JPS632944B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、農業用薬剤の活性成分として利用す
るのに適した高純度のペンタクロルフエノールを
得るための工業用ペンタクロルフエノールの精製
法に関する。 従来の技術的背景 ペンタクロルフエノールは、工業的にはフエノ
ールの塩素化ヘキサクロロベンゼンの加水分解に
より製造されているが、このようにして得られる
工業用ペンタクロルフエノールには、種々のフエ
ノール性酸性物質や非フエノール性中性物質を不
純物として含んでいる。 而してこれらの不純物の中には毒性の強いこと
が知られているクロロジベンゾダイオキシン類や
クロロジベンゾフラン類及びこれら物質の前駆体
といわれる物質、例えばクロロジフエニルエーテ
ル類、クロロフエノキシフエノール類及びクロロ
ジヒドロキシビフエニール類が存在しているの
で、工業用ペンタクロルフエノールを農業用薬剤
に利用するに当つて上記有害不純物を除去するこ
とが望まれていたが、現在のところこれら不純物
の有効な除去方法は確立されていない。 発明が解決しようとする問題点 本発明者は、上述した現況に鑑み、工業用ペン
タクロルフエノールからそれに混在している上記
の好ましからざる不純物質を除去する方法につい
て検討した結果、ペンタクロルフエノールと上記
各不純物質とのアルカリ水溶液に対する溶解性に
差があることに着目し、この溶解性の差と活性炭
による吸着処理を組合わせて利用することによ
り、工業用ペンタクロルフエノール中に混在する
上記不純物質を有効に分離、除去し得ることを見
出し、本発明をなすに至つた。 すなわち、本発明は工業用ペンタクロルフエノ
ールから、それに含まれている好ましからざる不
純物質を有効に除去して、農業用薬剤として利用
するのに適したペンタクロルフエノールを得るた
めの精製法を提供することを目的とする。 本発明のその他の目的は以下の記載から明りよ
うになるであろう。 以下本発明を詳しく説明する。 発明の構成 本発明の特徴は、工業用ペンタクロルフエノ
ールを、重炭酸ソーダ、重炭酸カリ、炭酸アンモ
ニウム、アンモニア及び炭酸カルシウムから成る
群から選択されるものの水溶液もしくは懸濁液中
に浸漬して生成する溶解分を除去して得られる不
溶分を、炭酸ソーダ又は炭酸カリの水溶液もしく
はペンタクロルフエノールを高温下で溶解し得る
アルカリ物質の加熱水溶液に溶解して不溶解分を
除去する工程；得られた溶液分を活性炭と接触さ
せて吸着処理を行なつて吸着物を活性炭とともに
分離、除去し、ついで得られた溶液分に少量の硫
酸銅を加えて生成する析出物を分離、除去する
か、もしくは該活性炭処理と硫酸銅による処理の
順序を代えて行なう工程；及び得られた溶液分か
らペンタクロルフエノールを採取する工程を包含
することから成る工業用ペンタクロルフエノール
の精製法、及び 工業用ペンタクロルフエノールを少量過剰の
炭酸ソーダ又は炭酸カリの水溶液もしくはペンタ
クロルフエノールを高温下で溶解し得るアルカリ
物質の加熱水溶液に溶解して不溶解分を除去する
工程；得られた溶液分を活性炭と接触させて吸着
処理を行なつて吸着物を活性炭とともに分離、除
去し、ついで得られた溶液分に少量の硫酸銅を加
えて生成する析出物を分離、除去するか、もしく
は該活性炭処理と硫酸銅による処理の順序を代え
て行なう工程；及び上記炭酸ソーダ又は炭酸カリ
の水溶液を用いた場合には得られた溶液分を酸性
にして生成する析出物を、重炭酸ソーダ、重炭酸
カリ、炭酸アンモニウム、アンモニア及び炭酸カ
ルシウムから成る群から選択されるものの水溶液
又は懸濁液に浸漬して溶解分を除去してペンタク
ロルフエノールを採取する工程を包含することか
ら成る工業用ペンタクロルフエノールの精製法に
ある。 なお、ここでいう“ペンタクロルフエノール”
という用語は、ペンタクロルフエノールナトリウ
ム塩を包する。 問題点を解決するための手段 本発明は、純粋なペンタクロルフエノールが重
