JPS63305931A - ポリマーラテックスを使用して粒子を封入する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は活性、特に洗剤活性粒子をポリマーシェル内に
封入する方法に係る。

大気水分及び空気から又は配合されている組成の共成分
（ｃｏ−ｉｒ＋８ｒｅｄｉｅｎｔｓ）からのＲ２”Ｊを
必要とする粒状活性物質は多数ある。このような活性物
質の例としては、触媒、漂白剤、着色剤、酵素及び同様
の粒子がある。これらの活性物質には、環境から保護し
なければならないものかあるのみならず、環境を該活性
’Ｍ質から保護しなければならないものがある。例えば
、塩素放出漂白剤粒子は早期分解を阻止するために保存
中は大気水分から遮断しなりれはならない。一方、洗剤
粉末中に漂白剤と共に配合される染料及び香料は、漂白
剤による酸化から保護しなけれはならない。従って、括
性粒子を封入するコーチインクか重要てあり、封入はバ
リヤーとして有効に機能シーるに十分コヒーレン１〜（
ｃｏｌＢ４ｒｅｎｔ）であることか容易に理解されよう
。

上に示唆したような封入された固体活性物質は種々の分
野で使用される。本発明はそれほと限定的ではないか、
本発明の方法は１、）”に洗剤組成物用封入漂白関連粒
子の製造に有用である。

洗剤分野では既に多数の封入塩素漂白剤が記載されてい
る。米国特許第３９０８０４５号、３９４４４９７号、
３９８３２５４号及び４１２４７３４号（いずれも八ｌ
　ｔｅｒｍａｎ他に（１Ｊ与）は、塩素放出粒子を含む
流動床に凝固性脂肪酸の非水溶液を噴霧する方法で塩素
放出粒子をコーティングすることを報告している。Ｍａ
ｚｚｏｌａに付与された米国特許第４０７８０９９号、
４１２６７１７号及び４１３６０５２号は塩素化剤をコ
ーティングするための無溶媒方法について記載している
。この方法では、回転ドラム混合器で塩素放出粒子を撹
拌しながら溶融した無溶媒脂肪酸をこれに噴霧する。次
に、脂肪酸、微晶ろう及びポリオキシエヂレンーポリオ
キシプロピレンコポリマーの溶融無溶媒混合物を噴霧す
ることにより第２のコーティングを付着させる。該特許
は、コープインクが各粒子の周囲に広がるように混合器
中の周囲空気温度をコーティング剤の軟化範囲に維持す
ることが重要であると指摘しており、こうしてコヒーレ
ントなコーティングか得られると記載している。

米国特許第３１１２２７４号（ＭｏｒＨｅｎｔｌ＋ａｌ
ｅｒ他）は、乾燥ポリクロロシアヌレ−１・粒子を流動
床に懸濁させ、該層に無機コーチインク塩の水性スラリ
ーを噴霧する漂白剤組成物の製造方法について記載して
いる。該方法は１００’Ｆ−１７０°Ｆという低い乾燥
温度を強調しており、この範囲外ては有効なコーティン
グが妨けられる。別の特許である米国特許第３６５０９
６１号（ｔｌ　ｕ　ｄｓ　ｏ　ｎ　）は、上記１、￥訂
文献に開示されている添加順序と逆に添加する。まず最
初に無機コーチインク塩を流動床に導入する。次にクロ
ロシアヌレートの水性スラリーを流動床に噴霧する。

得られた粒子のｍ徹鏡検査によると、クロロシアヌレー
トは主に中心に配置され、無機塩がコアを囲んていたと
報告している。英国特許第９１１４１０号（Ｐｒｏｃｔ
ｅｒ）は、１〜リクロロイソシアヌル酸を回転トラム内
て撹拌し、これに四塩化炭素に懸濁させたラウリン酸溶
液を噴霧することにより封入している。

流動床コーチインク法では上記文献により明示されてい
るように、封入壁材料の流動床への運搬（ｄｅｌｉｖｅ
ｒｙ）を助長するためにこれをン容融１勿とするか又は
ある溶媒に溶解しておく必要がある。溶媒法に関しては
、非水溶性の壁材料は運搬に非水性溶媒を必要とする。

しかしながら、非水性溶媒法は複雑である。多くの場合
、可燃性溶媒、回収システムの取り扱いを必要とし、又
一般に環境問題を惹き起す。コーティングすべき粒子に
非常に反応性の物質が存在している場合、溶媒の処理は
特に困難になる。従って、はとんどの場合は、上記の複
雑さを回避するためにキャリアとして水を使用すること
が望ましい。

ある種の非水性及び水性溶媒系に伴う別の問題は、高濃
度の対人材料を運搬する際に効率が制限されるという点
である。流体床中の撹拌下の固体活性物質に３０〜５０
％又はそれ以上の濃度の対人材料を噴霧形態で運搬する
ことか望ましい。封人材料が非水性及び水性媒体中に高
濃度で溶解していると、溶液の粘度が非常に高くなる。

