JPS63291363A - 水素吸蔵電極の製造法 - Google Patents
水素吸蔵電極の製造法Info
- Publication number
- JPS63291363A JPS63291363A JP62126252A JP12625287A JPS63291363A JP S63291363 A JPS63291363 A JP S63291363A JP 62126252 A JP62126252 A JP 62126252A JP 12625287 A JP12625287 A JP 12625287A JP S63291363 A JPS63291363 A JP S63291363A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alloy
- hydrogen
- electrode
- discharge characteristics
- thin piece
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/24—Electrodes for alkaline accumulators
- H01M4/242—Hydrogen storage electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/383—Hydrogen absorbing alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/64—Carriers or collectors
- H01M4/70—Carriers or collectors characterised by shape or form
- H01M4/80—Porous plates, e.g. sintered carriers
- H01M4/808—Foamed, spongy materials
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はニッケル・水素蓄電池等のアルカリ蓄電池の負
極に用いる水素吸蔵電極の製造方法に関するものである
。
極に用いる水素吸蔵電極の製造方法に関するものである
。
従来の技術
従来この種の電極はまだ実用化には至っていないが、そ
の製法としてつぎのような方法が提案されている。すな
わち、アーク溶解炉や高周波溶解炉により水素吸蔵合金
の溶湯を作製し、高周波溶解炉の場合は鋳型に流し込ん
で自然冷却する方法、もしくはアーク溶解炉の場合は銅
ルツボ中で水冷する方法により水素吸蔵合金を作製した
後、合金塊を粗粉砕し、ついでボールミル中などで微粉
砕した粉末と結着剤との混練物を電画支持体に塗着もし
くは充填した後、加圧一体化する工程により水素吸蔵電
極を作製する方法がある。
の製法としてつぎのような方法が提案されている。すな
わち、アーク溶解炉や高周波溶解炉により水素吸蔵合金
の溶湯を作製し、高周波溶解炉の場合は鋳型に流し込ん
で自然冷却する方法、もしくはアーク溶解炉の場合は銅
ルツボ中で水冷する方法により水素吸蔵合金を作製した
後、合金塊を粗粉砕し、ついでボールミル中などで微粉
砕した粉末と結着剤との混練物を電画支持体に塗着もし
くは充填した後、加圧一体化する工程により水素吸蔵電
極を作製する方法がある。
発明が解決しようとする間萌点
このような従来提案されている製造方法では、水素吸蔵
電属を負極に用い、ニッケル正極と組み合わせて密閉形
ニッケル水素蓄電池を構成した場合、現在実用化されて
いるニッケル・カドミウム蓄電池に比べ、低温での高率
放電特性に劣り、自己放電が大きいという問題がちった
。
電属を負極に用い、ニッケル正極と組み合わせて密閉形
ニッケル水素蓄電池を構成した場合、現在実用化されて
いるニッケル・カドミウム蓄電池に比べ、低温での高率
放電特性に劣り、自己放電が大きいという問題がちった
。
本発明はこのような問題点を同時に解決するもので、簡
単な製造法により、低温での高率放電特性を向上させ、
さらに自己放電を低減させることを目的とする。
単な製造法により、低温での高率放電特性を向上させ、
さらに自己放電を低減させることを目的とする。
問題点を解決するための手段
この問題点を解決するために本発明は、水素吸蔵合金の
溶湯を液体急冷法で冷却し、薄片もしくは薄帯を作製す
る工程と、これを不活性ガス中もしくは真空中で熱処理
する工程と、熱処理した薄片もしくは薄帯を微粉砕する
