JPS63290808A

JPS63290808A - 化粧料

Info

Publication number: JPS63290808A
Application number: JP12654087A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Asano; 裕志浅野; Kazuo Uchida; 和夫内田; Shizuo Enokida; 榎田　静雄
Original assignee: EIWA BUSSAN KK; Nitta Gelatin Inc
Current assignee: EIWA BUSSAN KK; Nitta Gelatin Inc
Priority date: 1987-05-23
Filing date: 1987-05-23
Publication date: 1988-11-28
Anticipated expiration: 2011-06-12
Also published as: JP2507425B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕この発明は、防臭、抗菌効果を発揮する化粧料に関する
。

〔従来の技術〕

皮膚用、あるいは、口中用等の化粧料として、抗菌性物
質が配合された、防臭、抗菌効果を目的とするものがあ
る。たとえば、にきび用の化粧水やクリーム、デオドラ
ント剤、うがい剤、清拭用剤等がそれで、用途に応じ、
製品の形態に応じて、種々の抗菌性物質が配合されてい
る。また、化粧料自体の防腐のため、上記以外の化粧料
にも、これら抗菌性物質は配合されることが多い。

抗菌性物質としては、たとえば、オキジドール（過酸化
水素水）、逆性石！（陽イオン活性剤）、クロルチモー
ル、サリチル酸、ザロール（サリチル酸フェニル）、石
炭酸（フェノール）、ニトロフラゾン、ヒノキチオール
、ヘキサクロロフェン、硼酸、硼酸ナトリウム等が一般
的に用いられている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ところが、上記抗菌性物質は、防臭性、抗菌性とともに
、一般に、大なり小なり人体に対する刺激性、毒性、ア
レルギー性等の副作用を併せ持っており、それが為に、
化粧料を製造する際には、用途、目的等に応じて配合で
きる抗菌性物質の種類、量等が制限される。それととも
に、実際の使用にあたっても注意が必要となる。

この発明は、上記事情に鑑みて、防臭性、抗菌性が高く
、かつ、刺激性、毒性５アレルギー性等を有していない
ため生体適合性に優れた安全な抗菌性物質が配合された
化粧料を提供することを目的としている。

〔問題点を解決するための手段〕

上記問題に鑑みて、発明者らは、自然界に存在する抗菌
性物質に着目し、種々の化合物について、その防臭性や
抗菌性と生体適合性との関係を調べた。その結果、キチ
ンから得られるキトサンが、優れた防臭性、抗菌性なら
びに生体適合性を併せ持っていることがわかった。しか
し、このようなキトサンは、通常の状態では水に不溶の
固体であり、そのままの状態では、溶液、エマルション
等種々の形態からなる前記化粧料に応用することが難し
いものであった。そこで、□さらに検討を行った結果、
この発明を完成した。

すなわち、この発明は、キトサンが水溶性酸塩の形で有
効成分として配合されていることを特徴とする化粧料を
要旨としている。

〔作　用〕

以下、この発明の化粧料について、詳しく説明する。

この発明に用いられるキトサンの水溶性酸塩（以下「キ
トサン塩」と記す）は、エビ、カニ等の甲殻類の甲皮、
きのこ、細菌細胞壁等から得られるキチンを税アセチル
化することで得られるキトサンを、有機酸あるいは無機
酸と反応させることで得られる。

キトサンは、一般に、平均分子量が２０万以上で、酸に
対する溶解性が低いため、そのままの状態では、酸と充
分に反応させることができない傾向がある。そこで、酸
との反応にあたっては、あらかじめ、キトサンを分子量
１０万以下に低分子量化したのち、酸と反応させること
が望ましい。

もちろん、キトサンは、低分子量化せず、そのまま用い
るようであってもよい。

キトサンの低分子量化の方法としては、酸化剤を用いた
化学処理法や、パパイン、セルラーゼ。

酸性プロテアーゼ等の酵素を用いた酵素処理法等が挙げ
られる。

上記のようなキトサンと反応する酸としては、無機酸、
有機酸のいずれを用いてもよい。無機酸としては塩酸等
が挙げられ、有機酸としては蟻酸、乳酸、酢酸、クエン
酸、グリコール酸、マロン酸、アスコルビン酸、アジピ
ン酸、シュウ酸、プロピオン酸、酒石酸、コハク酸、Ｌ
−グルタミン酸、Ｌ−アスパラギン酸等が挙げられる。

