JPS633064A - 天然青色系色素組成物及びそれを用いた着色剤 - Google Patents
天然青色系色素組成物及びそれを用いた着色剤Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C12Y—ENZYMES
- C12Y302/00—Hydrolases acting on glycosyl compounds, i.e. glycosylases (3.2)
- C12Y302/01—Glycosidases, i.e. enzymes hydrolysing O- and S-glycosyl compounds (3.2.1)
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
６０２Ｍ、成分Ｅのλｍａｘ ”’約６１４順、成分Ｅ
のλ ＝約６２７７ＩＪＲである青色系色素組成物ま
た＋ｎａｘ は該組成物と他の色素との混合物よりなる着色剤。
のλ ＝約６２７７ＩＪＲである青色系色素組成物ま
た＋ｎａｘ は該組成物と他の色素との混合物よりなる着色剤。
３、発明の詳細な説明〕
［産業上の利用分野］
本発明は天然青色系色素組成物およびそれを用いた着色
剤に関する。
剤に関する。
合成色素の安全性が問われるようになり、食用色素とし
ての天然色素の重要性はますます高まっている。しかし
ながら、青色系天然色素として現在実用に供されている
のは、くちなし果実由来の色素と藍藻スピルリナ由来の
色素だけである。しかるに、このくちなし及びスピルリ
ナ由来の色素は共にその安定性に問題が残されており、
安定性の良い天然青色系色素の開発が望まれている。
ての天然色素の重要性はますます高まっている。しかし
ながら、青色系天然色素として現在実用に供されている
のは、くちなし果実由来の色素と藍藻スピルリナ由来の
色素だけである。しかるに、このくちなし及びスピルリ
ナ由来の色素は共にその安定性に問題が残されており、
安定性の良い天然青色系色素の開発が望まれている。
本発明は安定性に優れ、食品や医薬品等広い分野の着色
剤として使用に供することのできる天然青色系色素組成
物を提供するものである。
剤として使用に供することのできる天然青色系色素組成
物を提供するものである。
［従来技術］
特開昭５４・１３４５１号公報および特開昭５６−９２
７９２号公報は、青色系天然色素として、くちなしの実
に含まれるイリドイド配糖体ゲニポシドをβ−グルコシ
ダーゼの作用により加水分解し、生成したゲニピンをア
ミン、アミノ酸等の第一級アミノ基含有化合物と反応さ
せて得られる、くちなし由来の青色系色素を開示してい
る。
７９２号公報は、青色系天然色素として、くちなしの実
に含まれるイリドイド配糖体ゲニポシドをβ−グルコシ
ダーゼの作用により加水分解し、生成したゲニピンをア
ミン、アミノ酸等の第一級アミノ基含有化合物と反応さ
せて得られる、くちなし由来の青色系色素を開示してい
る。
しかしながら、上記の色素は溶液中での安定性、特に、
ｐＨ変化に対する安定性が悪いため、しばしば酸性であ
る食品については使用に限界があった。
ｐＨ変化に対する安定性が悪いため、しばしば酸性であ
る食品については使用に限界があった。
また、Ｅｉスピルリナ由来の色素フィコシアニン（Ｐｈ
ｙｃｏｃｙａｎｉｎ）は、蛋白色素であるため、エタノ
ールを含む水溶液中での安定性が極めて悪く、アルコー
ル飲料用着色剤として使用することは出来ないという問
題があった。
ｙｃｏｃｙａｎｉｎ）は、蛋白色素であるため、エタノ
ールを含む水溶液中での安定性が極めて悪く、アルコー
ル飲料用着色剤として使用することは出来ないという問
題があった。
［発明が解決しようとする問題点］
本発明は、上記くちなしの果実由来ゲニピンから、広い
ｐＨ範囲およびエタノールを含む水溶液中で安定であり
、しかも可視吸収スペクトルにおける半値巾の狭い鮮や
かな色調を持つ青色系色素組成物を製造することを目的
とする。
ｐＨ範囲およびエタノールを含む水溶液中で安定であり
、しかも可視吸収スペクトルにおける半値巾の狭い鮮や
かな色調を持つ青色系色素組成物を製造することを目的
とする。
［問題を解決するための手段］
本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意研究を重ね
た結果、驚くべきことに、くちなし果実などから得られ
るゲニピンを第一級アミノ基含有化合物と反応せしめる