工程と、粉砕した粉末と結着剤との混線物を電極支持体
に塗着もしくは充填した後乾燥する工程と、前記電極に
加圧操作を施して所望の厚さにする工程を有するもので
ある。
溶湯を液体急冷法で冷却し、薄片もしくは薄帯を作製す
る工程と、これを不活性ガス中もしくは真空中で熱処理
する工程と、熱処理した薄片もしくは薄帯を微粉砕する
工程と、粉砕した粉末と結着剤との混線物を電極支持体
に塗着もしくは充填した後乾燥する工程と、前記電極に
加圧操作を施して所望の厚さにする工程を有するもので
ある。
作 用
この製造法により、水素吸蔵合金における水素の吸蔵放
出に有効なＣａ Ｃｕ６型結晶の均質部分が増大するこ
とや、薄片もしくは薄帯を作製するため、結晶の方位配
列がおこる結果、種々の電池特性が改善される。水素吸
蔵合金中の水素の吸蔵・放出に無効な不均質相の金属は
、アルカリ電解液中での充放電の繰り返しや、比較的高
温度で保存すると溶解し、電解液中に金属イオンとして
存在する結果、電池の自己放電速度を増大させる。
出に有効なＣａ Ｃｕ６型結晶の均質部分が増大するこ
とや、薄片もしくは薄帯を作製するため、結晶の方位配
列がおこる結果、種々の電池特性が改善される。水素吸
蔵合金中の水素の吸蔵・放出に無効な不均質相の金属は
、アルカリ電解液中での充放電の繰り返しや、比較的高
温度で保存すると溶解し、電解液中に金属イオンとして
存在する結果、電池の自己放電速度を増大させる。
また、アーク溶解炉や高周波溶解炉で合金を溶解し、自
然冷却して水素吸蔵合金を作製すると、結晶粒の配向は
無秩序に配列している結果、合金中に吸蔵されている水
素を電気化学的に低温で高率放電する場合、固相内の水
素の拡散の遅れを生じ、過電圧が増大し、電池電圧が低
下する。
然冷却して水素吸蔵合金を作製すると、結晶粒の配向は
無秩序に配列している結果、合金中に吸蔵されている水
素を電気化学的に低温で高率放電する場合、固相内の水
素の拡散の遅れを生じ、過電圧が増大し、電池電圧が低
下する。
以上のことより、均質性が良好で結晶が方位配列した水
素吸蔵合金粉末から成る水素吸蔵電極を用いることによ
り、自己放電特性が良好で低温の高率放電特性に優れた
蓄電池が得られることとなる。
素吸蔵合金粉末から成る水素吸蔵電極を用いることによ
り、自己放電特性が良好で低温の高率放電特性に優れた
蓄電池が得られることとなる。
実施例
以下本発明をその実施例により説明する。液体急冷法に
は、水素吸蔵合金の溶湯を作成する高周波による溶解部
と、合金の溶湯を急冷するためのアモルファス合金を作
成されるのと同様の高速で回転する双ロール法（冷却速
度１０４〜１０５に／５ｅｃ）を用いた。市販のミツシ
ュメタルＭｍ（希土類元素の混合物、列えばＣｅ４５ｗ
ｔ％ 、 Ｌａ３０ｗｔ％ 。
は、水素吸蔵合金の溶湯を作成する高周波による溶解部
と、合金の溶湯を急冷するためのアモルファス合金を作
成されるのと同様の高速で回転する双ロール法（冷却速
度１０４〜１０５に／５ｅｃ）を用いた。市販のミツシ
ュメタルＭｍ（希土類元素の混合物、列えばＣｅ４５ｗ
ｔ％ 、 Ｌａ３０ｗｔ％ 。
Ｎｄ５ｗｔ％他の希土類元素２０ｗｔ％）とＮｉ、Ａｊ
２゜Ｃｏ、Ｍｎの各試料をＭｍＮ １ ｙ、ｓｓ Ｍ
ｎ Ｑ、４ Ａ ｊ！ ｏ、５ＣＯａ７ｓの組成比に秤
癒し混合した。これらの試料を前記した双ロール法によ
り急冷の可能な高周波炉で合金を溶解させ、高速で回転
する双ロール間（ロール間のスキマは１０μｍ）に合金
の溶湯を流し込み、厚さ１０〜１５μｍのＭｌｎＮ ｌ
３．５５ Ｍｎ ｎ４Ａ Ｒａ、ｓ ＣＯａ ７５の
水素吸蔵合金の薄片を得た。この薄片を真空中（１０−
３〜１０−’Ｔｏｒｒ ） ＋ １０６０°Ｃで６時間
熱処理を行った後、前記薄片をボールミル中で３８μｍ
以下の粉末に粉砕した。ついで１．ａｗｔ％のポリビニ
ルアルコール水溶液と混練し、ペースト状とし発泡ニッ
ケル多孔体に充填、乾燥後、加圧操作を施し、負極に用
いる本発明の水素吸蔵下極（八を得た。
２゜Ｃｏ、Ｍｎの各試料をＭｍＮ １ ｙ、ｓｓ Ｍ
ｎ Ｑ、４ Ａ ｊ！ ｏ、５ＣＯａ７ｓの組成比に秤
癒し混合した。これらの試料を前記した双ロール法によ
り急冷の可能な高周波炉で合金を溶解させ、高速で回転
する双ロール間（ロール間のスキマは１０μｍ）に合金
の溶湯を流し込み、厚さ１０〜１５μｍのＭｌｎＮ ｌ
３．５５ Ｍｎ ｎ４Ａ Ｒａ、ｓ ＣＯａ ７５の
水素吸蔵合金の薄片を得た。この薄片を真空中（１０−