このような高粘度溶液を効率的に噴霧することは非常に
困難である。

従って、本発明の目的は活性粒状物質の周囲に高品質連
続コーティングを形成する方法を提供することにある。

本発明の別の目的は、水と関連した危険のない性質、取
り扱いの簡単さ及び環境上の安全性に利益を享受する、
水性ビヒクルからコーティングを付着し得る方法を提供
することである。

本発明の更に別の目的は、高濃度形態で貫入材料を運搬
することを特徴とする高効率方法を提供することである
。

固体活性粒子をポリマーて封入すると、粒子を取り囲む
コヒーレント連続フィルムを形成てきることが発見され
た。連続コヒーレントフィルムを形成するには、ラテッ
クス形態のポリマー、特にアルカリ可溶性ポリマーを使
用する。バリヤー物質を溶媒に溶解する代わりに、ポリ
マーが極微小粒子＜０．０５〜３ｐ＋ｎ）として水又は
他の有機溶媒中に界面活性剤と共に安定的に懸濁させた
ラテックスを形成する。多くの型のポリマーからラテッ
クスを形成することがてきる。

本発明によると、粒子の周囲に連続コーティングを形成
するための方法が提供され、該方法は、い）該粒子を流
動床に懸濁させ、 （ｉｉ）アルカリ可溶性てあり且つｐＨ７以下で非水溶
性のポリマーと、該ポリマーか不溶性に分散した液体キ
ャリアとを含むラテックスを該流動床に導入し、 （ｉｉｉ）該ラテックスの導入中、流動床を該ポリマー
のガラス転移温度以下１０℃以内から該ガラス転移温度
よりも高い温度に維持すること、 を含んで成る。

しかしながら、ラテックス又は任意の種類の分散液から
連続フィルムを形成することは、簡単なことではない。

例えはポリラテックスをコア粒子に噴霧して水を蒸発さ
せる流動床コーティングては、小さいポリマー粒子か共
に流動し、融合することかできない限り、均質なコヒー
レントフィルムは形成されないことが判明した。単に水
を蒸発させてポリマーを残すたけでは、一般にはコヒー
レントな良好なバリヤーフィルムは得られない。

本発明を適当な条件下で実施することにより、固体活性
粒子に非水溶性ポリマーのラテックスを噴霧し、固体活
性コアの周囲にコヒーレントな連続バリヤーフィルムを
形成することかできる。本発明で重要な点は、ポリマー
のガラス転移温度以下１０℃以内から該ガラス転移温度
よりも高い温度でコーティングを実施することである。

好ましくは、該温度はポリマーのガラス転移温度−１０
℃〜＋２０℃以内、より好ましくは一５℃〜＋１５℃以
内、最も好ましくは一２℃〜＋５℃以内とすべきである
。

＝８− 多くの場合かそうであるか、その後の処理で封入物に応
力がかかる場合には良好な機械的強さが必要である。高
いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するポリマーを使用して
製造したカプセルについて検討した処、Ｔｇが８０℃を
越えるものは、Ｔｇが３０〜８０℃の材料から製造され
た封入物よりも機械的強さが劣る。実際に好適なＴｇは
３０〜５０℃である。より低いＴｇを有するポリマーを
使用すると、操作中に床集塊が生しる。他方、ポリマー
のＴｇが高過ぎると実用的な操作温度て粒子全体に一体
的なコーティングを形成することができない。実用的な
操作温度でＴｇの高いポリマーから製造されたカプセル
は活性物質の放出速度か高く、このことはコーディング
品質が著しく低いことを示す。非常に高いＴｇ特性に配
慮して操作温度を上けるなら、ポリマーは全くコーチイ
ンクとならす、単に噴霧乾燥を受けるたけてコア物質上
に稚苗しない。

流動床の操作温度に従ってポリマーを選択するか、ある
いは使用するポリマーのＴＨに従って床の温度を調整し
得ることが理解されよう。

本発明のラテックスは多数の異なる方法で固体活性顆粒
に付着させ得る。最も有効な方法はＷｕｒｓｔｅｒ噴霧
法として知られている方法である。

この方法によると９０％を越える収率及び効率が得られ
る。

米国特許第３２５３９４４号はＷｕｒｓｔｅｒ法の詳細
について記載している。Ｗｕｒｓｔｅｒによると、流動
床は一般に粒子運動（ｐａｒｔｉｃｌｅ　＋ｎｏｔｉｏ
ｎ）のランタム性を特徴とする。ランダム運動はコーテ
ィング速度が遅いので粒子にコーティングする場合は望
ましくない。この問題を解決するために、制御された速
度差により循環的な（ｃｙｃｌｉｃ）フローパターンを
確立する。この方法は鉛直に配置されたコーティング塔
を使用するものであり、塔の底部がら上方に流れる空気
流を導入し、この空気流に粒子を懸濁させ、こうして粒
子運動のランク゛ム性なしに懸濁床の一部が上方−に流
れ、他の部分が下方に流れるようにして制御された循環
運動（ｃｙｃｌ−ｉｃ　ｍｏｖｅｍｅｎｔ）を粒子に与
える。全コーティング材料は高速度空気流に導入され、
高速度で上方に移動する粒子のみにコーティングを形成
する。