に際し、アミノ基含有化合物としてアミノスルホン酸の
一種であるタウリンを使用し、これをゲニピンと反応さ
せて得られる青色系色素組成物は、従来知られているく
ちなし由来の青色系色素に比べて、その安定性が極めて
良いものであることを見出した。
た結果、驚くべきことに、くちなし果実などから得られ
るゲニピンを第一級アミノ基含有化合物と反応せしめる
に際し、アミノ基含有化合物としてアミノスルホン酸の
一種であるタウリンを使用し、これをゲニピンと反応さ
せて得られる青色系色素組成物は、従来知られているく
ちなし由来の青色系色素に比べて、その安定性が極めて
良いものであることを見出した。
本発明の安定性の良い青色系色素組成物は、高圧クロマ
トグラフィー（山村化学研究新製ＹＨＣＯＤＳ Ａ−３
１２、径０．６ｃＩＲＮ長さ１５ｃｍ、溶媒＝６０％メ
タノール；１ｍｌ／分、検出：吸光光度計、６１５Ｍ）
にて分析した結果、典型的には第１図に示すようなりロ
マトグラムを与え、主成分としてＡないしＦの六成分の
混合物であることが判明した。
トグラフィー（山村化学研究新製ＹＨＣＯＤＳ Ａ−３
１２、径０．６ｃＩＲＮ長さ１５ｃｍ、溶媒＝６０％メ
タノール；１ｍｌ／分、検出：吸光光度計、６１５Ｍ）
にて分析した結果、典型的には第１図に示すようなりロ
マトグラムを与え、主成分としてＡないしＦの六成分の
混合物であることが判明した。
各成分ＡないしＦのリテンション・タイムは、それぞれ
約１．６分、約２．３分、約２．７分、約２９分、約３
．６分、約４．４分である。また同条件で高圧液体クロ
マトグラフィーを行い、主成分ＡないしＦを分取してそ
れぞれの可視吸収スペクトルを測定すると、成分Ａ、８
およびＣは極大吸収（λｗａｘ ）５９２鵡の鮮明な青
紫色で、成分ＥおよびＦは、λ 約６１４順および約
６２７ ／１１の鮮やかな青色でａｘ あった。成分りのλ１ｌｌａｘは６０２７１ｍであった
。
約１．６分、約２．３分、約２．７分、約２９分、約３
．６分、約４．４分である。また同条件で高圧液体クロ
マトグラフィーを行い、主成分ＡないしＦを分取してそ
れぞれの可視吸収スペクトルを測定すると、成分Ａ、８
およびＣは極大吸収（λｗａｘ ）５９２鵡の鮮明な青
紫色で、成分ＥおよびＦは、λ 約６１４順および約
６２７ ／１１の鮮やかな青色でａｘ あった。成分りのλ１ｌｌａｘは６０２７１ｍであった
。
本発明の青色系色素組成物を製造するには、反応に関与
しない緩衝液中に、ゲニピンとゲニピンにたいして０．
５〜２．０当量のタウリンを加え、２ないし２０時間加
熱する。この反応において用いるゲニピンの濃度は、５
〜３０ミリモル／ρである。
しない緩衝液中に、ゲニピンとゲニピンにたいして０．
５〜２．０当量のタウリンを加え、２ないし２０時間加
熱する。この反応において用いるゲニピンの濃度は、５
〜３０ミリモル／ρである。
緩衝液は反応に関与しないものであれば、特に限定され
ない。加熱温度は、４０〜１００℃、最も好ましくは約
８０℃で、反応方式は、振どう、攪はん、通気等を用い
ることが出来る。
ない。加熱温度は、４０〜１００℃、最も好ましくは約
８０℃で、反応方式は、振どう、攪はん、通気等を用い
ることが出来る。
本発明の青色系色素組成物中の成分ＡないしＦの割合は
、反応を実施するｐＨにより変化させることが可能であ
る。即ち、反応を７〜９、最も好ましくは約８のｐｌ＋
で行うと、成分Ａを主成分とし、全体として青紫色であ
る色素組成物が得られる。
、反応を実施するｐＨにより変化させることが可能であ
る。即ち、反応を７〜９、最も好ましくは約８のｐｌ＋
で行うと、成分Ａを主成分とし、全体として青紫色であ
る色素組成物が得られる。
この場合の反応時間は２〜２０時間、好ましくは８〜１
０時間であり、反応温度等の条件は前記のとおりである
。このようにして得られる青紫色色素組成物は４０％エ
タノール水溶液中で典型的にはλ ５９２間、半値
中８０闇の可視吸収スペクトルａｘ を示し、前記条件で高圧クロマトグラフィー（以下）Ｉ
ＰＬＣと略す）を測定すると、リテンション・タイム（
以下、肘と略す）１．６分を示すＡ成分が主成分として
全成分の８０％以上を占めているものである。この成分
はその構造が未確定であるが、耐熱性、耐ｐＨ変化、耐
アルコール性などの安定性に優れた鮮やかな青紫色を示
す。
０時間であり、反応温度等の条件は前記のとおりである
。このようにして得られる青紫色色素組成物は４０％エ
タノール水溶液中で典型的にはλ ５９２間、半値