３〜１０−’Ｔｏｒｒ ） ＋ １０６０°Ｃで６時間
熱処理を行った後、前記薄片をボールミル中で３８μｍ
以下の粉末に粉砕した。ついで１．ａｗｔ％のポリビニ
ルアルコール水溶液と混練し、ペースト状とし発泡ニッ
ケル多孔体に充填、乾燥後、加圧操作を施し、負極に用
いる本発明の水素吸蔵下極（八を得た。
比較例として、前記と同様に液体急冷法で作製したＭｌ
ｎＮ １ ｙ、ｓｓ Ｍ ｎ Ｏ，ａ Ａ ｆｌ ｎｓ
ＣＯ［１７５の薄片を真空中で熱処理を施さずに前述
した同様な方法により作製した水素吸蔵電極（至）およ
び高周波溶解炉で合金を溶解した後、急冷せずに自然冷
却する通常の合金製造法で作製した合金を前記と同派な
方法により作製した水素吸蔵電極（ｑを用いた。
ｎＮ １ ｙ、ｓｓ Ｍ ｎ Ｏ，ａ Ａ ｆｌ ｎｓ
ＣＯ［１７５の薄片を真空中で熱処理を施さずに前述
した同様な方法により作製した水素吸蔵電極（至）およ
び高周波溶解炉で合金を溶解した後、急冷せずに自然冷
却する通常の合金製造法で作製した合金を前記と同派な
方法により作製した水素吸蔵電極（ｑを用いた。
次に、酸化ニッケル正極として公知の方法で得られた発
泡式ニッケル正極（寸法３９ｘ６０ｘ０．７５ｍｍ）を
用い、セパレータにはポリアミドの不織布、電解液に水
酸化リチウムを４ｏｙ／Ｉｌ溶解した比重１．３０のＫ
ＯＨ水溶液を使用し、前記負極（寸法３９ｘ８０ｘ０．
５ｍ）と組み合わせ、止水容量規制になるように公称容
量１０００ ｍＡｈの単３サイズの密閉形ニッケルー水
素蓄電池を構成した。これらの電池を２０°Ｃの一定温
度下で充電を０．１ ｃｍＡで１６時間、放電を０．２
ｃｍ Ａの条件で充放電サイクルを１０サイクル行っ
た後、低、福での高率放電特性の測定を行った。放電特
性の測定は、０ 、１ ｃｍＡで１５時間、２０″Ｃで
充電した後、０°Ｃの雰囲気中に２時間放置し、１ ｃ
ｍＡ 、 ２ ｃｍＡ 、 ３ ｃｍＡの各放電率で放
電を行った。
泡式ニッケル正極（寸法３９ｘ６０ｘ０．７５ｍｍ）を
用い、セパレータにはポリアミドの不織布、電解液に水
酸化リチウムを４ｏｙ／Ｉｌ溶解した比重１．３０のＫ
ＯＨ水溶液を使用し、前記負極（寸法３９ｘ８０ｘ０．
５ｍ）と組み合わせ、止水容量規制になるように公称容
量１０００ ｍＡｈの単３サイズの密閉形ニッケルー水
素蓄電池を構成した。これらの電池を２０°Ｃの一定温
度下で充電を０．１ ｃｍＡで１６時間、放電を０．２
ｃｍ Ａの条件で充放電サイクルを１０サイクル行っ
た後、低、福での高率放電特性の測定を行った。放電特
性の測定は、０ 、１ ｃｍＡで１５時間、２０″Ｃで
充電した後、０°Ｃの雰囲気中に２時間放置し、１ ｃ
ｍＡ 、 ２ ｃｍＡ 、 ３ ｃｍＡの各放電率で放
電を行った。
第１図には、放電率と容量比率の関係を示した。
容量比率は、０℃で１．Ｏｖまで０．２ ｃｍ Ａの放
電率で放電した容量を１００％とした。各放電率での終
市電圧は１．Ｏｖとした。第１図から明らかなように、
電極（ｑを負極に用いた電池の容量比率は３ｃｍＡで３
６チである。この場合、電池容量は王水で規制されてい
るが、負極の０°Ｃでの高率放電時の過電圧が大きいた
め、電池電圧が低下し、０．２ｃ１ｎＡの容量に比べ高
率放電時の１．ｏＶまでの容量が減少することにより、
容量比率が低下する。
電率で放電した容量を１００％とした。各放電率での終
市電圧は１．Ｏｖとした。第１図から明らかなように、
電極（ｑを負極に用いた電池の容量比率は３ｃｍＡで３
６チである。この場合、電池容量は王水で規制されてい
るが、負極の０°Ｃでの高率放電時の過電圧が大きいた
め、電池電圧が低下し、０．２ｃ１ｎＡの容量に比べ高
率放電時の１．ｏＶまでの容量が減少することにより、
容量比率が低下する。
電極（ｑの水素吸蔵合金粉末は自然冷却により作製した
合金塊を粉砕したもので、Ｘ線回折法などによる解析の
結果、結晶粒の配向は無秩序に配列している。このこと
から合金中の水素をｏ′Ｃで高率放電した場合、固相内
の水素の拡散の遅れを生じ、過電圧が増大する。
合金塊を粉砕したもので、Ｘ線回折法などによる解析の
結果、結晶粒の配向は無秩序に配列している。このこと
から合金中の水素をｏ′Ｃで高率放電した場合、固相内
の水素の拡散の遅れを生じ、過電圧が増大する。
しかしながら、本発明の電極四を負極に用いた電池の容
量比率は３ｃｍＡで７６チであシ、電ｉ（Ｑを用いた電
池に比べ２倍以上放電特性が向上していることがわかる
。電極（８）に用いた本発明の製造性で作製した粉末は