炭酸ソーダ、重炭酸カリ、アンモニウム、炭酸ア
ンモニウム等の水溶液には室温下では溶解しない
が、工業用ペンタクロルフエノールには上記水溶
液に室温下で溶解する物質を数％程度を含んでい
ること、一方純粋なペンタクロルフエノールは苛
性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ及び炭酸カリの
水溶液には室温下で亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ等
の水溶液には高温下でそれぞれ溶解するが、工業
用ペンタクロルフエノールには上記水溶液には溶
解しない物質を数％程度含んでいること、そして
工業用ペンタクロルフエノールに含まれる上記数
％程度の物質はいずれも融点、分子量及び昇華性
よりみてペンタクロルフエノールでないことの知
見に基づいている。 したがつて、本発明では、まず、工業用ペンタ
クロルフエノールを重炭酸ソーダ、重炭酸カリ、
炭酸アンモニウム、アンモニアもしくは炭酸カル
シウムの水溶液もしくは懸濁液中に浸漬すること
により、工業用ペンタクロルフエノール中に含ま
れている不純物質を溶解させて溶液分として除去
し、得られた不溶分中のペンタクロルフエノール
を炭酸ソーダ又は炭酸カリの水溶液もしくはペン
タクロルフエノールを高温下で溶解し得るアルカ
リ物質、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ等の加
熱水溶液に溶解させ、その際溶解しない不純物質
から成る不溶解分を除去するか（前記のの発
明）、或は工業用ペンタクロルフエノールを炭酸
ソーダ又は炭酸カリの水溶液もしくは上記アルカ
リ物質の加熱水溶液に溶解し、その際溶解しない
不純物質から成る不溶解分を除去するものである
（前記の発明）。 因に、工業用ペンタクロルフエノールを重炭酸
ソーダ並びに重炭酸カリの水溶液に浸漬するとそ
の約５重量％のものが溶解し、アンモニア並びに
炭酸アンモニウムの水溶液に浸漬すると約２重量
％のものが溶解するが、これらの溶解分はそれを
酸性にして析出させた物質が融点176℃、分子量
530を示すことからみてペンタクロルフエノール
と別異な不純物質であると認められる。 なお、上述したペンタクロルフエノールを高温
下で溶解し得るアルカリ物質の加熱水溶液として
は、NaSO₃、Na₂SO₃、NaHSO₃、NaNO₂、
Na₂S₂O₃、KHSO₃、KNO₂、K₂S₂O₃、
（NH₄）₂SO₃、NH₄HSO₃等の加熱水溶液を例示
でき、これらのうち、不純物質との溶解性の差か
らみて、亜硫酸ソーダ及び亜硫酸カリの加熱水溶
液を用いることが好ましい。 本発明では、上述のようにして工業用ペンタク
ロルフエノール中に含まれる不純物質とペンタク
ロルフエノールとの上記アルカリ物質に対する溶
解性の差を利用して工業用ペンタクロルフエノー
ルに含まれる不純物の大部分を除去して得られた
ものを、活性炭で吸着処理することにより、ペン
タクロルフエノール中に混在している不純物質を
更に活性炭に吸着して除去する。 すなわち、上記活性炭による吸着処理は、工業
用ペンタクロルフエノールに含まれる不純物質の
活性炭に対する吸着能がペンタクロルフエノール
のそれより高いという知見に基づくものである。 次に、本発明のうち前記の発明では、上述の
ようにして活性炭で吸着処理して不純物質を除去
した後のペンタクロルフエノールから成る溶液
に、少量の硫酸銅を撹拌下に徐々に加えて残存す
る微量の不純物質を銅塩として析出させて除去す
ることにより、非フエノール性中性物質及びフエ
ノール性酸性物質から成る不純物質を実質上含ま
ない精製ペンタクロルフエノールを収得できる。
なお、上記活性炭処理と硫酸銅による処理は順序
を代えて行なつてもよい。 また、前記の発明では、上述のようにして活
性炭で吸着処理して不純物質を除去した後のペン
タクロルフエノールの溶液に少量の硫酸銅を撹拌