本発明のラテックスを固体顆粒に付着させる別の方法は
、頂部噴霧コーティング（Ｔｏｐ　ＳｐｒａｙＣｏａｔ
ｉｎｇ）法によるものである。′顆粒を含む床に頂部噴
霧するように構成された装置の例としては、”Ａｅｒｏ
ｍａｔ　ｉｃ”及び”ＰＬＯ−ｃｏａｔｅｒ”　（Ｆｒ
ｅｕｎｄ）装置がある。後者は噴霧ガンが塔側壁に配置
され下方に向いているので普通ではない。Ｗｕｒｓｔｅ
ｒ型に対して頂部噴霧は本発明においては効率が低く、
収率も低いことが認められた。

本発明のコーティングを付着させる際には、通常の圧力
範囲、即ち大気圧下て操作し、且つ水の沸点よりも低い
温度で操作すると好適である。良好なスルーフッ１〜効
率を得るためには水の蒸発を最大にすべきである。しか
しながら、ポリマーのガラス転移温度以内の数度で好適
なコーチインクを形成する原則は、水キャリアが蒸発し
得る温度であればどのような温度にも適用し得る。スル
ープット効率とコーテイング品質とのバランスは、個々
のシステムて容易に決定され得る。もっとも、このよう
な条件下では高い効率のコーティングは得られない。従
って、ラテックスを付着する好適な範囲は、２０〜７０
℃のガラス転移温度を有するポリマーを使用して、約３
０〜８０℃の温度である。

ガラス転移温度に関連してポリマーなる用語は、ガラス
転移温度を低下させるためにポリマー自体に添加され得
る可塑剤のような融合助剤も包含する。従って、本発明
におけるガラス転移温度は、全融合助剤を含む配合物ポ
リマーで測定した温度である。ガラス転移温度を測定す
るためには示差走査熱量計のような熱方法を使用てきる
。

ラテックスのポリマー固形分含有量は約０．１〜６０％
、好ましくは２０〜６０％、最適には４０〜５０％であ
る。キャリア（例えば水）とポリマーとの比は１０００
：１〜１：１．６、好ましくは１０：１〜１：１．６、
最適には２．１〜１：１である。

分散したポリマーの平均直径は約０．０１μｍ〜約１０
０μｍであり得る。好ましくは、該寸法は約０．０５〜
約５μｍ、最適には約０．０５μｍ〜約０．５μｎ１で
ある。

多様なホモポリマー及びコポリマーがコーティングに好
適である。しかしながら、脂肪酸、石鹸及びろうは本発
明の操作範囲には該当しない。

本発明の好適なホモポリマーの例にはポリアクリル酸及
びポリメタクリル酸りホモポリマーがある。該ホモポリ
マーが水溶性の場合、液体キャリアは好適にはラテック
スエマルジョンの連続相を形成する油（例えば炭化水素
）である。キャリアとして水を使用する場合、適当なホ
モポリマーとしてはポリ酢酸ビニル及びポリ塩化ビニル
が挙げられる。

本発明のコポリマーは例えばスチレン、アクリル酸、メ
タクリル酸、酢酸ビニル、クロトン酸、ネオデカン酸ビ
ニル及びブテン酸から形成される。

カルボキシレート型コポリマーの例としては、スチレン
／アルキルアクリレート及び部分的にエステル化したポ
リアクリル及びポリメタクリル塩及び遊離酸形がある。

該材料としては、ポリ（ブチルメタクリレート）、ポリ
（メチルアクリレート）、ポリ（メチルメタクリレ−１
〜）、ポリ（アクリル酸／Ｃ１−Ｃ２ｏアルキルメタク
リレート）、ポリ（メタクリル酸／Ｃ１−Ｃ２ｏアルキ
ルアクリレート）、ポリ（アクリル酸／Ｃｌ−Ｃ２ｏア
ルキルアクリレート）及びポリ（メタクリル酸／Ｃ−−
Ｃ２ｏアルキルメタクリレ−１〜）かある。これらのコ
ポリマーは従来の０／Ｗ又は凶１０乳化重合法による夫
々のモノマーの重合により調製され得る。あるいは、予
め形成されたポリマーをＣ１−Ｃ２０アルカノールでエ
ステル化することにより擬似ラテックスが調製され得る
。