中８０闇の可視吸収スペクトルａｘ を示し、前記条件で高圧クロマトグラフィー（以下）Ｉ
ＰＬＣと略す）を測定すると、リテンション・タイム（
以下、肘と略す）１．６分を示すＡ成分が主成分として
全成分の８０％以上を占めているものである。この成分
はその構造が未確定であるが、耐熱性、耐ｐＨ変化、耐
アルコール性などの安定性に優れた鮮やかな青紫色を示
す。
これに対して、ゲニピンとタウリンの反応をＩ）Ｈ４〜
７、好ましくは約６で行うと、成分ＡないしＦのすべて
をより均等に合み、やや暗い色調を示す青色色素組成物
が１ｑられる。この場合の反応は、２〜１０時間、好ま
しくは３〜５時間、前記の条件で行う。このようにして
得られた青色色素組成物は耐熱性、耐ｐＨ変化、耐アル
コール性に優れ、用途により、そのまま使用できるが、
ざらにつぎの方法で分画すると、明色な青色色素組成物
を製造することが出来る。
７、好ましくは約６で行うと、成分ＡないしＦのすべて
をより均等に合み、やや暗い色調を示す青色色素組成物
が１ｑられる。この場合の反応は、２〜１０時間、好ま
しくは３〜５時間、前記の条件で行う。このようにして
得られた青色色素組成物は耐熱性、耐ｐＨ変化、耐アル
コール性に優れ、用途により、そのまま使用できるが、
ざらにつぎの方法で分画すると、明色な青色色素組成物
を製造することが出来る。
上記青色色素組成物を、適当な溶媒に溶解し、ハイポー
ラス樹脂を充填したカラムに通し、該カラムを水洗した
のら、１０〜３０％のエタノール、好ましくは約１６％
のエタノールで不要成分を溶出し、続いて８０〜１００
％エタノール、好ましくは９５％エタノールで所望の青
色色素を溶出する。ここで用いられるハイポーラス樹脂
にとくに限定はないが、ＨＰ−２０ＦＡ脂（三菱化成福
製）が最も好ましく、アンパーライトＸＡロー２樹脂（
オルガノ社製）も好ましい。樹脂の使用担は、反応に使
用したゲニピン１ｇに対して、０．１〜５ｆＪ、好まし
くは０５〜１ｇである。洗浄水および溶出液ののは、用
いる樹脂Ｇ、溶出液の組成、溶出速度等により、適宜変
えることが出来る。
ラス樹脂を充填したカラムに通し、該カラムを水洗した
のら、１０〜３０％のエタノール、好ましくは約１６％
のエタノールで不要成分を溶出し、続いて８０〜１００
％エタノール、好ましくは９５％エタノールで所望の青
色色素を溶出する。ここで用いられるハイポーラス樹脂
にとくに限定はないが、ＨＰ−２０ＦＡ脂（三菱化成福
製）が最も好ましく、アンパーライトＸＡロー２樹脂（
オルガノ社製）も好ましい。樹脂の使用担は、反応に使
用したゲニピン１ｇに対して、０．１〜５ｆＪ、好まし
くは０５〜１ｇである。洗浄水および溶出液ののは、用
いる樹脂Ｇ、溶出液の組成、溶出速度等により、適宜変
えることが出来る。
このようにして、分画した９５％エタノール溶出画分を
減圧下に濃縮すると、明色な青色色素組成物含有溶液を
得ることが出来る。この青色色素組成物は、耐熱性、耐
ｐＨ変化性、耐アルコール性などの安定性に優れ、前記
条件でＨＰＬＣを測定すると、ＲＴ ３．６分のＥ成分
を主成分とし、鮮やかな青色を呈する。
減圧下に濃縮すると、明色な青色色素組成物含有溶液を
得ることが出来る。この青色色素組成物は、耐熱性、耐
ｐＨ変化性、耐アルコール性などの安定性に優れ、前記
条件でＨＰＬＣを測定すると、ＲＴ ３．６分のＥ成分
を主成分とし、鮮やかな青色を呈する。
本発明の青色系色素組成物を製造するにあたり、出発物
質のゲニピンは、くらなし果実より得られるイリドイド
配糖体混合物をβ−グルコシダーゼにより加水分解して
得られる粗ゲニピンを用いても差し支えない。
質のゲニピンは、くらなし果実より得られるイリドイド
配糖体混合物をβ−グルコシダーゼにより加水分解して
得られる粗ゲニピンを用いても差し支えない。
以上の方法により製造された本発明の青色系色素組成物
は、実施例２に示すとおり、首記従来技術の青色天然色
素に比べて、著しく安定性が良く、そのため食品、医薬
品等の着色剤として特に適する。使用にあたっては、上
記の方法で得られた溶液のまま適当に濃縮または希釈し
て使用しても良くあるいは所望により乾燥して粉末状態
で使用しても良い。さらに、使用目的に応じてそのまま
又は他の色素との混合により、食品、医薬など広い分野
の着色剤として使用することが出来る。
は、実施例２に示すとおり、首記従来技術の青色天然色
素に比べて、著しく安定性が良く、そのため食品、医薬
