JPS63301835A - 炭化水素油の製造法 - Google Patents
炭化水素油の製造法Info
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- JPS63301835A JPS63301835A JP62134969A JP13496987A JPS63301835A JP S63301835 A JPS63301835 A JP S63301835A JP 62134969 A JP62134969 A JP 62134969A JP 13496987 A JP13496987 A JP 13496987A JP S63301835 A JPS63301835 A JP S63301835A
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- Japan
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- hydrocarbon oil
- type zeolite
- iron salt
- treated
- catalyst
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は炭化水素油の製造法に関し、詳しくは特定のＹ
型ゼオライト触媒を用いることによって、重質炭化水素
油とトルエンとからキシレン類を生成物に含む炭化水素
油を効率よく製造する方法に関する。
型ゼオライト触媒を用いることによって、重質炭化水素
油とトルエンとからキシレン類を生成物に含む炭化水素
油を効率よく製造する方法に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点］従来
から、トリメチルベンゼンとトルエンとからトランスア
ルキル化反応（アルキル５（メチル基）の分子間移行反
応）によってキシレン類を製造するにあたって、触媒と
してＹ型ゼオライトを使用する方法が知られている（特
公昭５０−７０６０号公報、特開昭４７−２７９２８号
公報など）。
から、トリメチルベンゼンとトルエンとからトランスア
ルキル化反応（アルキル５（メチル基）の分子間移行反
応）によってキシレン類を製造するにあたって、触媒と
してＹ型ゼオライトを使用する方法が知られている（特
公昭５０−７０６０号公報、特開昭４７−２７９２８号
公報など）。
しかしながら、上記従来方法に用いられるゼオライト触
媒は、脱アルカリしたＹ型ゼオライトやカルシウム置換
Ｙ型ゼオライトであり、これらの触媒を用いる方法では
、生成する炭化水素油中のキシレン類の含量が満足すべ
きものとならず、キシレン収率が不充分であった。
媒は、脱アルカリしたＹ型ゼオライトやカルシウム置換
Ｙ型ゼオライトであり、これらの触媒を用いる方法では
、生成する炭化水素油中のキシレン類の含量が満足すべ
きものとならず、キシレン収率が不充分であった。
〔問題点を解決するための手段］
そこで、本発明者らは上記従来方法の欠点を解消して、
重質炭化水素油から高い収率にてキシレン類を製造しう
る方法を開発すべく鋭意研究を重ねた。その結果、触媒
として鉄塩水溶液で処理したＹ型ゼオライトを用いて、
重質芳香族炭化水素油とトルエンとを水素の存在下で反
応させると、目的とするキシレン類を多量に含む炭化水
素油が得られることを見出した。本発明はこのような知
見に基いて完成したものである。
重質炭化水素油から高い収率にてキシレン類を製造しう
る方法を開発すべく鋭意研究を重ねた。その結果、触媒
として鉄塩水溶液で処理したＹ型ゼオライトを用いて、
重質芳香族炭化水素油とトルエンとを水素の存在下で反
応させると、目的とするキシレン類を多量に含む炭化水
素油が得られることを見出した。本発明はこのような知
見に基いて完成したものである。
すなわち、炭素数９以上のアルキル置換ベンゼンを含有
する重質芳香族炭化水素油とトルエンとを、水素の存在
下で触媒と接触させてキシレン類を生成物として含む炭
化水素油を製造するにあたり、触媒として鉄塩水溶液で
処理したＹ型ゼオライトを用いることを特徴とするキシ
レン類を生成物として含む炭化水素油の製造法を提供す