ホモポリマー及びコポリマーなる用語は夫々「ポリマー
」の下位範晴であると理解されたい。更に、コポリマー
なる用語はブロック又はランダム結合した２〜６種の異
なるモノマーから形成されるポリマーも包含する。例え
ば非常に有用な材料は、夫々のモノマ一単位の重量比が
２５：２５：３０：２０であるポリ（メタクリル酸／エ
チルアクリレート／フチルアクリレート／メチルメタク
リレート）である。

固体活性粒子が酸化物質、特に塩素放出剤である本発明
の態様では、封入ポリマーはある程度溶解性を有するこ
とが望ましい。従って、最も有用なポリマーはアルカリ
に溶解する材料である。最良の使用材料はｐ１１７て非
水溶性であり且つｐ）１１０以上でアルカリ媒体に可溶
化されるポリカルボキシレートポリマーである。アルカ
リ溶解特性は一般に酸性の塩素活性酸化剤とアルカリ洗
剤又はビルダーのような共配合成分との間にアルカリ掃
去緩衝ゾーンをもたらす。

カプセルの調製 本発明を実施するための一任意方法を以下に述べる。

固体活性物質を流動床に装入する。床装置は＾ｅｒｏｍ
ａｔｉｃ又はＧｌａｔｔ　Ｅｑｕｉｐ＋ｏｅｎｔ　Ｃｏ
ｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手てきる。好ましくは固体含
有量が５０％であるか又は蒸留水で希釈したポリマーラ
テックスを篩別して不要な不純物を除去する。コーティ
ング操作の視覚的監視を助長するために水溶性染料を加
えてもよい。空気流量を「流動化点」まて上げ、霧化空
気圧力を２〜２．５バールまて上ける。床温度が十分に
上昇したら、空気流を増加して「流動化点」及び「エン
トレインメント点」の間、典型的には２〜１６ｍ３７ｍ
で顕著な流動化をもたらす。次にラテックス計量ポンプ
を始動してこの材料を床に供給する。時間の経過に伴い
、ファンセツティング、ラテックス流量、入口／出口空
気温度、及びフィルター抵抗を含む操作パラメーターを
監視する。空気流は流動化を維持するために操作中連続
的に調整する。コーティングが完了したら、入口と出口
との温度差が５℃未満（完全又はほぼ完全な乾燥を意味
する）になるまで出口空気温度を上昇させる。

次にコーティング装置から製品を回収する。

」木五１１１ 上述したように、本発明の操作に使用され得る固体活性
物質は触媒、酵素、漂白剤、着色剤及び類似成分のよう
な広範囲の粒状物質を含み得る。

これらの物質の含有量は最終封入物の重量の約１〜９９
重量％であり得る。好ましくは、これらのコア物質の量
は約２０〜約９５％、より好ましくは５０〜９０％であ
る。

固体活性コア粒子が酸化物質の場合、塩素又は臭素放出
剤又はペルオキシ化合’ｊｌｌＪ　（ｐ　ｅ　ｒ　ｏ　
ｘ　ｙ　ｇｅ　ｎｃｏｍｐｏｕｎｄ）又は前駆物質であ
り得る。好適な反応性塩素又は臭素酸化物質としては、
トリクロロシアヌル酸、トリブロモシアヌル酸、ジブロ
モシアヌル酸及びジクロロシアヌル酸並ひにそれらとカ
リウム及びナトリウムのような水溶性化カチオンとの塩
のような′ｒ１素環Ｎ−ブロモ及びＮ−クロロイミドが
ある。

次亜塩素酸及び次亜臭素酸のリチウム、ナ１ヘリウム又
はカルシウム塩のような乾燥、粒状、水溶性無水無機塩
も同様に好適である。塩素化リン酸トリナトリウムは別
のコア物質である。一方、ジクロロイソシアヌル酸すＩ
〜ツリウム一般に好適な漂白剤であり、０１ｉｎ　Ｃｏ
ｒｐｏｒａｔｉｏｎがら商標名Ｃ１ｅａｒｏｎ　ＣＤＤ
−５６て市販されている。

辛未コーティング粒子の約５０〜約９９．５重量％であ
ればいずれの量も活性ハロゲン又はペルオキシ酸素（ｐ
ｅｒｏｘｙｇｅｎ）放出酸化物質の量となり得る。

好ましくは酸化物質の量は約８０〜約９５％、より好ま
しくは約８５〜約９５％である。酸化物質は１０〜６０
％の放出可能な活性塩素又は過酸化水素当量を含有して
いるべさである。例えは、塩素化インシアヌル酸ナトリ
ウムであるＣ１ｅａｒｏｎ　ＣＤＢ−５６は粒子として
好適であり得、約５６％の塩素を放出する。

有機ペルオキシ酸は有効な漂白剤であり、固体活性未コ
ーチインクコア粒子として好適であり得る。本発明て使
用可能なペルオキシ酸は固体であり、好ましくは実質的
に水溶性の化合物である。