品等の着色剤として特に適する。使用にあたっては、上
記の方法で得られた溶液のまま適当に濃縮または希釈し
て使用しても良くあるいは所望により乾燥して粉末状態
で使用しても良い。さらに、使用目的に応じてそのまま
又は他の色素との混合により、食品、医薬など広い分野
の着色剤として使用することが出来る。
以下実施例に従って本発明を更に詳しく説明するが、本
発明は実施例に限定されるものではない。
発明は実施例に限定されるものではない。
支ｉ五−ユ
ゲニピン２．２５９とタウリン１．８８ ｇを弱アルカ
リ性（ｐＨ８，０）のマツクルペイント緩衝液４００
ｍに溶解し、８０℃で９時間邊とうした。ここに得られ
た色素液（４００ｔｘｌｌ ）は、可視吸収スペクトル
に於いて最大吸光波長くλ１８Ｘ）５９２層Ｍ（４０％
エタノール中）、吸光度１４４、半値巾８０ｎＩＩを持
つ青紫色色素組成物含有溶液であった。この青紫色色素
は成分Ａを全体の８０％以上含むものであった。
リ性（ｐＨ８，０）のマツクルペイント緩衝液４００
ｍに溶解し、８０℃で９時間邊とうした。ここに得られ
た色素液（４００ｔｘｌｌ ）は、可視吸収スペクトル
に於いて最大吸光波長くλ１８Ｘ）５９２層Ｍ（４０％
エタノール中）、吸光度１４４、半値巾８０ｎＩＩを持
つ青紫色色素組成物含有溶液であった。この青紫色色素
は成分Ａを全体の８０％以上含むものであった。
友立叢−１
ゲニピン２．２５ （Ｊとタウリン１．２５ ｇを弱酸
性（ρ８６．０）のマツタルペイント緩衝液５００ｄ中
に溶解し、８０℃で４時間振とうした。こ）に得られた
色素溶液は、４０％エタノール中での可視吸収スペクト
ルがλＩａｘ５９５ ｎｒｘ、吸光度１１３、半値巾１
００層を持つ青色色素組成物含有溶液であった。得られ
た色素溶液を前記の条件でＩＩＰＬｃ分析したところ、
第１図に示すとおり、それぞれ前記のりテンション・タ
イムを有するＡ−Ｆの六成分よりなるものであった。
性（ρ８６．０）のマツタルペイント緩衝液５００ｄ中
に溶解し、８０℃で４時間振とうした。こ）に得られた
色素溶液は、４０％エタノール中での可視吸収スペクト
ルがλＩａｘ５９５ ｎｒｘ、吸光度１１３、半値巾１
００層を持つ青色色素組成物含有溶液であった。得られ
た色素溶液を前記の条件でＩＩＰＬｃ分析したところ、
第１図に示すとおり、それぞれ前記のりテンション・タ
イムを有するＡ−Ｆの六成分よりなるものであった。
比較のため、特開昭５４−１３４５１号公報に記載の方
法で、ゲニピンとグリシンを反応させて青色系色素組成
物を製造し、本実施例の色素組成物との安定性を比較し
た。即ち、両者の色素組成物を、はぼ同濃度で各種ｐ）
Ｉの水溶液とし、４０℃で２週間室内に放置したのち、
色素の残存率を分光光度計により可視部極大吸収波長で
の吸光度で測定した。
法で、ゲニピンとグリシンを反応させて青色系色素組成
物を製造し、本実施例の色素組成物との安定性を比較し
た。即ち、両者の色素組成物を、はぼ同濃度で各種ｐ）
Ｉの水溶液とし、４０℃で２週間室内に放置したのち、
色素の残存率を分光光度計により可視部極大吸収波長で
の吸光度で測定した。
その結果を第２図に示す。本発明の組成物は、ｐＨ６で
は殆んど色素濃度の低下は認められず、ｐＨ３でも色素
の残存率が、比較例の組成物に比べて大きかった。
は殆んど色素濃度の低下は認められず、ｐＨ３でも色素
の残存率が、比較例の組成物に比べて大きかった。
１１叢−ユ
ゲニピン２７．１２ ｇを５００ ｍの水に溶解し、タ
ウリン１１．３ｇを加えて溶解したのち徐々に１Ｎ−水
酸化ナトリウムを加えてｐＨ５，５に調整した。この溶
液を８０℃で４時間振とうして青色色素組成物含有溶液
を得た。この溶液の４０％エタノール中での可視吸収ス
ペクトルはλＩＩｌａｘ５９３Ｍ、吸光度１４００、半
値中９６順であった。この組成物もＨＰＬＣ分析で、成
分Ａ〜Ｆを実施例２の組成物とほぼ同様の割合で含んで
いた。
ウリン１１．３ｇを加えて溶解したのち徐々に１Ｎ−水
酸化ナトリウムを加えてｐＨ５，５に調整した。この溶
液を８０℃で４時間振とうして青色色素組成物含有溶液
を得た。この溶液の４０％エタノール中での可視吸収ス
ペクトルはλＩＩｌａｘ５９３Ｍ、吸光度１４００、半
値中９６順であった。この組成物もＨＰＬＣ分析で、成
分Ａ〜Ｆを実施例２の組成物とほぼ同様の割合で含んで
いた。
見急五−Ａ
実施例３で得た青色色素組成物含有溶液５０Ｍ１をハイ
ポーラス樹脂ＨＰ −２０（三菱化成社１） １．６