下に徐々に加えて残存する不純物質を銅塩として
析出させて除去して得られる溶液分を酸性にする
ことにより主としてペンタクロルフエノールから
成る析出物を生成させる。なお、上記活性炭処理
と硫酸銅による処理はその順序を代えて行なつて
もよい。ついで上記炭酸ソーダ又は炭酸カリの水
溶液を用いた場合は、該析出物を重炭酸ソーダ、
重炭酸カリ、炭酸アンモニウム、アンモニアもし
くは炭酸カルシウムの水溶液又は懸濁液に浸漬す
ることにより、前述したとおり、これらのアルカ
リ物質の水溶液に対するペンタクロルフエノール
と不純物質との溶解性の差を利用して上記析出物
に微量に残存している不純物を溶解させて除去し
て、非フエノール性中性物質及び非フエノール性
酸性物質から成る不純物質を実質上含まない精製
ペンタクロルフエノールを収得する。なお、工業
用ペンタクロルフエノールを高温下で溶解し得る
アルカリ物質の加熱水溶液、例えば亜硫酸ソーダ
や亜硫酸カリの加熱水溶液を用いて溶解した場合
には、該加熱水溶液に溶解させた工業用ペンタク
ロルフエノールの溶液では20℃程度に冷却しても
溶解している不純物が含まれており、この溶解不
純物は、重炭酸ソーダ、重炭酸カリ等の水溶液に
溶解する不純物に相当するので、上記析出物を該
水溶液に浸漬する工程を行なう必要がなくなる。 本発明において、工業用ペンタクロルフエノー
ルまたは、それを重炭酸ソーダ、重炭酸カリ等の
上述したアルカリ物質の水溶液（又は懸濁液）に
浸漬して不純物を溶解、除去した後の不溶解分
を、炭酸ソーダもしくは炭酸カリの水溶液に溶解
するに当つては、室温下でも溶解を行ない得るけ
れども、炭酸ソーダや炭酸カリが炭酸ガスと反応
して重炭酸ソーダ又は重炭酸カリ（ペンタクロル
フエノールの溶解性がない）を生成するため上記
溶解には過剰量（計算量の２倍以上）の炭酸ソー
ダ又は炭酸カリを必要とするので、70乃至95℃好
ましくは80乃至90℃の温度の加熱下（例えば重炭
酸ソーダは65℃以上の温度で炭酸ソーダに変化す
る）で溶解するのが実際上好ましい。また、この
加熱下で溶解した場合には不溶解分の除去を熱時
濾過により行ない得る利点がある。 また、亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ並びにその他
の前記したアルカリ物質の加熱水溶液に溶解する
場合には、工業用ペンタクロルフエノール又はそ
れを重炭酸ソーダ、重炭酸カリ、炭酸アンモニウ
ム、アンモニアもしくは炭酸カルシウムの水溶液
（又は懸濁液）に浸漬して溶解分を除去したもの
を、水に加え90〜100℃に加熱しながら、これに
亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ等のアルカリ物質を少
量宛徐々に加えてペンタクロルフエノールを溶解
させるとよい。 なお、ペンタクロルフエノール分を炭酸ソーダ
の水溶液に溶解させた水溶液に炭酸ガスを導入し
て、好ましくは加圧下に導入してペンタクロルフ
エノールを析出させた後の母液を65℃以上の温度
に加熱すると炭酸ソーダの水溶液を再生し得るの
でペンタクロルフエノール分の溶解に繰返して使
用することが可能となる。また、ペンタクロルフ
エノール分を亜硫酸ソーダの高温水溶液に溶解さ
せた溶液は、冷却してペンタクロルフエノールを
析出させた母液中には亜硫酸ソーダが含まれてい
るので、該母液をペンタクロルフエノール分の溶
解に繰返して使用することが可能となる。 次に本発明においては、上述のようにして工業
用ペンタクロルフエノールについて主としてペン
タクロルフエノール分を溶解させた水溶液を、活
性炭と接触させて吸着処理するが、この吸着処理
は炭酸ソーダの水溶液に溶解させた水溶液では放
冷後でもよいが、亜硫酸ソーダに溶解させた水溶
液の場合には熱時に行なうことが好ましい。活性
炭はペンタクロルフエノールに対して３重量％程
度用いるとよく、上記水溶液に活性炭を添加して
撹拌するか、もしくは該水溶液を活性炭層に通液