「実質的に非水溶性」とは、本明細書中では水溶解度が
周囲温度て約ＩＭ量％未満であることを意味する。一般
に本発明で使用する場合、少なくとも約７個の炭素原子
を含むペルオキシ酸が十分に非水溶性である。

本発明で有用な典型的なモノペルオキシ酸にはアルキル
ペルオキシ酸、アルケニルペルオキシ酸及びアリールペ
ルオキシ酸があり、例えば、ｉ）ペルオキシ安息香酸及
び環置換ペルオキシ安息香酸、例えばペルオキシ−×−
ナフ）〜１酸、ｉｉ）脂肪族及び置換基を有する脂肪族
モノペルオキシ酸、例えばペルオキシラウリン酸及びベ
ルオキシステアリン酸が挙けらｉする。

本発明て有用な典型的なジペルオキシ酸にはアルキルジ
ペルオキシ酸、アルケニルジペルオキシ酸及びアリール
ジペルオキシ酸かあり、例えば、１ｉｉ）１．１２−ジ
ペルオキシセバシン酸、１ｖ）１．９−ジペルオキシア
ゼライン酸■）ジペルオキシセバシン酸、ジペルオキシ
セバシン酸及びジペルオキシイソフタル酸、ｖｉ）２−
デシルジペルオキシブタン−１，４−工酸が挙げられる
。゛ 無機ペルオキシ酸素生成化合物も本発明のコーティング
用粒子として好適であり得る。これらの材料の例はモノ
過硫酸塩、過ホウ酸塩−水和物及び四水和物、及び過炭
酸塩の塩である。

固体漂白剤前駆物質又は活性化剤も本発明の方法により
有効にコーチインクされ得る。有機前駆物質の例はＮ、
Ｎ、Ｎ’　、Ｎ−テ）〜ラアセチルーエチレンジアミン
（ＴＡＥＤ）及びノナノイルオキシヘンゼンスルホン酸
ナトリウムである。ゼオライトのようなアルミソケイ酸
塩支持体に吸着されたマンカン塩又はマンカンイオンの
ような無機漂白剤触媒も本発明の利益を受ける。マンカ
ン触媒は主に米国特許第４５３６１８３号（Ｎａｍｎａ
ｔｌ＋）に記載の方法に従って調製され得る。この型の
別の触媒は米国特許第４６０１８４５号（Ｎａｍｎａｔ
ｈ）、米国特許第４６２６３７３号（Ｆｉｎｃｈ他）及
び同時係属米国特許出願第８３７６１３号（Ｒｅｒｅｋ
）にぼおいてより詳細に記載されており、これらの文献
はいずれもここに引用して本明細書の一部とする。

ペルオキシ酸素漂白を助長するために特に好適な触媒は
マンカン（Ｉｌｌ）及び錯生成剤、好ましくは少なくと
も５個の炭素原子を含むヒドロキシ−カルホン酸及びそ
の塩、ラフ１〜ン、酸エステル、エーテル及びホウ酸ニ
スデルにより供給される多座配置 粒子の錯体である。このような錯体の例はマンガン（Ｉ
［ｌ）グルコネートである。

固体活性コアとして酵素及び界面活性剤を使用してもよ
い。これらの酵素及び界面活性剤は無機塩、アルミノケ
イ酸塩、有機ポリマー又は他の非相互作用性基材のよう
な支持体に堆積又は閉じ込められ得る。好適な酵素の例
としては、リパーゼ、プロプアーゼ、セルラーセ及びア
ミラーゼとして分類されているものがある。特に好適な
酵素は５ａｖｉｎａｓｅ及びＥｓｐａｒａｓｅとして知
られているプロプアーゼであり、場合によってはアミラ
ーゼ゛、例えはＴｅｒｍａｍｙ　ｌのような他の酵素と
混合して使用してもよい（いずれもＮｏν０から市販）
。好適な界面活性剤の例としては、非イオン性、アニオ
ン性、カヂオン性、両性イオン性、両性界面活性剤、及
びその洗剤活性混合物かある。特に好適なものはエトキ
シル化脂肪アルコールである。

上記ポリマーてコープインクした粒子は１５０〜３００
０μｍ、好ましくは５００−２０００ｐｍ　、最適には
７５０〜１５００μｍの平均粒度を有するへきである。

上記方法に従って製造されたコーティング粒子は、固体
、液体、又は好ましくはゲル形態てあり得る洗剤組成物
中で使用され得る。本発明に従って製造された粒子は、
皿洗い機用洗剤中て使用すると特に好適である。

皿洗い用洗剤は自動皿洗い組成物用として一般に教示さ
れているあらゆる種類の洗剤ビルダーを含有し得る。ビ
ルダーは任意の従来の無機及び有機水溶性ビルダー塩を
含有し得る。