、液体急冷法で厚さ１０〜１５μｍの薄片であシ、Ｘ線
回折の結果から合金の結晶が方位配列していることから
、高率放電時に合金中に吸蔵された水素がスムーズに固
相内を拡散し、負蓮の過電圧が減少し、電池電圧の低下
が抑制され、０″Ｃでの高率放電特性が向上する。
量比率は３ｃｍＡで７６チであシ、電ｉ（Ｑを用いた電
池に比べ２倍以上放電特性が向上していることがわかる
。電極（８）に用いた本発明の製造性で作製した粉末は
、液体急冷法で厚さ１０〜１５μｍの薄片であシ、Ｘ線
回折の結果から合金の結晶が方位配列していることから
、高率放電時に合金中に吸蔵された水素がスムーズに固
相内を拡散し、負蓮の過電圧が減少し、電池電圧の低下
が抑制され、０″Ｃでの高率放電特性が向上する。
また、合金の製法に熱処理の工程を含まない合金の粉末
を用いた電極（Ｂ）は、本発明の電極四に比べ放電特性
は劣る。液体急冷法で作製した合金は、熱処理を施さず
に電極に用いると、電極＾に比べ放電電位の平坦性が悪
くなる。したがって、０°Ｃでの高率放電を１．Ｏｖま
での容量で比較すると電極＾に比べ劣る。しかしながら
、電極（至）も液体急冷法で作製しているため、結晶は
方位配列していることから、電極ｐよシ放電特性は向上
する。
を用いた電極（Ｂ）は、本発明の電極四に比べ放電特性
は劣る。液体急冷法で作製した合金は、熱処理を施さず
に電極に用いると、電極＾に比べ放電電位の平坦性が悪
くなる。したがって、０°Ｃでの高率放電を１．Ｏｖま
での容量で比較すると電極＾に比べ劣る。しかしながら
、電極（至）も液体急冷法で作製しているため、結晶は
方位配列していることから、電極ｐよシ放電特性は向上
する。
つぎに、薄片の厚さについて検討したところ、厚さが４
０〜４６μｍになるように作製した薄片を用いた場合、
放電特性は電極四よシ劣ることがわかった。このＭｍＮ
１５５５Ｍｎｏ、４Ａ２Ｑ、３Ｃｏ［１７５合金の結晶
は、前述の１０〜１６μｍの薄片と同様に方位配列して
いるが、薄片の厚さが厚いために、０℃で３ｃｒＩＩＡ
の放電を行った場合に固相内の水素拡散の過程が律速と
なシ、放電時の過電圧が増大する結果、電池電圧が低下
する。したがって、薄片の厚さは４０μｍ以下が好まし
い。
０〜４６μｍになるように作製した薄片を用いた場合、
放電特性は電極四よシ劣ることがわかった。このＭｍＮ
１５５５Ｍｎｏ、４Ａ２Ｑ、３Ｃｏ［１７５合金の結晶
は、前述の１０〜１６μｍの薄片と同様に方位配列して
いるが、薄片の厚さが厚いために、０℃で３ｃｒＩＩＡ
の放電を行った場合に固相内の水素拡散の過程が律速と
なシ、放電時の過電圧が増大する結果、電池電圧が低下
する。したがって、薄片の厚さは４０μｍ以下が好まし
い。
第２図には、前記と同じ電極に）、 （Ｂ） 、 （Ｑ
を用いた電池の自己放電特性を調べた結果を示す。自己
放電特性は、２０°Ｃで公称容量に対してｏ、１ｃＩｎ
Ａで１ｓｏ％充電した後、４５°Ｃの雰囲気下に放置し
た。第２図から明らかなように高周波溶解炉で自然冷却
して作製した合金粉末から成る電極（ｑを用いた電池の
自己放電は、１４日間４５°Ｃの雰囲気下で放置すると
、容量維持率は１２．５％となり、８７．５ ％自己放
電することがわかる。自然冷却により作製した合金は、
１０５０℃で６時間処理を施しても、組織写真やＸ線回
折の結果より、水素の吸蔵・放出に無効な不均質相が存
在することがわかった。この不均質相はＭｎ 、Ｃｏ
、Ａｒｔ 、Ｎｉや希土類元素から成り、これらの金属
は、アルカリ電解液中で充放電を繰り返した場合や、４
６°Ｃの雰囲気下で保存すると、電解液中に溶解し、金
属イオンとして存在する。したがって、これらのイオン
が、自己放電反応に関与し、自己放電速度を増大する。
を用いた電池の自己放電特性を調べた結果を示す。自己
放電特性は、２０°Ｃで公称容量に対してｏ、１ｃＩｎ
Ａで１ｓｏ％充電した後、４５°Ｃの雰囲気下に放置し
た。第２図から明らかなように高周波溶解炉で自然冷却
して作製した合金粉末から成る電極（ｑを用いた電池の
自己放電は、１４日間４５°Ｃの雰囲気下で放置すると
、容量維持率は１２．５％となり、８７．５ ％自己放
電することがわかる。自然冷却により作製した合金は、
１０５０℃で６時間処理を施しても、組織写真やＸ線回
折の結果より、水素の吸蔵・放出に無効な不均質相が存
在することがわかった。この不均質相はＭｎ 、Ｃｏ
、Ａｒｔ 、Ｎｉや希土類元素から成り、これらの金属
は、アルカリ電解液中で充放電を繰り返した場合や、４