することにより吸着処理する。 この吸着処理により吸着される物質の量は、上
記水溶液中のペンタクロルフエノールの約２％程
度であつて、吸着物質をベンゾールで抽出したも
のは融点120℃、分子量528を示すことから、ペン
タクロルフエノール以外の不純物質であると認め
得る。 上述のようにして活性炭で吸着処理した水溶液
から活性炭とともにその吸着物質を除去した後、
該水溶液に、それに含まれるペンタクロルフエノ
ールの１〜２％を銅塩とする量の硫酸銅を含む水
溶液を添加して水溶液中に残存する不純物を銅塩
として析出させて除去する。因に、この析出した
銅塩を分解して得られる物質は、融点70℃、分子
量530を示すことから、ペンタクロルフエノール
以外の不純物であると認め得る。 上述のようにして得られる溶液は、前記の発
明では実質上不純物を含まないペンタクロルフエ
ノールから成るものであるから、これに塩酸を加
えて精製ペンタクロルフエノールを析出させて採
取する。 なお、前記の発明の場合には、上記銅塩を除
去した後の水溶液に塩酸を加えてペンタクロルフ
エノールを析出させる。ついで上記炭酸ソーダ又
は炭酸カリの水溶液を用いた場合には、この析出
物を更に重炭酸ソーダ、重炭酸カリ、炭酸アンモ
ニウム、アンモニアもしくは炭酸カルシウムの水
溶液又は懸濁液に浸漬して、該析出物に混在して
いる微量の不純物質を溶解させて除去することに
より、実質上不純物を含まない精製ペンタクロル
フエノールを採取する。 叙上のとおり、本発明は、工業用ペンタクロル
フエノールにおけるペンタクロルフエノールとそ
れに混在している種々のフエノール性酸性物質及
び非フエノール性中性物質から成る不純物質との
種々のアルカリ物質に対する溶解性の差、及び活
性炭に対する吸着能の差を利用して、工業用ペン
タクロルフエノールを種々のアルカリ物質の水溶
液で処理する工程とペンタクロルフエノールを溶
解した水溶液を活性炭で吸着処理する工程を組合
わせて処理することにより、工業用ペンタクロル
フエノールから、実質上上述した不純物を含まな
い精製ペンタクロルフエノールを採取することを
可能としたものであるから、ペンタクロルフエノ
ールを農業用薬剤等に利用するうえで有益である
といえる。 以下に実施例を示して本発明及びその効果を具
体的に説明する。 発明の実施例と効果 実施例 １ 325目篩に粉砕した工業用ペンタクロルフエノ
ール200gを、５％重炭酸ソーダ水溶液1500c.c.に
浸漬し、室温で３時間撹拌した。この際炭酸ガス
が僅か発生した。 上記浸漬後濾別して不溶分を分離、採取した。
この不溶分を、炭酸ソーダ40gを1500c.c.の水に溶
解した溶液中に入れ80〜90℃に加熱して（この際
炭酸ガスが発生する）該不溶分中のペンタクロル
フエノールを溶解させ、不溶解分は濾別により除
去した。 ついで得られた溶液に活性炭6gを加え、80℃
で30分間撹拌した後活性炭を濾別により除去し
た。得られた溶液に硫酸銅0.9gを撹拌しながら
徐々に加え、１時間撹拌後、析出する銅塩を濾別
して除去した。 上記のようにして得られた溶液に塩酸を加えて
ペンタクロルフエノールを析出させて採取した。
収量は166gであつた。次に、出発原料として用
いた工業用ペンタクロルフエノール並びに上記に
より精製して得られたペンタクロルフエノールに
含有される不純物をそれぞれ下記により分析して
測定した。 測定条件： ガスクロマトグラフイ・質量分析計（島津製作
所製 GC―MS QP―1000）を用いた。 分離カラムにはCP sil 88（0.22mm×50m） 溶融シリカを使用。 カラム条件 I.温度 200℃ I.時間 10分 P.流速 1.0／分 F.温度 240℃ F.時間 50分 キヤリヤーガス He 3.2Kg／cm² 分析結果は表１に示すとおりである。

【表】 表１にみられるとおり、本発明によつて精製し
たペンタクロルフエノールでは、ポリ塩化ジベン
ゾ―ｐ―ジオキシン及びポリ塩化ジベンゾフラン