周知の無機ビルターとしては、ピロリン酸塩、トリポリ
リン酸塩、オルトリン酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、セスキ
炭酸塩及びホウ酸塩のナトリウム及びカリウム塩が典型
的であるる 特に好適なビルターはトリポリリン酸ナトリウム、炭酸
ナトリウム、重炭酸すトリウム及びそれらの混合物から
成る群から選択され得る。これらの組成物中に存在する
とき、１〜リポリリン酸ナトリウムの濃度は約１０％〜
約４０％、好ましくは約２５％〜約４０％である。炭酸
ナトリウム及び重炭酸すトリ９の場合は、約１０％〜約
５０％、好ましくは約２０％〜約４０％である。

有機洗剤ヒルダーも本発明で使用できる。該ビルターは
一般にクエン酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、フィチン酸塩
、ポリリン酸塩、オキシシコハク酸塩、オキシシ酢酸塩
、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、テトラカルボン
酸塩、澱粉及び酸化ヘテロポリマー多糖類のナトリウム
及びカリウム塩である。特に好適なビルターはクエン酸
すトリウムである。その濃度は好ましくは洗剤組成物総
重量の約１％〜約３５％である。

非水溶性アルミノケイ酸塩イオン交換物質をビルターと
して使用してもよいく例えはＨｅｎｋｅ　ｌの英国特許
第１４７３２０１号及び１４７３２０２号）。これらの
物質は一般式：　（Ｃａｔ２ｚｏＯ）８・八１２ｏＪ（
ｓｉｏ２）ｙ　・ＺＨ２０（式中、Ｃａｔはカルシウム
と交換可能な原子価を有するカチオン（例えはＮａ”又
はＫ”）、Ｘは０．７〜１．５の数、ｙは１．３〜４の
数てあり、Ｚは結合水含有量か１０〜２８重量％となる
ように選択される）の結晶質又はアモルファス物質であ
る。市販のセオライトΔ型製品であるＮａ２Ｏ八１２０
．−２ＳｉＯ□−４，５０２０が好適である。

上記洗剤ビルダーは本発明で使用てきるビルダーの型を
具体的に説明するものに過ぎなく、これを限定するもの
ではない。

皿洗い用洗剤はケイ酸のすトリウム又はカリウム塩を含
有し得る。この物質は洗浄成分、アルカリ土類金属腐食
防止剤及び食卓用陶磁器の艶保訳剤として使用されてい
る。５ｉｎ２：Ｎａ２Ｏの比か約１．０〜約３．３、好
ましくは約２〜約３，２のケイ酸ナトリウムが特に好適
である。ケイ酸塩は固体形態でもよい。ケイ酸塩は約６
０％まで存在し得る。

水溶性の不活性粒状充填剤物質も存在させ得る。

この物質は充填剤使用レベルてカルシウム又はマグネシ
ウムイオンを沈降させるへきてない。この目的ては有機
又は無機化合物が好適である。有機充填剤はスクロース
、スクロースエステル及び尿素を含む。無機充填剤の代
表例は硫酸す１〜リウム、塩化ナトリウム及び塩化カリ
ウムである。好適な充填剤は硫酸すｌ〜ツリウムある。

その濃度は０〜６０％、好ましくは１０〜２０％である
。

少量の各種の他の添加剤も存在させ得る。これらの添加
剤としては、香料、流量調節剤、発泡抑制剤、汚れ懸濁
剤、再堆積防止剤、曇り止め剤、酵素及び他の機能添加
剤がある。

以下、非限定的な実施例により本発明の態様をより詳細
に説明する。本明細書及び特許請求の範囲中、部、百分
率及び割合の表記は特に明示した場合を除き、いずれも
重量に基ついている。

火１」［Ｌｚ擾− ラテックス形態のポリマーのガラス転移温度か封入品質
に及はすＷｅを示すために、５つの実験を１組として実
施した。塩素放出酸化物質として６００〜８００ｇのＣ
１ｅａｒｏｎ　ＣＤＢ−５６を流動床（＾ｅｒｏｍａｔ
ｉｃ又はＧｌａｔｔ装置）に装入した。ポリ（メタクリ
ル酸）をベースとするコポリマーを使用した一０初期の
固体含有量が約５０％であるこのコポリマーのラテック
スを蒸留水て希釈し、表１に示すような適当な固体含有
量にした。次にラテックスを篩別（１２５μｍ）し、不
要な不純物を除去した。空気流量を「流動化点」まで上
げ、霧化空気圧力を２〜２．５バールまで上げた。床温
度が著しく上昇したら、空気流を増加し、「流動化点」
と「エントレインメント点」との間、典型的には２０〜
１４５ｃｆｍで流動化を起こした。

その後、ラテックスを制御された速度で流動床にポンプ
導入した。ラテックス流量、入口／出口空気温度及び他
の操作パラメーターを監視し、表Ｉに記録した。各実験
中、空気流は床を顕著な流動化状態に維持するように調
整しな。コーティング操作が完了したら、入口と出口と
の間の温度差が５℃未満になるまで出口空気温度が上が
るままにしておいた。得られた生成物を次にコーティン
グ器から回収した。