るものである。
する重質芳香族炭化水素油とトルエンとを、水素の存在
下で触媒と接触させてキシレン類を生成物として含む炭
化水素油を製造するにあたり、触媒として鉄塩水溶液で
処理したＹ型ゼオライトを用いることを特徴とするキシ
レン類を生成物として含む炭化水素油の製造法を提供す
るものである。
本発明の製造法では、原料として炭素数９以上のアルキ
ル置換ベンゼンを含有する重質芳香族炭化水素油および
トルエンを用いる。ここで上記重質芳香族炭化水素油は
トリメチルベンゼン、エチルトルエン、プロピルベンゼ
ン、プロピルトルエン、テトラメチルベンゼン、エチル
キシレン、ジエチルトルエン、ペンタメチルベンゼンな
どの０９以上のアルキル置換ベンゼンを含有するもので
あればよく、通常はアルキルベンゼンの異性化。
ル置換ベンゼンを含有する重質芳香族炭化水素油および
トルエンを用いる。ここで上記重質芳香族炭化水素油は
トリメチルベンゼン、エチルトルエン、プロピルベンゼ
ン、プロピルトルエン、テトラメチルベンゼン、エチル
キシレン、ジエチルトルエン、ペンタメチルベンゼンな
どの０９以上のアルキル置換ベンゼンを含有するもので
あればよく、通常はアルキルベンゼンの異性化。
不均化、アルキル化、脱アルキル装置等の重質留分、接
触改質油、熱分解ガソリンなどが充当される。
触改質油、熱分解ガソリンなどが充当される。
また、本発明の製造法では、原料として上記の重質芳香
族炭化水素油とともに、トルエンを用いるが、両原料の
供給比率は各種状況により適宜選定すればよい。本発明
の製造法では、トルエンを重質芳香族炭化水素油中の炭
素数９以上のアルキル置換ベンゼンに対して、０．１〜
１００倍モル、好ましくは０．２〜５倍モルとすればよ
い。
族炭化水素油とともに、トルエンを用いるが、両原料の
供給比率は各種状況により適宜選定すればよい。本発明
の製造法では、トルエンを重質芳香族炭化水素油中の炭
素数９以上のアルキル置換ベンゼンに対して、０．１〜
１００倍モル、好ましくは０．２〜５倍モルとすればよ
い。
次に、本発明に用いる触媒は、上述の如く鉄塩水溶液で
処理したＹ型ゼオライトである。ここで、Ｙ型セオライ
トハ、Ｓ ｉ Ｏｔ ｌ Ａ ｌ ｚ Ｏｓが４．６以
上（モル比）であり、Ｎａ、Ｏ含量が２．４重量％以下
、好ましくは１重量％以下のものである。
処理したＹ型ゼオライトである。ここで、Ｙ型セオライ
トハ、Ｓ ｉ Ｏｔ ｌ Ａ ｌ ｚ Ｏｓが４．６以
上（モル比）であり、Ｎａ、Ｏ含量が２．４重量％以下
、好ましくは１重量％以下のものである。
このＹ型ゼオライトを鉄塩水溶液で処理したものが、本
発明の触媒として用いられるが、この鉄塩水溶液処理は
様々な条件にて行うことができる。
発明の触媒として用いられるが、この鉄塩水溶液処理は
様々な条件にて行うことができる。
この際に用いる鉄塩水溶液は、種々の鉄の塩や錯塩の溶
液があるが、一般的には塩化第一鉄、塩化第二鉄、硝酸
第一鉄、硝酸第二鉄、硫酸第一鉄。
液があるが、一般的には塩化第一鉄、塩化第二鉄、硝酸
第一鉄、硝酸第二鉄、硫酸第一鉄。
硫酸第二鉄などの水溶液である。またこの鉄塩水溶液は
、酸性、特にｐＨ２以下の酸性溶液であることが好まし
い。この鉄塩水溶液を酸性領域に調整するにあたっては
、必要に応じて塩酸、硝酸。
、酸性、特にｐＨ２以下の酸性溶液であることが好まし
い。この鉄塩水溶液を酸性領域に調整するにあたっては
、必要に応じて塩酸、硝酸。
硫酸などを加えることもできる。
上記鉄塩水溶液処理は、通常は０〜１００″Ｃの温度に
て０．１〜１０時間程度、Ｙ型ゼオライトを、上述の鉄
塩水溶液に浸漬すればよい。また、必要に応じて撹拌し
たり、あるいは超音波を照射することも有効である。な
お、このＹ型ゼオライトとして予め水蒸気処理されたも
のを用いてもよい。
て０．１〜１０時間程度、Ｙ型ゼオライトを、上述の鉄
塩水溶液に浸漬すればよい。また、必要に応じて撹拌し
たり、あるいは超音波を照射することも有効である。な
お、このＹ型ゼオライトとして予め水蒸気処理されたも
のを用いてもよい。
このような鉄塩水溶液処理により得られたＹ型ゼオライ
トは、通常は格子定数２４．３〜２４．７であり、また
鉄の含有量は一般に該ゼオライトに対して２〜２０重量