１を充填したカラム（１０，径、２０Ｌ：Ｉｉ長）に付
し、３．２１の水、続いて１６％エタノール３．２１を
流して溶出した＠９５％エタノール２．４１を流して溶
出した。９５％エタノール溶出液を集めて減圧下に濃縮
して明色な青色色素組成物含有溶液４００ｄを得た。こ
の溶液の４０％エタノール中での可視吸収スペクトルは
λｌ１ｌａｘ６０６順、吸光度２９０、半値中が７０Ｍ
であった。本実施例の組成物は、ＨＰＬＣ分析により、
成分Ｅを主成分としていた。
ポーラス樹脂ＨＰ −２０（三菱化成社１） １．６
１を充填したカラム（１０，径、２０Ｌ：Ｉｉ長）に付
し、３．２１の水、続いて１６％エタノール３．２１を
流して溶出した＠９５％エタノール２．４１を流して溶
出した。９５％エタノール溶出液を集めて減圧下に濃縮
して明色な青色色素組成物含有溶液４００ｄを得た。こ
の溶液の４０％エタノール中での可視吸収スペクトルは
λｌ１ｌａｘ６０６順、吸光度２９０、半値中が７０Ｍ
であった。本実施例の組成物は、ＨＰＬＣ分析により、
成分Ｅを主成分としていた。
１癒ＪＬｊ
乾燥したくらなしの実１ ｋｇを粉砕し、水１０ｇで浸
出し、得られた黄色色素Ｆｄ液２００ ｄと実施例４で
得た明色な青色色素組成物を含有する溶液１００ｄを混
合して、緑色色素着色剤溶液を得た。
出し、得られた黄色色素Ｆｄ液２００ ｄと実施例４で
得た明色な青色色素組成物を含有する溶液１００ｄを混
合して、緑色色素着色剤溶液を得た。
本溶液６ｄを１００ Ｉｄｌの４０％エタノールに加え
て明るい緑色を呈する溶液を得ることができた。
て明るい緑色を呈する溶液を得ることができた。
火見五−１
乾燥したオレンジの果皮２ Ｋｙを水で戻し、原料用ア
ルコール１０１に浸漬、蒸溜した。蒸溜液（アルコール
濃度９５％ｖ／ｖ） ４２９ｄにグラニユー糖３００９
、汲水１００ｄ及び実施例４の明色な青色色素組成物を
含有する溶液１５Ｍ１を加えて、鮮やかな青色を呈する
ブルーキュラソーを得た。このブルーキュラソーの青色
は、非常に安定であった。
ルコール１０１に浸漬、蒸溜した。蒸溜液（アルコール
濃度９５％ｖ／ｖ） ４２９ｄにグラニユー糖３００９
、汲水１００ｄ及び実施例４の明色な青色色素組成物を
含有する溶液１５Ｍ１を加えて、鮮やかな青色を呈する
ブルーキュラソーを得た。このブルーキュラソーの青色
は、非常に安定であった。
第１図は、本発明の青色系色素組成物の典型的組成を示
す高圧液体クロマトグラム図であり、第２図は、水溶液
中での本発明の青色系色素組成物の安定性を示すグラフ
である。 特許出願人 サントリー株式会社 （外５名） リテンションタイム 第２図 ｊ ４ コ ｅｔｔ−ｔ
す高圧液体クロマトグラム図であり、第２図は、水溶液
中での本発明の青色系色素組成物の安定性を示すグラフ
である。 特許出願人 サントリー株式会社 （外５名） リテンションタイム 第２図 ｊ ４ コ ｅｔｔ−ｔ
Claims (9)
- （１）ゲニピンをタウリンと反応させて得られる青色系
色素組成物であつて、高圧クロマトグラフィー（カラム
：山村化学研究所製ＹＭＣ ＯＤＳ Ａ−３１２、径０
．６ｃｍ、長さ１５ｃｍ、溶媒：６０％メタノール；１
ｍｌ／分、検出：吸光光度計、６１５ｎｍ）で分析した
とき、以下のリテンション・タイム： 成分Ａ リテンション・タイム＝約１．６分 成分Ｂ リテンション・タイム＝約２．３分 成分Ｃ リテンション・タイム＝約２．７分 成分Ｄ リテンション・タイム＝約２．９分 成分Ｅ リテンション・タイム＝約３．６分 成分Ｆ リテンション・タイム＝約４．４分 を有する六成分を主成分とし、４０％エタノール溶液中
で、成分Ａ、ＢおよびＣの極大吸収（λ＿ｍ＿ａ＿ｘ）
＝約５９２ｎｍ、成分Ｄのλ＿ｍ＿ａ＿ｘ＝約６０２ｎ
ｍ、成分Ｅのλ＿ｍ＿ａ＿ｘ＝約６１４ｎｍ、成分Ｆの
λ＿ｍ＿ａ＿ｘ＝約６２７ｎｍである青色系色素組成物
。 - （２）成分Ａが全体の８０％以上含まれ、全体として青
紫色である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 - （３）成分Ａの量が全体の５０％以下であり、全体とし
て青色である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 - （４）成分Ｅを主成分とし、明色な青色である特許請求
の範囲第１項記載の組成物。 - （５）ゲニピンを弱アルカリ性条件でタウリンと反応さ