なお、酸として硫酸を用いた場合には、得られるキトサ
ン塩が水溶性でなく水不溶性であり、充分な抗菌作用が
得られない。したがって、この発明の化粧料に配合され
るキトサン塩は、上記各酸との反応物たる水溶性酸塩で
ある必要がある。

これらキトサンと酸とを反応させるには、キトサンの粉
末に酸を加えればよいのであるが、これらのものだけで
は反応が急激に行われたり、所定の反応以外の副反応が
起こる可能性もあるため、通常、これらの反応は、水の
存在下で行われる。

また、この水は、反応によって生成されるキトサン塩を
所定の濃度の水溶液にするためにも必要となる。

このような水を伴う反応の方法としては、キトサン粉末
を水に分散させ、それをかく拌しつつ酸を加える方法等
があるが、それ以外の方法を用いるようであってもよい
。また、以上のようにしてキトサンと酸とを反応させる
にあたり、キトサンを低分子量化するための前記分解酵
素をもこの反応系に添加し、キトサンの低分子量化と熔
解とを同時に行うこともできる。

酸の配合量は、この発明では特に限定されないが、キト
サンの遊離アミノ基を中和するに必要な量以上配合する
ことが好ましく、得られるキトサン塩の水溶液のｐＨが
３〜６の範囲内となる量配合することがより好ましい。

上記のようなキトサン塩が配合されるのであれば化粧料
の種類は特に限定されず、この発明は、前述したにきび
用の化粧水やクリーム、デオドラント剤、うがい剤、清
拭用剤等を含む、皮膚用。

ひげそり用２口中用等、あらゆる化粧料に適用すること
ができる。

これら化粧料としては、たとえば、下記のものが挙げら
れるが、ここに示した以外のものであってもよいことは
、言うまでもない。

■　動植物油脂、動植物ロウ、鉱物性ロウ、炭化水素、
脂肪酸類等の油性成分を含む油性の、あるいは、上記油
性成分にさらに、非イオン性界面活性剤、カチオン性界
面活性剤９両性界面活性剤等の乳化剤が配合された乳状
の、クレンジングクリーム、クレンジングローション、
粘液性化粧水、乳液（乳化性化粧水）、２層式化粧水、
クリーム類、ファンデーション類、デオドラントクリー
ム、ゼリーシャンプー、クリームシャンプー、ひげそり
クリーム等。

■　水溶性糖類、水溶性高分子化合物等を含む水溶液状
または水性ゲル状の、あるいは、アルコール類を基剤と
するアルコール性の、化粧水、デオドラントローション
、液体シャンプー、ひげそりローション、清拭用ローシ
ョン、うがい剤等。

■　粉末状、固形状あるいはペースト状の石鹸類、ハウ
ダーファンデーション、ベビーパウター、制汗パウダー
、粉末シャンプー、歯磨き類等。

上記のような化粧料に配合される前記キトサン塩は、そ
の化粧料の形態によって、水溶液の状態のまま配合され
るようであってもよいし、水分を除去し、粉末化して配
合されるようであってもよい。

上述した各形態のうち、油性や粉末状のものでは水の存
在が好ましくないため、粉末化したキトサン塩を配合す
るようにする。なお、製法によっては、油性や粉末状で
も、キトサン塩を水溶液のまま配合することもできる。

その他の形態の際には、キトサン塩は水溶液のまま配合
してもよいが、粉末化したキトサン塩を用いるようであ
ってもよい。その際には、水溶液よりもキトサン塩の濃
度を高められる、と言う利点がある。このようにキトサ
ン塩を粉末化する方法としては、噴霧乾燥、凍結乾燥等
、通常の乾燥方法を通用することができる。