％（Ｆ＋、０３換算）程度である。
トは、通常は格子定数２４．３〜２４．７であり、また
鉄の含有量は一般に該ゼオライトに対して２〜２０重量
％（Ｆ＋、０３換算）程度である。
本発明の製造法では、このようにして得られる鉄塩処理
Ｙ型ゼオライトをそのまま触媒として用いてもよいが、
さらに化学修飾を施したものを用いてもよい、具体的な
修飾手段としてはイオン交換や含浸等により各種元素を
担持させたり、アルカリ、酸、ハロゲン等で処理するな
どの手段があげられる。また所望によりシリカ、アルミ
ナ、シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア等の耐火性
無機酸化物を結合剤として用いて成型したものを触媒と
して用いることもできる。
Ｙ型ゼオライトをそのまま触媒として用いてもよいが、
さらに化学修飾を施したものを用いてもよい、具体的な
修飾手段としてはイオン交換や含浸等により各種元素を
担持させたり、アルカリ、酸、ハロゲン等で処理するな
どの手段があげられる。また所望によりシリカ、アルミ
ナ、シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア等の耐火性
無機酸化物を結合剤として用いて成型したものを触媒と
して用いることもできる。
本発明の製造法は、前述した如く重質芳香族炭化水素油
とトルエンとを原料として、これを水素の存在下で上記
の鉄塩処理Ｙ型ゼオライトと接触させて、主としてトラ
ンスアルキル化反応を進行させるものであるが、その際
の反応条件は適宜選定すればよく、また流通式２回分式
のいずれの方式によってもよい。具体的な反応条件とし
ては、通常は温度１５０〜５００°Ｃ１好ましくは３０
０〜４５０°Ｃ２圧力１〜１００ ｋｇ／ｃ＋ｎ”Ｇ、
好ましくは１〜６０ｋｇ／ｃｍ”Ｇとし、流通式の場合
は重量空間速度（ＷＨ３Ｖ）０．１〜２０ｈｒ−’、好
ましくは０．２〜１ｏｈｒ−’、さらに水素／原料（モ
ル比）１〜５０、好ましくは２〜２０とすればよい。
とトルエンとを原料として、これを水素の存在下で上記
の鉄塩処理Ｙ型ゼオライトと接触させて、主としてトラ
ンスアルキル化反応を進行させるものであるが、その際
の反応条件は適宜選定すればよく、また流通式２回分式
のいずれの方式によってもよい。具体的な反応条件とし
ては、通常は温度１５０〜５００°Ｃ１好ましくは３０
０〜４５０°Ｃ２圧力１〜１００ ｋｇ／ｃ＋ｎ”Ｇ、
好ましくは１〜６０ｋｇ／ｃｍ”Ｇとし、流通式の場合
は重量空間速度（ＷＨ３Ｖ）０．１〜２０ｈｒ−’、好
ましくは０．２〜１ｏｈｒ−’、さらに水素／原料（モ
ル比）１〜５０、好ましくは２〜２０とすればよい。
なお、本発明の製造法は、硫化水素の存在下で特に効率
よく進行し、その場合反応系に硫化水素（Ｈｚ Ｓ ）
を水素（Ｈ２）に対して、Ｈ２Ｓ ／ Ｈ，モル比とし
て０．０００１〜０．１の割合で存在させるのが有利で
ある。
よく進行し、その場合反応系に硫化水素（Ｈｚ Ｓ ）
を水素（Ｈ２）に対して、Ｈ２Ｓ ／ Ｈ，モル比とし
て０．０００１〜０．１の割合で存在させるのが有利で
ある。
次に、本発明を実施例および比較例によりさらに詳しく
説明する。
説明する。
実施例１
（１）鉄塩処理Ｙ型ゼオライトの調製
市販のＹ型ゼオライト（ＮａｔＯ含量０．４重量％。
Ｓ ｉ Ｏｚ ／ Ａ Ｅ ｚ ０３モル比５．６）１
００ｇを、０．２５モル／１の硝酸第二鉄（Ｆｅ（ＮＯ
ｘ）ｓ）水溶液８００ｎ７！中で、ＰＨ１，３，温度５
０℃にて２時間撹拌処理した。次いで、濾過、水洗し、
温度５０°Ｃにて４時間乾燥後、５００°Ｃで３時間焼
成して、鉄塩処理Ｙ型ゼオライトを得た。
００ｇを、０．２５モル／１の硝酸第二鉄（Ｆｅ（ＮＯ
ｘ）ｓ）水溶液８００ｎ７！中で、ＰＨ１，３，温度５
０℃にて２時間撹拌処理した。次いで、濾過、水洗し、
温度５０°Ｃにて４時間乾燥後、５００°Ｃで３時間焼
成して、鉄塩処理Ｙ型ゼオライトを得た。
このものの性状は、ＮａｚＯ含１０．２５重量％。
ＳｉＯ□／ＡＩｌ□Ｃｈ １０．３ （モル比）、Ｓ
ｉＯ□／ＦｅｚＯ１２６，２（モル比）であった。また
、この鉄塩処理Ｙ型ゼオライトのＸ線回折パターンを第
１表に示す。