せて得られる特許請求の範囲第２項記載の組成物。 - （６）ゲニピンを中性ないし弱酸性条件でタウリンと反
応させて得られる特許請求の範囲第３項記載の組成物。 - （７）ゲニピンを中性ないし弱酸性条件でタウリンと反
応させて得られる生成物をさらに分画することにより得
られる特許請求の範囲第４項記載の組成物。 - （８）分画をハイポーラスポリマー樹脂ＨＰ−２０又は
アンパーライトＸＡＤを用いて行うことにより得られる
特許請求の範囲第７項記載の組成物。 - （９）ゲニピンをタウリンと反応させて得られる青色系
色素組成物であつて、高圧クロマトグラフィー（カラム
：山村化学研究所製ＹＭＣ ＯＤＳ Ａ−３１２、径０
．６ｃｍ、長さ１５ｃｍ、溶媒：６０％メタノール；１
ｍｌ／分、検出：吸光光度計、６１５ｍｍ）で分析した
とき、以下のリテンション・タイム： 成分Ａ リテンション・タイム＝約１．６分 成分Ｂ リテンション・タイム＝約２．３分 成分Ｃ リテンション・タイム＝約２．７分 成分Ｄ リテンション・タイム＝約２．９分 成分Ｅ リテンション・タイム＝約３．６分 成分Ｆ リテンション・タイム＝約４．４分 を有する六成分を主成分とし、４０％エタノール溶液中
で成分Ａ、ＢおよびＣの極大吸収（λ＿ｍ＿ａ＿ｘ）＝
約５９２ｎｍ、成分Ｄのλ＿ｍ＿ａ＿ｘ＝約６０２ｎｍ
、成分Ｅのλ＿ｍ＿ａ＿ｘ＝約６１４ｎｍ、成分Ｆのλ
＿ｍ＿ａ＿ｘ＝約６２７ｎｍである青色系色素組成物ま
たは該組成物と他の色素との混合物よりなる着色剤。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61145651A JPH083047B2 (ja) | 1986-06-21 | 1986-06-21 | 天然青色系色素組成物及びそれを用いた着色剤 |
| DE8787108789T DE3783664T2 (de) | 1986-06-21 | 1987-06-19 | Blaue naturfarbstoffzusammensetzung und deren verwendung als farbstoff. |
| US07/065,033 US4878921A (en) | 1986-06-21 | 1987-06-19 | Natural blue dye composition and colorant using the same: prepared by reacting taurine and genipin |
| EP87108789A EP0251063B1 (en) | 1986-06-21 | 1987-06-19 | Natural blue dye composition and colorant using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61145651A JPH083047B2 (ja) | 1986-06-21 | 1986-06-21 | 天然青色系色素組成物及びそれを用いた着色剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS633064A true JPS633064A (ja) | 1988-01-08 |
| JPH083047B2 JPH083047B2 (ja) | 1996-01-17 |
Family
ID=15389939
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61145651A Expired - Lifetime JPH083047B2 (ja) | 1986-06-21 | 1986-06-21 | 天然青色系色素組成物及びそれを用いた着色剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4878921A (ja) |
| EP (1) | EP0251063B1 (ja) |
| JP (1) | JPH083047B2 (ja) |
| DE (1) | DE3783664T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011515105A (ja) * | 2008-03-28 | 2011-05-19 | ワイルド フレーバーズ インク． | 安定した天然着色の方法、製品、およびその使用 |