の含有量が著しく低減していることがわかる。 実施例 ２ 本例は実施例１において精製ペンタクロルフエ
ノールを酸に代えて炭酸ガスの吸収により析出さ
せて採取した母液から重炭酸ソーダを再生させる
ための態様を示したものである。 実施例１で得られた精製ペンタクロルフエノー
ルナトリウム塩の溶液に、炭酸ガスを室温１気
圧、０℃で１気圧及び室温下５気圧でそれぞれ導
入して吸収させることにより、ペンタクロルフエ
ノール166gをそれぞれ析出させた。この析出物
を分離、採取した後の母液（重炭酸ソーダの溶
液）を80〜90℃に加熱して炭酸ソーダの水溶液と
なし、ペンタクロルフエノール分の溶解に繰返し
て使用した。 実施例 ３ 工業用ペンタクロルフエノール200gを、45g
（少過剰）の炭酸ソーダを1500c.c.の水に溶解した
溶液に入れ、70〜90℃に加熱て撹拌下に溶解し
た。炭酸ガスの発生が終つた時点で不溶解分を濾
別し、得られた溶液に活性炭6gを加え１時間撹
拌した後、活性炭を濾別した。ついで得られた溶
液に硫酸銅0.9gを溶解した水溶液を加え、数時間
撹拌した後析出した銅塩を濾別により除去した。 次に、上述のようにして得られた溶液に塩酸を
加えて酸性となしてペンタクロルフエノールを析
出させ、この析出物に重炭酸ソーダ7gと水1000
c.c.を加え室温で、３時間撹拌した後、溶解分を除
去して精製ペンタクロルフエノール168gを得た。 この精製ペンタクロルフエノールについて実施
例１に記載したと同様の操作で分折した結果、ポ
リ塩化ジベンゾ―ｐ―ジオキシン及びポリ塩化ジ
ベンゾフランの含有量はいずれも0.0005PPM以
下であつた。 実施例 ４ 本例はペンタクロルフエノールの溶解を亜硫酸
ソーダの加熱水溶液中で行なつた例を示したもの
である。 まず、ペンタクロルフエノールを完全に溶解す
るのに必要な亜硫酸ソーダの量を下記手順により
求めた。精製ペンタクロルフエノール26.6gを500
c.c.の水に入れ、90〜100℃に加熱しながら、これ
に亜硫酸ソーダを少量宛徐々に加えてペンタクロ
ルフエノールが完全に溶解するのに要する亜硫酸
ソーダの量を求めたところ27gであつた。なお、
得られた溶液を放冷し、20℃で析出したペンタク
ロルフエノールを回収したところ、25.5g（収率96
％）が得られた。 工業用ペンタクロルフエノール26.6gに上記に
より求めた亜硫酸ソーダ27g及び水250c.c.を加え、
90〜100℃に２時間加熱した。得られた溶液を熱
時濾過して不溶解分を除去したものに、活性炭
0.8gを加え、90〜100℃の温度下に30分間加熱し
た後、熱時に濾過して活性炭を除去した。 得られた溶液に90〜100℃において硫酸銅0.1g
を含む水溶液を加え、上記温度に１時間加熱保持
した後、熱時濾過して析出銅塩を除去した。つい
で、得られた溶液を20℃に冷却して析出したペン
タクロルフエノールを採取した。収量21.9g（収率
82.3％）であり、上記不溶解物は2.3g（8.5％）で
あつた。 実施例 ５ 実施例４に記載したと同様の手順で、ペンタク
ロルフエノール26.6gを完全に溶解するのに要す
る亜硫酸カリの量を求めたところ32gであつた。 よつて、工業用ペンタクロルフエノール26.6g
に、亜硫酸カリ32g及び水500c.c.を加え、実施例
４に記載したと同様にして精製処理を行なつて、
精製ペンタクロルフエノール20.1g（収率75.5％）
を得た。 実施例 ６ 本例は、亜硫酸ソーダの加熱水溶液を用いて工
業用ペンタクロルフエノールを溶解し、不溶解分
を除去して得られた溶液を活性炭で処理し、つい
で活性炭を濾別した後、冷却してペンタクロルフ
エノールを析出して採取した後の母液（亜硫酸ソ
ーダの溶液）を工業用ペンタクロルフエノールの
溶解に３回繰返して使用した場合の態様を示した
ものである。 結果は下記表のとおりである。

【表】 実施例 ７ 工業用ペンタクロルフエノール26.6g（0.1モル）