実験１ては、４５℃に維持した流動床中てポリ（メタク
リル酸）をベースとする６７℃Ｔ８のラテックスを使用
した。コーティング効率は３５％に過ぎず、収率は８６
．９％であった。実験２は実験１よりも著しく改良され
た。実験２ではポリ（メタクリル酸）をベースとする３
５℃Ｔｇのラテックスを使用し、４５℃に維持した流動
床に導入した。コーチインク効率は６８．５％に改良さ
れ、収率は９３．７％であった。実験３てはポリ（メタ
クリル酸）をベースとするラテックスは１００℃よりも
高いＴｇを有しており、流動床は４５℃に維持した。コ
ーチインク効率及び収率は実験２よりもやや劣った。ポ
リ（メタクリル酸）をベースとする３５℃Ｔｇのコポリ
マーを４０℃に維持した流動床でコーティング用に用い
た実験４で最良の結果が得られた。Ｗｕｒｓｔｅｒによ
り記載されている方法てラテックスをコーチインク装置
中にＩＴｉＩｔ霧した。コーティング効率及び収率は夫
々実質的に９０．３％及び９８％まで向上した。

実験５はポリ（メタクリル酸）をベースとするＴｇ−６
７℃のラテックス及び４３℃の流動床温度を使用した。

コーティング効率及び収率は夫々４２％及び６８．３％
であり、実験１同様に実験２及び４よりも著しく低かっ
た。

得られた全封入物のＳＥＭ顕微鏡写真をとった。

実験３の顕微鏡写真によると、カプセルの表面には亀裂
及びじみがあった。実験２て作成したカプセルは表面に
亀裂かなく、しみ状領域も殆どなかった。実験４のＳＥ
Ｍ顕微鏡写真は欠陥が更に少なかった。

衣」− 操作条件　び結果 Δ、父【祉し　　　　　　　　刺帽号−パラメーター　
　−よ−−圀−３−−土−５−ポリマー型　　−ｍ−メ
タクリル酸をベースとするラテックスー−−Ｔｇ（℃）
　　　　　　　６７．００　３５．００　＞１００　　
　３５．００　６７．００固体く％）　　　　　　３０
．００　３０．００　　３０．００　４５．６０　３０
．００コーテイング器　　Δｅｒｏ　　　Ｇｌａｔｔ　
　に１ａｔｔ　　　Ｇｌａｔｔ　　Ａｅｒ。

噴霧型　　　　　　頂部　　頂部　　頂部　　Ｗｕｒｓ
ｔｅｒ　　頂部装入量（ｙ）　　　　　６００．００　
８００．００　６００．００　８００．００　６００．
００流量（１１／分）　　　　　１１．５０　１２．５
０　　２３．００　　９．５０　１１．８０操作温度（
℃）　　　　４５．００　４５．００　　４５゜００　
４２．００　４３．００バッチ時間（分）　　　５０．
００　４７．００　　３７．００　４５．００　６８．
００Ｂ、肌　　　　　　　　　　　　　失販並号恍簡　
　　　　　　１２３４５ 配合率　　　　　　８９．３０　８５．８０　８７．５
０　　８４．１　　９０．００（生成物中のＣＤＢ′１
） コーチインク率（％）　　　　　　　１０．７０　　　
１４．２０　　１２．５０　　　　　１５．９　　　　
１０．００コーテイング効率（％）　　　　　３５．０
０　　　６８．５０　　５９．８０　　　　９０．３０
　　　４２．００収率（％）８６．９０　９３．７０　
９２．７０　　９８．００　８８．３０大１０生支ニゲ
Ｌ 次の実験は塩素放出漂白剤以外の粒子のコーチインクに
新規方法を広く適用できることを立証するために行った
。実施例６及び７は顆粒状マンカングルコネート（ペル
オキシ酸素漂白用触媒）及び顆粒状ジペルオキシドデカ
ンニ酸（ペソレオキシ酸素漂白剤）をコア粒子として、
Ｗｕｒｓｔｅｒｉｇ造中でラテックス支持ポリマーによ
り封入し、そのコーティングを検討した。コーチインク
材料としてはアクリルコポリマーラテックスＲｏｈｍ　
＆　ｌ１ａｓｓ　ＷＳ−２４を使用した。本発明者の実
験室で測定した処、この市販のコポリマーのＴｇはは約
２５℃てあった。表■はコア物質を封入するための操作
条件を要約したものである。操作全体は表に明記した条
件を除き、実施例１〜５について述べたと同様に行った
。