| USRE47153E1 (en) | 2011-11-07 | 2018-12-11 | Wild Flavors, Inc. | Genipin-rich material and its use |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5270446A (en) * | 1989-04-04 | 1993-12-14 | Suntory Limited | Decolorized crosslinked products and method for decolorization of crosslinked products |
| JP2842915B2 (ja) * | 1990-02-02 | 1999-01-06 | 株式会社トキワ漢方製薬 | 染毛料および毛髪用化粧品 |
| KR100218052B1 (ko) * | 1992-07-15 | 1999-09-01 | 이병언 | B형 간염 바이러스의 복제를 억제하는 약학적 제제 |
| AU5378994A (en) * | 1992-11-02 | 1994-05-24 | Quality Bakers New Zealand Limited | Food sandwich and method of making same |
| KR20030076811A (ko) * | 2002-03-21 | 2003-09-29 | 김영자 | 오간색을 염색할 수 있는 천연염료와 이를 이용한 염색방법 |
| KR20030076810A (ko) * | 2002-03-21 | 2003-09-29 | 김영자 | 오간색을 염색할 수 있는 천연염료와 이를 이용한 염색방법 |
| US20080160084A1 (en) * | 2004-12-22 | 2008-07-03 | Colarome, Inc. | Natural Water-Insoluble Encapsulation Compositions and Processes for Preparing Same |
| US7927637B2 (en) * | 2008-10-03 | 2011-04-19 | Ecoflora Sa | Blue colorant derived from Genipa americana fruit |
| CN101781012B (zh) * | 2009-12-31 | 2011-08-17 | 陕西师范大学 | 氯过氧化物酶催化h2o2氧化水溶性偶氮染料的脱色降解方法 |
| KR101253026B1 (ko) * | 2010-11-03 | 2013-04-16 | 배영애 | 염색방법, 청색소 제조방법, 및 그를 위한 키트 |
| CN102692473B (zh) * | 2011-03-22 | 2015-08-19 | 石家庄以岭药业股份有限公司 | 一种栀子药材指纹图谱的测定方法 |
| KR101312171B1 (ko) | 2011-11-02 | 2013-09-26 | 배영애 | 염색방법, 청색소 제조방법, 및 이를 위한 키트 |
| US20130345427A1 (en) * | 2012-06-25 | 2013-12-26 | Luis Fernando Echeverry | Colorant compound derived from genipa americana genipin and glycine |
| CA2904650C (en) | 2013-03-15 | 2016-07-12 | Mars, Incorporated | Method of isolating blue anthocyanin fractions |
| FR3003755B1 (fr) * | 2013-03-29 | 2015-03-20 | Oreal | Procede de coloration utilisant un precurseur de coloration capillaire issu d'iridoide, composition, precurseur et dispositif le comprenant |
| PE20160370A1 (es) | 2013-05-22 | 2016-04-30 | Ecoflora S A S | Compuestos de colorante derivados de genipina o materiales que contienen genipina |