６°Ｃの雰囲気下で保存すると、電解液中に溶解し、金
属イオンとして存在する。したがって、これらのイオン
が、自己放電反応に関与し、自己放電速度を増大する。
しかしながら、本発明の電極（ト）は、液体急冷法によ
り薄片を作成１．１０５０″Ｃで６時間熱処理を施して
いるため、組織写真等による観察結果から非常に均質な
ＣａＣｕ６型の結晶構造となっている。したがって、充
放電の繰り返しや４６°Ｃの雰囲気下で放置しても、Ｍ
ｎ 、Ａｊ！ 、Ｃｏ 、Ｎｉや希土類元素はほとんど
溶解せず、４５°Ｃで１４日間放置しても容量維持率は
７６チと、電極（ｑを用いた場合に比べて自己放電速度
は約％に減少する。本発明の製造性で作製した電極（８
）を用いた電池は、非常に優れた自己放電特性を示す。
り薄片を作成１．１０５０″Ｃで６時間熱処理を施して
いるため、組織写真等による観察結果から非常に均質な
ＣａＣｕ６型の結晶構造となっている。したがって、充
放電の繰り返しや４６°Ｃの雰囲気下で放置しても、Ｍ
ｎ 、Ａｊ！ 、Ｃｏ 、Ｎｉや希土類元素はほとんど
溶解せず、４５°Ｃで１４日間放置しても容量維持率は
７６チと、電極（ｑを用いた場合に比べて自己放電速度
は約％に減少する。本発明の製造性で作製した電極（８
）を用いた電池は、非常に優れた自己放電特性を示す。
また、液体急冷法で作製した合金に熱処理を施さない電
極（Ｂ）を用いた場合、容量維持率は１４日でｓｏ％で
あり、電極（５）より劣ることがわかる。これは、熱処
理を施さない場合は、若干不均質な相が存在する詰果、
前述したように自己放電速度が増大する。熱処理温度は
、１０００°Ｃ以上の温度になると合金が溶解し、８０
０℃以下の温度では効果がない。したがって、熱処理は
８００〜１２ｏＯ°Ｃの温度範囲で施すことが好ましい
。
極（Ｂ）を用いた場合、容量維持率は１４日でｓｏ％で
あり、電極（５）より劣ることがわかる。これは、熱処
理を施さない場合は、若干不均質な相が存在する詰果、
前述したように自己放電速度が増大する。熱処理温度は
、１０００°Ｃ以上の温度になると合金が溶解し、８０
０℃以下の温度では効果がない。したがって、熱処理は
８００〜１２ｏＯ°Ｃの温度範囲で施すことが好ましい
。
なお本実施例ではＭｍＮｉ５にＭｎ 、Ａｌｌ 、Ｃｏ
を置臭した合金を用いたが、Ｌ ａ Ｎ ｚ ｓ系合金
、Ｔｉ系合金等の水素吸蔵合金なら同様な効果が得られ
る。
を置臭した合金を用いたが、Ｌ ａ Ｎ ｚ ｓ系合金
、Ｔｉ系合金等の水素吸蔵合金なら同様な効果が得られ
る。
また、薄片の製造には、スパッタや蒸着等の装置を用い
ても同様な方位配列した合金が得られ、高率放電特性や
自己放電が改善され、上記と同様な効果が得られる。
ても同様な方位配列した合金が得られ、高率放電特性や
自己放電が改善され、上記と同様な効果が得られる。
発明の効果
以上のように本発明によれば、水素吸蔵合金を液体急冷
法で冷却した後、薄片もしくは薄帯を作製する工程と、
不活性ガス中もしくは真空中で熱処理する工程と、微粉
砕する工程と、粉末と結着剤の混線物を電極支持体に塗
着もしくは充填した後、乾燥する工程と、前記電極に加
圧操作を施し、所望の厚さにする工程を有する製造法と
することにより、高率放電特性が良好で、自己放電の少
ない、優れた電池を提供できるという効果が得られる。
法で冷却した後、薄片もしくは薄帯を作製する工程と、
不活性ガス中もしくは真空中で熱処理する工程と、微粉
砕する工程と、粉末と結着剤の混線物を電極支持体に塗
着もしくは充填した後、乾燥する工程と、前記電極に加
圧操作を施し、所望の厚さにする工程を有する製造法と
することにより、高率放電特性が良好で、自己放電の少
ない、優れた電池を提供できるという効果が得られる。
第１図は本発明の実施例で示した電池における放電率と
容量比率の関係を示す図、第２図は実施例で示した電池
における保存期間と容量維持率の関係を示す図である。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか１名第１
図 放５手（ｃｒｎＡ） 第２図 イ呆８８問 （日）
容量比率の関係を示す図、第２図は実施例で示した電池
における保存期間と容量維持率の関係を示す図である。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか１名第１
図 放５手（ｃｒｎＡ） 第２図 イ呆８８問 （日）
Claims (3)
- （１）可逆的に水素を吸蔵・放出する水素吸蔵合金の溶