キトサン塩の添加量も、この発明では特に限定されない
が、化粧料に対するキトサン塩の添加量は１重量％以上
であることが好ましい。なぜなら、キトサン塩の添加量
が１重量％未満では、充分な抗菌、防臭効果が得られな
い恐れがあるからである。

これらキトサン塩の防臭、抗菌効果を調べるため、下記
試験を行った。

１重量％酢酸水溶液に１重量％の対象キトサンを溶解し
たときの極限粘度から推定した推定分子量１５，０００
のキトサンの乳酸塩を、各々０．０２５〜０．２５重量
％含むトリブチケースソイブロス培地（培養液）を作成
した。つぎに、あらかじめ、トリプチケースソイブロス
培地で３７℃、２日間培養しておいた、臭気ならびに腐
敗の元となる下記５種類の菌株を、それぞれ、１ｄ当た
りの菌数が１００〜１０００になるように、前記キトサ
ンの乳酸塩を含むトリプチケースソイブロス培地に接種
した。

（使用菌株）Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓＢａｃｉ
ｌｌｕｓ　５ｕｂｔｉｌｉｓＢａｃｉｌｌｕｓ　ｓｅｇａｔｅｒｉｕｍＬａｃｔｏｂ
ａｃｉｌｌｕｓ　ｐｌａｎｔａｌｕｔａＬａｃｔｏｂａ
ｃｉｌｌｕｓ　ｓｐｏｒｏｇｅｎｅｓなお、上記各画な
らびに培地は以下のとおり。

・５ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ　　：
代表的な化膿球菌でブドウ球菌とも呼ばれる。

・Ｂａｃｉｌｌｕｓ　５ｕｂｔｉｌｉｓ　　：枯草菌、
好気性ないし通性嫌気性菌で空中浮遊菌である。

・Ｂａｃｉｌｌｕｓ　ｍｅｇａｔｅｒｉｕｍ　　：従属
栄養菌の一種で、腐生菌、寄生菌、病原菌、あるいは、
共棲菌などがある。

・Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ　ｐｌａｎｔａｌｕｍ　
　：乳酸桿菌で糖質を乳酸に変える。動物の消化器１口
こう等に多く生息する。

・Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ　ｓｐｏｒｏｇｅｎｅｓ
　：酸敗に関与する菌で悪臭を発して腐敗させる。

・トリプチケースソイブロス培地：下記成分配合を精製
水１１に溶解して形成される。

ポリペプトン（カゼインペプトン）　　１７ｇポリペプ
トン（大豆ペプトン）３ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　５ｇリン酸２
カリウム　　　　　　　　　２．５ｇブドウ糖　　　　
　　　　　　　　　　　２．５ｇ・ソイビーンカゼイン
ダイジェスト寒天培地（後述）二下記成分を精製水１１
に熔解して形成されるもので、医薬、化粧品の細菌検査
用として用いられる。

ポリペプトン（カゼインペプトン）　　１５ｇポリペプ
トン（大豆ペプトン）　　　　　５ｇ塩化ナトリウム　
　　　　　　　　　　　５ｇ寒天　　　　　　　　　　
　　　　　１５ｇ上記菌株が接種されたトリプチケース
ソイブロス培地を３０℃で培養し、３日後および７日後
の増殖状況を判定した。判定は、前記ソイビーンカゼイ
ンダイジェスト寒天培地上に上記培地液を塗抹培養し、
使用菌株の凝集性の程度ミならびに、キトサンによる培
地蛋白の凝集性により判断した。また、キトサン無添加
のトリプチケースソイブロス培地をも同様に培養し、結
果を対照とした。

結果を第１表に示す。なお、第１表の判定記号は、下記
の通り。

第１表の結果より、キトサン塩を添加したものは、相対
的に、キトサン塩を添加しなかったものに較べ、これら
菌株の増殖を抑止できることが判った。また、キトサン
塩の添加されたものは臭気も発生せず、高い防臭性のあ
ることも判った。