| CA2932703C (en) | 2015-06-19 | 2019-12-31 | inkbox ink Inc. | Body ink compositions and applicators |
| US10750761B2 (en) | 2015-06-30 | 2020-08-25 | Mars, Incorporated | Colorant compositions and methods of use thereof |
| AU2021334324A1 (en) * | 2020-08-26 | 2023-05-11 | Archer Daniels Midland Company | Methods of producing dyes with various hue from huito fruit |
| EP4473063A2 (en) * | 2022-02-02 | 2024-12-11 | Givaudan SA | Stable natural colourant |
| CN118206885A (zh) * | 2022-12-16 | 2024-06-18 | 河南中大恒源生物科技股份有限公司 | 一种高亮度、低红度的栀子蓝色素及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5253934A (en) * | 1975-10-29 | 1977-04-30 | Taito Kk | Preparation of pigment composition |
| JPS5781466A (en) * | 1981-09-14 | 1982-05-21 | Taito Kk | Polymer of novel nitrogen-containing monoterpene derivative |
| JPH089691B2 (ja) * | 1984-08-15 | 1996-01-31 | サントリー株式会社 | 青色色素化合物及びその製造方法 |
-
1986
- 1986-06-21 JP JP61145651A patent/JPH083047B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-06-19 DE DE8787108789T patent/DE3783664T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-06-19 US US07/065,033 patent/US4878921A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-06-19 EP EP87108789A patent/EP0251063B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011515105A (ja) * | 2008-03-28 | 2011-05-19 | ワイルド フレーバーズ インク． | 安定した天然着色の方法、製品、およびその使用 |
| USRE46695E1 (en) | 2008-03-28 | 2018-02-06 | Wild Flavors, Inc. | Stable natural color process, products and use thereof |
| USRE47153E1 (en) | 2011-11-07 | 2018-12-11 | Wild Flavors, Inc. | Genipin-rich material and its use |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3783664T2 (de) | 1993-07-01 |
| EP0251063A2 (en) | 1988-01-07 |
| JPH083047B2 (ja) | 1996-01-17 |
| EP0251063B1 (en) | 1993-01-20 |
| US4878921A (en) | 1989-11-07 |
| DE3783664D1 (de) | 1993-03-04 |
| EP0251063A3 (en) | 1990-10-31 |
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