湯を液体急冷法で冷却し、薄片もしくは薄帯を作製する
工程と、これを不活性ガス中もしくは真空中で熱処理す
る工程と、前記薄片もしくは薄帯を微粉砕する工程と、
粉砕した粉末と結着剤との混練物を電極支持体に塗着も
しくは充填した後乾燥する工程と、前記電極に加圧操作
を施し、所望の厚さとする工程を有することを特徴とす
る水素吸蔵電極の製造法。 - （２）前記薄片もしくは薄帯の厚さが４０μｍ以下であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の水素吸
蔵電極の製造法。 - （３）前記熱処理温度が８００〜１２００℃の範囲であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の水素吸
蔵電極の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62126252A JPH0763007B2 (ja) | 1987-05-22 | 1987-05-22 | 水素吸蔵電極の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62126252A JPH0763007B2 (ja) | 1987-05-22 | 1987-05-22 | 水素吸蔵電極の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63291363A true JPS63291363A (ja) | 1988-11-29 |
| JPH0763007B2 JPH0763007B2 (ja) | 1995-07-05 |
Family
ID=14930570
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62126252A Expired - Lifetime JPH0763007B2 (ja) | 1987-05-22 | 1987-05-22 | 水素吸蔵電極の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0763007B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5441826A (en) * | 1993-04-28 | 1995-08-15 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Hydrogen-absorbing alloy electrode |
| EP0714143A1 (en) | 1994-11-25 | 1996-05-29 | Sanyo Electric Co. Ltd | Hydrogen-absorbing alloy electrode for metal hydride alkaline batteries and process for producing the same |
| EP0872903A1 (en) * | 1997-01-27 | 1998-10-21 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for making hydrogen storage alloy powder and electrode comprising the alloy powder |
| WO1999034025A1 (en) * | 1997-12-26 | 1999-07-08 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Hydrogen absorbing alloys, processes for producing hydrogen absorbing alloys, hydrogen absorbing alloy electrode, process for producing hydrogen absorbing alloy electrode, and battery |
| US6110304A (en) * | 1995-11-17 | 2000-08-29 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Hydrogen-absorbing alloy electrode for alkaline storage batteries |
-
1987
