が2000であるポリエチレングリ
コールトリメタクリレート25ｇ／の水
溶液に重合開始剤として過硫酸アンモニ
ウム２ｇ／添加し粒子径が10〜20mμ
の酸化ケイ素を20重量％の濃度であらか
じめ水中に均一に分散させたものを25
ｇ／添加。比較例の処理浴：上記ポリエチレングリコールト
リメタクリレートと過硫酸アンモニウム
のみからなるもの。実施例１と同様に測定した親水性性能、風合物
性の結果を表２に示した。

【表】ここでステツクスリツプとは静摩擦力測定時の
ステツク―スリツプ曲線の振幅から求めた値で布
帛のキシミ感を示すもので大きい値ほどキシミ感
のある風合である。またＬ値とは色の濃さを示す
もので、デジタル測色色差計（スガ試験機(株)製）
で測定したもので、Ｌ値の小さいほど視感濃度が
濃いことを表わす。本発明によれば、キシミ感を有する高級シルキ
ー素材の特長を損うことのない耐久性に優れた親
水化処理物を得ることができ、被染物の色を濃く
する効果も同時に得ることができる。（発明の効果）本発明は、キシミ感があり、かつ絹鳴りのする
特徴的な性能に加えて吸水、制電、SR性を同時
に満足し、しかもかかる性能が耐久性よく保持さ
れる合成繊維を提供するものである。本発明によつて改質された合成繊維は高級衣
料、特に和装用途に好適な材料である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明方法に係る繊維の代表的なもの
の断面を示す模式図である。図中、１：繊維、２：ポリオキシエチレングリ
コール化合物被膜層、３：無機微粒子。

Claims

【特許請求の範囲】

１無機微粒子を含む分子中に重合可能なビニル
基を２個以上有するポリオキシエチレングリコー
ル化合物を重合せしめて繊維表面に被膜を形成さ
せることを特徴とする合成繊維の改質方法。