ｉＯ□／ＦｅｚＯ１２６，２（モル比）であった。また
、この鉄塩処理Ｙ型ゼオライトのＸ線回折パターンを第
１表に示す。
これを１６〜３２メツシユに圧縮成形して触媒とした。
第１表
＊ｌ：θはブラッグ角を示す。また使用したＸ線の波長
は１．５４１８人であった。
は１．５４１８人であった。
＊２；相対強度は、２θ＝６．２６３度のときの強度を
１００として、 強い・・・ ５０〜１００ 中程度・・・ ２０〜５０ 弱い・・・ ２０以下である。
１００として、 強い・・・ ５０〜１００ 中程度・・・ ２０〜５０ 弱い・・・ ２０以下である。
（２）原料油の接触反応
上記（１）で得られらた触媒をステンレス製反応管に充
填した後、原料油として重質炭化水素油とトルエンの混
合物（組成は第２表に示すとおり）を用い、これを上記
反応管に導入し、水素加圧下、所定条件で反応を行った
。反応条件および反応成績を第２表に示す。
填した後、原料油として重質炭化水素油とトルエンの混
合物（組成は第２表に示すとおり）を用い、これを上記
反応管に導入し、水素加圧下、所定条件で反応を行った
。反応条件および反応成績を第２表に示す。
実施例２〜５
反応条件を第２表に示す如く変えたこと以外は、実施例
１（２）と同様にして原料油の接触反応を行った。その
反応成績を第２表に示す。
１（２）と同様にして原料油の接触反応を行った。その
反応成績を第２表に示す。
比較例１
（１）Ｙ型ゼオライトの焼成
市販のＹ型ゼオライ）（ＮａｚＯ含量０．４重量％、
Ｓ ｉ Ｏ２／ Ａ １□０３モル比５．６）を、電
気炉内で温度５００°Ｃにて３時間焼成した。
Ｓ ｉ Ｏ２／ Ａ １□０３モル比５．６）を、電
気炉内で温度５００°Ｃにて３時間焼成した。
これを１６〜３２メツシユに圧縮成形して触媒とした。
（２）原料油の接触反応
上記比較例１ （１）で得られた触媒を用いたこと以外
は、実施例１（２）と同じ条件で原料油の接触反応を行
った。その反応成績を第２表に示す。
は、実施例１（２）と同じ条件で原料油の接触反応を行
った。その反応成績を第２表に示す。
本発明の製造法によれば、重質の炭化水素油とトルエン
からキシレン類（ｏ−、ｍ−、ｐ−キシレン）を効率よ
く製造することができる。特に原料である１！質芳香族
炭化水素油中の炭素数９以上のアルキル置換ベンゼンと
トルエンとが共に、トランスアルキル化反応によってキ
シレン類に転化するため、原料の転化率が高いとともに
、キシレン類の生成量が多いという特徴がある。
からキシレン類（ｏ−、ｍ−、ｐ−キシレン）を効率よ
く製造することができる。特に原料である１！質芳香族
炭化水素油中の炭素数９以上のアルキル置換ベンゼンと
トルエンとが共に、トランスアルキル化反応によってキ
シレン類に転化するため、原料の転化率が高いとともに
、キシレン類の生成量が多いという特徴がある。
それ故、本発明の製造法は、溶剤としであるいは各種石
油化学工業の原料として有用なキシレン類の効率のよい
製造方法として有効に利用される。
油化学工業の原料として有用なキシレン類の効率のよい
製造方法として有効に利用される。
しニー。
手続補正書（自発）
昭和６３年６月１５日
Claims (3)
- （１）炭素数９以上のアルキル置換ベンゼンを含有する
重質芳香族炭化水素油とトルエンとを、水素の存在下で
触媒と接触させてキシレン類を生成物として含む炭化水
素油を製造するにあたり、触媒として鉄塩水溶液で処理
したＹ型ゼオライトを用いることを特徴とするキシレン
類を生成物として含む炭化水素油の製造法。 - （２）Ｙ型ゼオライトを処理する鉄塩水溶液が、ｐＨ２
以下の酸性溶液である特許請求の範囲第１項記載の製造
法。 - （３）鉄塩水溶液で処理するＹ型ゼオライトが、水蒸気
処理したものである特許請求の範囲第１項記載の製造法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62134969A JPH0788316B2 (ja) | 1987-06-01 | 1987-06-01 | 炭化水素油の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62134969A JPH0788316B2 (ja) | 1987-06-01 | 1987-06-01 | 炭化水素油の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63301835A true JPS63301835A (ja) | 1988-12-08 |