に、NaHSO₃、NaNO₂、Na₂S₂O₃、KHSO₃、
KNO₂、K₂S₂O₃、並びにNH₄HSO₃の各0.22モル
と水500c.c.をそれぞれ加え、実施例４に記載した
と同様な手順で精製処理を行なつた。 得られたペンタクロルフエノールの収量は0.6
乃至1.8g（収率2.3〜6.7％）であつた。 すなわち、これらのアルカリ物質の加熱水溶液
を用いた場合は、いずれも亜硫酸ソーダ並びにカ
リの加熱水溶液を用いた場合に比べてペンタクロ
ルフエノールの収量は劣るものの工業用ペンタク
ロルフエノールの精製は可能である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 工業用ペンタクロルフエノールを、重炭酸ソ
   ーダ、重炭酸カリ、炭酸アンモニウム、アンモニ
   ア及び炭酸カルシウムから成る群から選択される
   ものの水溶液もしくは懸濁液中に浸漬して生成す
   る溶解分を除去して得られる不溶分を、炭酸ソー
   ダ又は炭酸カリの水溶液もしくはペンタクロルフ
   エノールを高温下で溶解し得るアルカリ物質の加
   熱水溶液に溶解して不溶解分を除去する工程；得
   られた溶液分を活性炭と接触させて吸着処理を行
   なつて吸着物を活性炭とともに分離、除去し、つ
   いで得られた溶液分に少量の硫酸銅を加えて生成
   する析出物を分離、除去するか、もしくは該活性
   炭処理と硫酸銅による処理の順序を代えて行なう
   工程；及び得られた溶液分からペンタクロルフエ
   ノールを採取する工程を包含することを特徴とす
   る工業用ペンタクロルフエノールの精製法。 ２ 炭酸ソーダ又は炭酸カリの水溶液での溶解を
   70乃至95℃の加熱下に行なう特許請求の範囲第１
   項記載の精製法。 ３ ペンタクロルフエノールを高温下で溶解し得
   るアルカリ物質が亜硫酸ソーダ又は亜硫酸カリウ
   ムである特許請求の範囲第１項記載の精製法。 ４ 活性炭による吸着処理を、溶液分に活性炭を
   添加して撹拌するか、溶液分を活性炭層に通液し
   て行なう特許請求の範囲第１項記載の精製法。 ５ 硫酸銅を溶液分に徐々に加えて撹拌し、溶液
   中の物質と析出物が平衡に達するまで撹拌を続行
   する特許請求の範囲第１項記載の精製法。 ６ 工業用ペンタクロルフエノールを、少量過剰
   の炭酸ソーダ又は炭酸カリの水溶液もしくはペン
   タクロルフエノールを高温下で溶解し得るアルカ
   リ物質の加熱水溶液に溶解して不溶解分を除去す
   る工程；得られた溶液分を活性炭と接触させて吸
   着処理を行なつて吸着物を活性炭とともに分離、
   除去し、ついで得られた溶液分に少量の硫酸銅を
   加えて生成する析出物を分離、除去するか、もし
   くは該活性炭処理と硫酸銅による処理の順序を代
   えて行なう工程；及び上記炭酸ソーダ又は炭酸カ
   リの水溶液を用いた場合には得られた溶液分を酸
   性にして生成する析出物を、重炭酸ソーダ、重炭
   酸カリ、炭酸アンモニウム、アンモニア及び炭酸
   カルシウムから成る群から選択されるものの水溶
   液又は懸濁液に浸漬して溶解分を除去してペンタ
   クロルフエノールを採取する工程を包含すること
   を特徴とする工業用ペンタクロルフエノールの精
   製法。 ７ 工業用ペンタクロルフエノールを、炭酸ソー
   ダ又は炭酸カリの水溶液に70乃至95℃の加熱下に
   溶解する特許請求の範囲第６項記載の精製法。 ８ ペンタクロルフエノールを高温下で溶解し得
   るアルカリ物質が亜硫酸ソーダ又は亜硫酸カリウ
   ムである特許請求の範囲第６項記載の精製法。 ９ 活性炭による吸着処理を、溶液分に活性炭を
   添加して撹拌するか、溶液分を活性炭層に通液し
   て行なう特許請求の範囲第６項記載の精製法。 １０ 硫酸銅を溶液分に徐々に加えて撹拌し、溶
   液中の物質と析出物が平衡に達するまで撹拌を続
   行する特許請求の範囲第６項記載の精製法。