〔実施例〕

つぎに、この発明の実施例について、比較例と併せて説
明する。

（実施例１〜６．比較例１）以下に示す各成分のうち、モノステアリン酸グリセリン
からセタノールまでの４成分を８０℃で混合熔解させ、
これを同じく８０℃に熱した精製水に添加した後ホモジ
ナイザーで乳化し、室温まで冷却して乳液を得た。この
乳液全量に対するキトサンの純分量が第２表に示した値
となるように、キトサンの乳酸塩水溶液（ｐＨ５，０，
５重量％水溶液）を加えて試料とした。なお、使用した
キトサン乳酸塩は、極限粘度からの推定分子量１５００
０であった。

く成分配合〉得られた試料を８０℃に加熱して滅菌したのち、あらか
じめ、トリプチケースソイブロス培地で３７℃、２日間
培養しておいた、臭気ならびに腐敗の元となる下記３種
類の菌株を、それぞれ、１１当たりの菌数が１０００〜
１００００になるように接種した。

（使用菌株）Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓＢａｃｉ
ｌｌｕｓ　５ｕｂｔｉｌｉｓＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉなお、上記各画のうち、先の二つは前述したとおりであ
り、Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉは、Ｅｎ　ｔｅ
ｒｏｂａｃ　ｔａｒｉａｃｅａｅ科に属し、ダラム陰性
、無胞子の桿菌で動物に寄生し、腸内細菌群の代表菌で
ある。この菌の存在が汚染度の指標となり、病原菌汚染
の危険性を示す。この種の菌が存在すると皮膚分泌物が
分解されて臭気の発生原因となるため、ダラム陰性の汚
染菌の代表として、ここでテストした。

これらの試料を３０℃で培養し、７日後および３０日後
の増殖状況を判定した。判定は、ソイビーンカゼインダ
イジェスト寒天培地上に上記培地液を塗床培養し、使用
菌株の凝集性の程度、ならびに、キトサンによる培地蛋
白の凝集性により判断した。また、乳液の変質を、その
外観の変化で判定し、両者を総合して効果を判定した。

結果を第２表に示す。なお、第２表の判定記号は、下記
の通り。

第２表の結果より、この発明の化粧料たる実施例１〜６
は、いずれも、比較例１に較べて高い抗菌効果を有し、
皮膚の滅菌作用とそれ自体の防腐作用を併せ持っている
ことが判った。

（実施例７〜１０）下記成分配合からなるデオドラントローションを調整し
、試料溶液とした。

く成分配合〉以上の実施例７〜１０で調整した試料溶液を用い、以下
の試験を行った。

（試　験）約２０ｃｍ四方の大きさの局方ガーゼを四つ折りにした
ものの一方に実施例７〜１０の試料溶液を、もう一方に
上記成分配合からキトサン塩のみを除いて作成した対照
溶液を、それぞれ、約ｉｃｅ含むようスプレーしたもの
を用意した。試料溶液がスプレーされたガーゼを１０名
の被験者の右腋の下に、対照溶液がスプレーされたガー
ゼを１０名の被験者の左膝の下に、それぞれ、紙テープ
で貼り、約１２時間後にガーゼに移った体臭の差を本人
が評価した。結果を第３表に示す。

また、試験後、ガーゼの接触していた腋の下を観察した
ところ、いずれのキトサン濃度においても、刺激による
アレルギー症状等は認められなかった。

第３表の結果より、この発明の化粧料たる実施例７〜ｌ
Ｏによれば、僅かに効果の差を認めるものをも含めば、
明らかな防臭効果の得られることが判った。

〔発明の効果〕

この発明の化粧料は、以上のようであり、キトサンが水
溶性酸塩の形で有効成分として配合されてなるものであ
るため、防臭性、抗菌性が高く、かつ、刺激性、毒性、
アレルギー性等を有していないため生体適合性に優れた
安全なものとなっている。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）キトサンが水溶性酸塩の形で有効成分として配合
されていることを特徴とする化粧料。
（２）キトサンの水溶性酸塩の添加量が１０重量％以上
である特許請求の範囲第１項記載の化粧料。