- 1987-05-22 JP JP62126252A patent/JPH0763007B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5441826A (en) * | 1993-04-28 | 1995-08-15 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Hydrogen-absorbing alloy electrode |
| EP0714143A1 (en) | 1994-11-25 | 1996-05-29 | Sanyo Electric Co. Ltd | Hydrogen-absorbing alloy electrode for metal hydride alkaline batteries and process for producing the same |
| US5629000A (en) * | 1994-11-25 | 1997-05-13 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Hydrogen-absorbing alloy electrode for metal hydride alkaline batteries and process for producing the same |
| US6110304A (en) * | 1995-11-17 | 2000-08-29 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Hydrogen-absorbing alloy electrode for alkaline storage batteries |
| EP0872903A1 (en) * | 1997-01-27 | 1998-10-21 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for making hydrogen storage alloy powder and electrode comprising the alloy powder |
| US6277519B1 (en) | 1997-01-27 | 2001-08-21 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for making hydrogen storage alloy powder and electrode comprising the alloy powder |
| WO1999034025A1 (en) * | 1997-12-26 | 1999-07-08 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Hydrogen absorbing alloys, processes for producing hydrogen absorbing alloys, hydrogen absorbing alloy electrode, process for producing hydrogen absorbing alloy electrode, and battery |
| CN1078909C (zh) * | 1997-12-26 | 2002-02-06 | 丰田自动车株式会社 | 吸氢合金、吸氢合金的制造方法 |
| US6602639B1 (en) | 1997-12-26 | 2003-08-05 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Process for producing hydrogen storage alloy and process for producing hydrogen storage alloy electrode |
| US6942947B2 (en) | 1997-12-26 | 2005-09-13 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Hydrogen storage alloy, process for producing hydrogen storage alloy, hydrogen storage alloy electrode, process for producing hydrogen storage alloy electrode, and battery |