| JPH0788316B2 JPH0788316B2 (ja) | 1995-09-27 |
Family
ID=15140831
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62134969A Expired - Lifetime JPH0788316B2 (ja) | 1987-06-01 | 1987-06-01 | 炭化水素油の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0788316B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03501975A (ja) * | 1988-06-23 | 1991-05-09 | エービービー ルーマス クレスト インコーポレーテッド | 改良されたポリアルキルベンゼンのアルキル交換反応法 |
| US5141737A (en) * | 1989-02-07 | 1992-08-25 | Research Association For Residual Oil Processing | Iron-containing aluminosilicate |
| US5207893A (en) * | 1989-02-07 | 1993-05-04 | Research Association For Residual Oil Processing | Hydrocracking process employing a novel iron-containing aluminosilicate |
| WO1999051551A1 (en) * | 1998-04-02 | 1999-10-14 | Chevron Chemical Company Llc | Aromatics and toluene/trimethylbenzene gas phase transalkylation processes |
-
1987
- 1987-06-01 JP JP62134969A patent/JPH0788316B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03501975A (ja) * | 1988-06-23 | 1991-05-09 | エービービー ルーマス クレスト インコーポレーテッド | 改良されたポリアルキルベンゼンのアルキル交換反応法 |
| US5141737A (en) * | 1989-02-07 | 1992-08-25 | Research Association For Residual Oil Processing | Iron-containing aluminosilicate |
| US5207893A (en) * | 1989-02-07 | 1993-05-04 | Research Association For Residual Oil Processing | Hydrocracking process employing a novel iron-containing aluminosilicate |
| WO1999051551A1 (en) * | 1998-04-02 | 1999-10-14 | Chevron Chemical Company Llc | Aromatics and toluene/trimethylbenzene gas phase transalkylation processes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0788316B2 (ja) | 1995-09-27 |
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