Ｌ コア物質　　凝集Ｍｎグルコネート　凝集ＤＰＤ＾ポリ
マー　　　Ｒ＆ＨＷＳ−２４Ｒ＆ＨＷＳ−２４（アクリ
ルコポリマー）　　　　　　　　　（アクリルコポリマ
ー）固体（％）　　　　　３６　　　　　　　　　３６
人口温度（℃）　　　５６　　　　　　　　　５５出口
温度（℃）　　　３４　　　　　　　　　３６床温度（
℃）　　　　３６　　　　　　　　　３８配合率（％）
８５〜９０８５〜９０ 粒度　　　　　１２００μｍ　　　　　　　　８００１
ｍ収率（％）　　　　　９４　　　　　　　　　８９ラ
テックスＴｇ、操作温度及びカプセル品質を表■に要約
した。この表から明らかなように、マンガングルコネー
ト及びＤＰＤ八顆へのいずれも適当な条件で首尾よく封
入てきる。ラテックスポリマーＴｇが操作温度よりも１
３℃低い場合に優ランクの品質のコーティングＤＰＤＡ
カプセルが作成されることに留意すべきである。Ｔｇと
操作温度か等しい場合、即ち４２℃の場合には、カプセ
ル品質は許容可能てはあるが、良ランクに過きない。

衣」し Ｍｎヅルコネー）　　　　　２５　　　　　　　　　　
　３６　　　　　　　　　　優ＤＰＤへ顆粒　　２５３
８　　　　　優ＤＰＤＡ顆粒　　４２４２　　　　　　
良不良：亀裂がコアに達し、コアとの接着性が不良。

可：　表面亀裂、コアとの接着性良好、コーティングの
内部に孔形成。

良、　コーティングの内部に多少の孔形成、コアとの接
着性良好。

優　　欠陥がほとんとない。

丸１昨影 操作パラメーターとカプセル品質の関係を更に検討する
ために、Ｗｕｒｓｔｅｒ構造中てコア構造上してＣＤＢ
−５６を使用して更に別組の実験を実施した。

一般操作条件は実施例１〜５に詳細に記載したと同様と
した。ラテックスＴｇ及び操作温度については表■に示
したものを使用した。

灸Ｌ カプセル１−　び操ｔパラメーター ラテックス　操作温度 １乙１１−１代丁−−Ω汀−背［と穀す泥１ＣＤＢ−５
６３５３８優 ＣＤＢ−５６６０４０不良 ＣＤＢ−５６５３４１可 不良、亀裂がコアに達し、コアとの接着性が不良。

可　　表面亀裂、コアとの接着性良好、コーティングの
内部に孔形成。

良：　コーチインクの内部に多少の孔形成、コアとの接
着性良好。

優　　欠陥かほとんとない。

３６℃の操作温度でＴｇ＝３５℃のポリマーを使用する
と優ランクのカプセル品質か得られた。１２℃低い操作
温度てＴ８−５３℃のポリマーを使用した処、カプセル
品質は可に止どまった。ポリマーＴｇが操作温度より２
０℃高い実験では、カブセール品質は極めて不良てあっ
た。これらの結果から明らかなように、Ｔｇは操作温度
より２０℃以上高くずへきてはなく、好ましくは操作温
度より低くずへきである。

火」１蜆」□ カリウムジクロロシアヌル酸（ＫＤＣＣＡ）を２０％の
コーティングレベルでアルカリ可溶性ラテックスでコー
ティングした。ポリマーＴｇは４０℃てあった。

カプセルから水中に放出されるＫＤＣＣΔコアの放出率
を導電率法により測定した。

たＷ 床温度（℃）　　　　放出率（％）２ ｉ　　　寓 コアの密封は温度か高いほと有効である。しかしながら
、床の温度が高くなり過きると粒子間結合力が過剰にな
り、その結果として床の凝集が生じる傾向がある。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）粒子の周囲に連続コーティングを形成する方法で
   あって、 （ａ）該粒子を流動床に懸濁させ、 （ｂ）アルカリ可溶性又は膨潤性であり且つｐＨ７以下
   で非水溶性のポリマーと、該ポリマーが不溶性に分散し
   た液体キャリアとを含むラテックスを該流動床に導入し
   、 （ｃ）該ラテックスの導入中、流動床を該ポリマーのガ
   ラス転移温度以下１０℃以内から該ガラス転移温度より
   も高い温度に維持すること、 から成る方法。
2. （２）該ポリマーが３０℃〜８０℃のガラス転移温度を
   有しており、該液体キャリアが水である請求項１に記載
   の方法。
3. （３）該ポリマーが塩、無水物、遊離酸及びアルキルエ
   ステル形態からなる群より選択されたカルボキシル官能
   性を含むコポリマーである請求項１又は２に記載の方法
   。
4. （４）ラテックスをＷｕｒｓｔｅｒ法により該流動床に
   導入し、流動床の底部に流入する上方に流れる空気流に
   該粒子を懸濁させ、該床の一部が上方に流れるようにし
   て制御された循環運動を粒子に与える請求項１から３の
   いずれかに記載の方法。
5. （５）請求項１から４のいずれかに記載の方法に従つて
   製造された粒子を含む洗剤組成物。