| US7223497B2 (en) | 1997-12-26 | 2007-05-29 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Hydrogen storage alloy, process for producing hydrogen storage alloy, hydrogen storage alloy electrode, process for producing hydrogen storage alloy electrode, and battery |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0763007B2 (ja) | 1995-07-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111471894A (zh) | 掺杂的a5b19型含钐储氢合金、电池及制备方法 | |
| CN1754972A (zh) | 一种MH－Ni电池用高容量稀土－镁基多相贮氢合金及其制备方法 | |
| JP3054477B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極 | |
| JPS63291363A (ja) | 水素吸蔵電極の製造法 | |
| JPH02220356A (ja) | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金電極の製造方法 | |
| WO1998010107A1 (en) | Rare earth metal-nickel-base hydrogen absorbing alloy, process for preparing the same, and negative electrode for nickel-hydrogen rechargeable battery | |
| JP3697996B2 (ja) | 高率初期活性化処理で少ない充放電回数での高放電容量化並びに低温高率放電容量の向上を可能とする電池負極用水素吸蔵合金 | |
| CN101624660B (zh) | 一种高容量长寿命稀土镁基储氢合金的制备方法 | |
| JPH06223827A (ja) | 電池用水素吸蔵合金粉末の製造方法 | |
| JPH0673466A (ja) | 電極寿命に優れたＮｉ−水素電池用水素吸蔵合金とその製法 | |
| JP4027038B2 (ja) | 二次電池負極用ａｂ５型希土類−遷移金属間化合物 | |
| JP3022019B2 (ja) | Ｎｉ−水素電池用水素吸蔵合金の熱処理方法 | |
| JPH10265875A (ja) | 水素吸蔵合金，その製造方法およびニッケル水素二次電池 | |
| JPS63264867A (ja) | 水素吸蔵電極の製造法 | |
| JP3981423B2 (ja) | 電池用水素吸蔵合金およびニッケル水素二次電池 | |
| JPH10265888A (ja) | 水素吸蔵合金，その製造方法およびニッケル水素二次電池 | |
| CN1129196C (zh) | 稀土系贮氢电极合金的制备方法 | |
| JP3307176B2 (ja) | 水素吸蔵合金とその製造法およびこれを用いた水素吸蔵合金電極 | |
| JP2000144278A (ja) | 水素吸蔵合金及びその製造方法 | |
| JPH03245460A (ja) | 水素吸蔵合金電極、その製造法およびその電極を用いた密閉形アルカリ蓄電池 | |
| JP3713181B2 (ja) | 非晶質Ｍｇ−Ｎｉ系水素吸蔵合金を負極活物質とするニッケル−水素電池 | |
| JP3024402B2 (ja) | 水素吸蔵合金の製造方法 | |
| JP3301792B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極 | |
| EP0761833B1 (en) | Hydrogen occluding alloy and electrode made of the alloy | |
| JP2000160265A (ja) | 水素吸蔵合金及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |