JPS63307843A - トリグリセリドの製法 - Google Patents
トリグリセリドの製法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、アルカリ触媒存在下に脂肪酸のＣ１〜Ｃ，ア
ルキルエステルをグリセロールと反応させることにより
Ｃ６〜Ｃｏ脂肪酸、特にＣ６〜ＣＩ２脂肪酸のトリグリ
セリドを製造する方法に関する。
ルキルエステルをグリセロールと反応させることにより
Ｃ６〜Ｃｏ脂肪酸、特にＣ６〜ＣＩ２脂肪酸のトリグリ
セリドを製造する方法に関する。
［従来の技術］
本発明により得ることのできるトリグリセリドは、適用
範囲の広い標準的市販物質である。例えばプリオス［Ｄ
ｅｌｉｏｓ：登録商標］として市販されている、短鎖（
Ｃ，〜Ｃ１，）脂肪酸から誘導されたトリグリセリドは
、乾燥果実および粘着性キャンディ−の表面処理用の香
料およびエツセンス用担体、および菓子製造における剥
離剤製造用のベースオイル等として使用される。
範囲の広い標準的市販物質である。例えばプリオス［Ｄ
ｅｌｉｏｓ：登録商標］として市販されている、短鎖（
Ｃ，〜Ｃ１，）脂肪酸から誘導されたトリグリセリドは
、乾燥果実および粘着性キャンディ−の表面処理用の香
料およびエツセンス用担体、および菓子製造における剥
離剤製造用のベースオイル等として使用される。
油、特にヤシ油またはパーム核油の反応によるメチルエ
ステルの製造において、大量のいわゆる初留メチルエス
テル、すなわちＣ，Ｃ，！メチルエステルが、出発物質
の性質故に必ず形成される。
ステルの製造において、大量のいわゆる初留メチルエス
テル、すなわちＣ，Ｃ，！メチルエステルが、出発物質
の性質故に必ず形成される。
これら初留メチルエステルが形成される量が、通常、需
要量よりも多いので、相当する短鎖メチルエステル混合
物から直接、すなわちメチルエステルを前もって相当す
る脂肪酸に転化することな（、トリグリセリドを製造す
る方法が非常に重要となっている。
要量よりも多いので、相当する短鎖メチルエステル混合
物から直接、すなわちメチルエステルを前もって相当す
る脂肪酸に転化することな（、トリグリセリドを製造す
る方法が非常に重要となっている。
アルカリ触媒としてナトリウムメチラートおよび水酸化
ナトリウムを用いる上記のようなトリグリセリドの製法
は既知である。しかしながら、得られるトリグリセリド
は、色が濃いので、食品産業に使用するには入念な精製
が必要である。さらに、反応系は、副産物として形成さ
れた脂肪酸ナトリウム塩の除去が困難な上に、乳化する
傾向がある。
ナトリウムを用いる上記のようなトリグリセリドの製法
は既知である。しかしながら、得られるトリグリセリド
は、色が濃いので、食品産業に使用するには入念な精製
が必要である。さらに、反応系は、副産物として形成さ
れた脂肪酸ナトリウム塩の除去が困難な上に、乳化する
傾向がある。
［発明の目的］
本発明の目的は、前記の不利益を伴わない特に淡色グリ
セリドが得られる製法を提供することにある。
セリドが得られる製法を提供することにある。
［発明の開示］
本発明は、アルカリ触媒の存在下に脂肪酸の０１〜Ｃ，
アルキルエステルをグリセロールと反応させて、Ｃ６〜
Ｃ２ｆｉ脂肪酸、特にＣ８〜Ｃｌｆｆ１脂肪酸のトリグ
リセリドを製造する方法であって、（Ａ）乾燥炭酸ナト
リウムとグリセロールの混合物を、１５０〜２５０℃に
加熱した乾燥脂肪酸アルキルエステルに、グリセロール
対脂肪酸アルキルエステルのモル比を０．１５〜０．３
０として、グリセロールの反応系への溶解度を越えたと
しても僅であるような速度で添加し、 （Ｂ）グリセロールの添加後、グリセロールの未反応水
酸基を反応させるために、さらに工程（Ａ）で使用した
脂肪酸アルキルエステルを基準に少なくとも１０％の脂
肪酸アルキルエステルを沸騰している反応混合物に添加
し、 （Ｃ）反応全体を低真空下に行い、形成されたＣ１〜Ｃ
４アルコールを連続的に留去し、（Ｄ）主に脂肪酸トリ
グリセリド、脂肪酸アルキルエステルおよび炭酸アトリ
ムからなる得られた反応混合物から脂肪酸アルキルエス
テルを留去し、（Ｅ）炭酸ナトリウムを分離し、 （Ｆ）脂肪酸トリグリセリドを精製することを特徴とす
る製法に関する。
アルキルエステルをグリセロールと反応させて、Ｃ６〜
Ｃ２ｆｉ脂肪酸、特にＣ８〜Ｃｌｆｆ１脂肪酸のトリグ
リセリドを製造する方法であって、（Ａ）乾燥炭酸ナト
リウムとグリセロールの混合物を、１５０〜２５０℃に
加熱した乾燥脂肪酸アルキルエステルに、グリセロール
対脂肪酸アルキルエステルのモル比を０．１５〜０．３
０として、グリセロールの反応系への溶解度を越えたと
しても僅であるような速度で添加し、 （Ｂ）グリセロールの添加後、グリセロールの未反応水
酸基を反応させるために、さらに工程（Ａ）で使用した
脂肪酸アルキルエステルを基準に少なくとも１０％の脂
肪酸アルキルエステルを沸騰している反応混合物に添加
し、 （Ｃ）反応全体を低真空下に行い、形成されたＣ１〜Ｃ
４アルコールを連続的に留去し、（Ｄ）主に脂肪酸トリ
グリセリド、脂肪酸アルキルエステルおよび炭酸アトリ
ムからなる得られた反応混合物から脂肪酸アルキルエス
テルを留去し、（Ｅ）炭酸ナトリウムを分離し、 （Ｆ）脂肪酸トリグリセリドを精製することを特徴とす
る製法に関する。
Ｃ、脂肪酸アルキルエステルの分子量を、混合物として
存在する脂肪酸アルキルエステルの分子量を算出する基
準として用いるのが最も良い。工程（Ｂ）での脂肪酸ア
ルキルエステルの添加は、グリセリド／脂肪酸アルキル
エステル混合物の沸点を下げるためでもある。
存在する脂肪酸アルキルエステルの分子量を算出する基
準として用いるのが最も良い。工程（Ｂ）での脂肪酸ア
ルキルエステルの添加は、グリセリド／脂肪酸アルキル
エステル混合物の沸点を下げるためでもある。
反応混合物中の含水量が僅か１％であっても、石鹸また
は乳ｆＲ液が形成されるので、注意深く乾燥した脂肪酸
アルキルエステル、グリセロールおよび炭酸ナトリウム
を使用することが重要である。
は乳ｆＲ液が形成されるので、注意深く乾燥した脂肪酸
アルキルエステル、グリセロールおよび炭酸ナトリウム
を使用することが重要である。
脂肪酸アルキルエステルとしてメチルエステルが好まし
く用いられる。
く用いられる。
本発明の一つの好ましい態様において、常に少量の脂肪
酸アルキルエステルを含有する留去したＣ１〜Ｃ４アル
コールを精留し、このようにして得られた脂肪酸アルキ
ルエステルを反応混合物中に戻す。
酸アルキルエステルを含有する留去したＣ１〜Ｃ４アル
コールを精留し、このようにして得られた脂肪酸アルキ
ルエステルを反応混合物中に戻す。
本発明のもう一つの好ましい態様において、反応中に、
グリセロールの乾燥炭酸ナトリウム混合物を精留塔内に
直接導入することも可能である。
グリセロールの乾燥炭酸ナトリウム混合物を精留塔内に
直接導入することも可能である。
グリセリドを形成する反応は精留塔内部で起こり、この
ように形成したグリセリドを、未反応脂肪酸アルキルエ
ステルと一緒に実際の反応混合物中に戻す。
ように形成したグリセリドを、未反応脂肪酸アルキルエ
ステルと一緒に実際の反応混合物中に戻す。
本発明のもう一つの好ましい態様において、処理を連続
的に行ってもよい。この態様の方法の特徴は、 （ａ）精留塔を頂いた加熱可能な多段反応塔を使用し、 （ｂ）グリセロール／炭酸ナトリウム混合物を、反応温
度に加熱した後、反応塔の上部に導入し、（ｃ）脂肪酸
アルキルエステルを、要すれば過熱蒸気として反応塔の
中間部に導入し、 （ｄ）未反応グリセロールを反応させるために、上記脂
肪酸アルキルエステルを導入する位置より下の位置で、
さらに脂肪酸アルキルエステルを要すれば過熱蒸気とし
て反応塔に導入し、（ｅ）精留塔内でＣ，−Ｃ，アルコ
ールと脂肪酸アルキルエステルを精留し、Ｃ１〜Ｃ４ア
ルコールを塔頂部から除去し、 （ｒ）トリグリセリド／脂肪酸アルキルエステル／炭酸
ナトリウム混合物を反応塔の溜まりから除去し、脂肪酸
アルキルエステルを溜まり蒸発器内で蒸発させて少なく
ともその一部を蒸気相として溜まり上部において塔に戻
し、得られた脂肪酸トリグリセリドから炭酸ナトリウム
を分離してから、精製することである。
的に行ってもよい。この態様の方法の特徴は、 （ａ）精留塔を頂いた加熱可能な多段反応塔を使用し、 （ｂ）グリセロール／炭酸ナトリウム混合物を、反応温
度に加熱した後、反応塔の上部に導入し、（ｃ）脂肪酸
アルキルエステルを、要すれば過熱蒸気として反応塔の
中間部に導入し、 （ｄ）未反応グリセロールを反応させるために、上記脂
肪酸アルキルエステルを導入する位置より下の位置で、
さらに脂肪酸アルキルエステルを要すれば過熱蒸気とし
て反応塔に導入し、（ｅ）精留塔内でＣ，−Ｃ，アルコ
ールと脂肪酸アルキルエステルを精留し、Ｃ１〜Ｃ４ア
ルコールを塔頂部から除去し、 （ｒ）トリグリセリド／脂肪酸アルキルエステル／炭酸
ナトリウム混合物を反応塔の溜まりから除去し、脂肪酸
アルキルエステルを溜まり蒸発器内で蒸発させて少なく
ともその一部を蒸気相として溜まり上部において塔に戻
し、得られた脂肪酸トリグリセリドから炭酸ナトリウム
を分離してから、精製することである。
添付図面を参照して本発明を更に詳細に説明する。
第１図は、本発明の方法を不連続的に行う装置の模式図
である。
である。
第２図は、本発明の方法を連続的に行う装置の反応器部
分の模式図である。
分の模式図である。
第１図に示す装置において、脂肪酸アルキルエステルを
、パイプｌを通して熱交換器２に導入し、加熱後、パイ
プ３および４を通して加熱系６により加熱される撹拌器
付反応器５に導入する。脂肪酸アルキルエステルを、反
応器内でその沸点に加熱し、まだ乾燥していなければ乾
燥する。さらに、炭酸ナトリウムとグリセロールの混合
物をパイプ７を通して反応器に導入する。脂肪酸アルキ
ルエステルの一部を含有する反応中に形成された０１〜
Ｃ４アルコールを反応器の頭頂部からパイプ８を通して
除去し、精留塔９に導入する。塔内で分離した脂肪酸ア
ルキルエステルを、パイプ１０を通して反応器５に戻す
。精留したＣ８〜Ｃ，アルコールを塔９の塔頂部から除
去し、パイプ１１を通して濃縮８１２に導入する。アル
コールの一部は、逆流してパイプ１３を通って塔９に戻
すことができる。アルコールの残りを、さらに使用する
ために、パイプ１４を通して貯蔵容器１５に導入する。
、パイプｌを通して熱交換器２に導入し、加熱後、パイ
プ３および４を通して加熱系６により加熱される撹拌器
付反応器５に導入する。脂肪酸アルキルエステルを、反
応器内でその沸点に加熱し、まだ乾燥していなければ乾
燥する。さらに、炭酸ナトリウムとグリセロールの混合
物をパイプ７を通して反応器に導入する。脂肪酸アルキ
ルエステルの一部を含有する反応中に形成された０１〜
Ｃ４アルコールを反応器の頭頂部からパイプ８を通して
除去し、精留塔９に導入する。塔内で分離した脂肪酸ア
ルキルエステルを、パイプ１０を通して反応器５に戻す
。精留したＣ８〜Ｃ，アルコールを塔９の塔頂部から除
去し、パイプ１１を通して濃縮８１２に導入する。アル
コールの一部は、逆流してパイプ１３を通って塔９に戻
すことができる。アルコールの残りを、さらに使用する
ために、パイプ１４を通して貯蔵容器１５に導入する。
塔内において、精留のみならず、脂肪酸アルキルエステ
ルの反応も起こるように、炭酸ナトリウムとグリセロー
ルの混合物をパイプ７．３および１６を通して精留カラ
ム９に仕込むことができる。
ルの反応も起こるように、炭酸ナトリウムとグリセロー
ルの混合物をパイプ７．３および１６を通して精留カラ
ム９に仕込むことができる。
この反応で形成したグリセリドを、未反応脂肪酸アルキ
ル善ステルと一緒に反応器５に戻す。
ル善ステルと一緒に反応器５に戻す。
装置は、パイプ１７により真空ポンプ１８と運なかって
おり、反応が低温で行えるように低真空下に運転する。
おり、反応が低温で行えるように低真空下に運転する。
反応終了時に、パイプ１４を貯蔵容器１５から貯蔵容器
１９に切り替える。
１９に切り替える。
高温および比較的高真空下において、未反応エステルを
反応器５から留去し、凝縮器１２内で凝縮し、一時的に
貯蔵容器１９内に貯蔵する。
反応器５から留去し、凝縮器１２内で凝縮し、一時的に
貯蔵容器１９内に貯蔵する。
留去した脂肪酸アルキルエステルを、パイプ２０を通し
て反応器５に戻し、次のバッチで用いる。
て反応器５に戻し、次のバッチで用いる。
脂肪酸アルキルエステルの蒸留後、本質的にトリグリセ
リドおよび炭酸ナトリウムからなる混合物を反応器５の
底部から除去し、パイプ２１を通して、混合物を各成分
に分離する分離器２２に導入する。パイプ２３を通して
トリグリセリドを除去し、パイプ２４を通して固型分を
分離する。
リドおよび炭酸ナトリウムからなる混合物を反応器５の
底部から除去し、パイプ２１を通して、混合物を各成分
に分離する分離器２２に導入する。パイプ２３を通して
トリグリセリドを除去し、パイプ２４を通して固型分を
分離する。
第１図のような装置において不連続的に行う本発明の方
法の主な特徴を次に示す。
法の主な特徴を次に示す。
■、乾燥グリセロールの乾燥炭酸ナトリウム混合物を触
媒として使用する。炭酸ナトリウムは、グリセロールに
充分に溶解するが、トリグリセリドにはあまり溶解しな
いので、反応終了時に反応生成物から濾取して再使用す
ることができる。従来技術に従ってナトリウムメチラー
トおよび水酸化アトリムを用いる場合は除去のために洗
浄が必要であるので、乳濁液が形成されやすく、触媒を
再使用することができない。
媒として使用する。炭酸ナトリウムは、グリセロールに
充分に溶解するが、トリグリセリドにはあまり溶解しな
いので、反応終了時に反応生成物から濾取して再使用す
ることができる。従来技術に従ってナトリウムメチラー
トおよび水酸化アトリムを用いる場合は除去のために洗
浄が必要であるので、乳濁液が形成されやすく、触媒を
再使用することができない。
２、反応そのものは、触媒を溶解するグリセロール相を
反応温度に加熱した脂肪酸エステルに、反応速度に対応
してグリセロールのエステルへの溶解度をあまり越えな
いように添加して制御することができる。すなわち、処
理が沸騰の遅れまたはメタノール蒸発による過剰の起泡
により悪影響を受けないうえに、反応が実質的に均質相
で起こる。
反応温度に加熱した脂肪酸エステルに、反応速度に対応
してグリセロールのエステルへの溶解度をあまり越えな
いように添加して制御することができる。すなわち、処
理が沸騰の遅れまたはメタノール蒸発による過剰の起泡
により悪影響を受けないうえに、反応が実質的に均質相
で起こる。
３、主反応は、グリセロールおよび炭酸ナトリウムの添
加終了時に大部分が終わる。残留反応が主反応より長く
続くと、脂肪酸エステルを増加またはそれを過剰に保つ
ために、さらに脂肪酸メチルエステルを添加することが
必要である。反応の最初にこのエステル成分を添加した
溶液は、ＯＨ価が５以下であることに反映されるように
充分な転化を達成することが不可能なので、好適な溶液
でない。それに対して、本発明の方法によればＯＨ価は
約１０〜４０となる。反応混合物は、後反応相において
も沸騰し続ける。すなわち圧力を一定にするために、メ
チルエステルの一部が常に蒸発し、逆流して反応器に戻
り、微量の反応メタノールが反応混合物から除去される
ように、反応温度を制御しなくてはならない。
加終了時に大部分が終わる。残留反応が主反応より長く
続くと、脂肪酸エステルを増加またはそれを過剰に保つ
ために、さらに脂肪酸メチルエステルを添加することが
必要である。反応の最初にこのエステル成分を添加した
溶液は、ＯＨ価が５以下であることに反映されるように
充分な転化を達成することが不可能なので、好適な溶液
でない。それに対して、本発明の方法によればＯＨ価は
約１０〜４０となる。反応混合物は、後反応相において
も沸騰し続ける。すなわち圧力を一定にするために、メ
チルエステルの一部が常に蒸発し、逆流して反応器に戻
り、微量の反応メタノールが反応混合物から除去される
ように、反応温度を制御しなくてはならない。
４、残留反応の終了時に、トリグリセリドおよび過剰の
脂肪酸アルキルエステルのみが反応器内に存在する場合
、反応器の温度を低く保つためにできるだけ低い圧力下
に過剰のエステルを留去する。触媒以外には、粗トリグ
リセリドしか反応器内に存在しない。留去したメチルエ
ステルは次のバッチに添加することができる。
脂肪酸アルキルエステルのみが反応器内に存在する場合
、反応器の温度を低く保つためにできるだけ低い圧力下
に過剰のエステルを留去する。触媒以外には、粗トリグ
リセリドしか反応器内に存在しない。留去したメチルエ
ステルは次のバッチに添加することができる。
５、トリグリセリドの形成に伴って沈積する炭酸ナトリ
ウムは、濾過または遠心分離あるいは適当な分離技術に
より分離することができる。濾過は、好ましくは４０〜
８０℃で行われる。濾過した触媒は再使用することがで
きる。
ウムは、濾過または遠心分離あるいは適当な分離技術に
より分離することができる。濾過は、好ましくは４０〜
８０℃で行われる。濾過した触媒は再使用することがで
きる。
６、次に、粗グリセリドを、濾過工程（図示しない）の
みにより精製する。通常、漂白及び／又は洗浄の必要は
ない。
みにより精製する。通常、漂白及び／又は洗浄の必要は
ない。
本発明の方法の連続的な態様を、第２図を参照して以下
に説明する。
に説明する。
グリセロールおよび炭酸ナトリウムを、炭酸ナトリウム
がグリセロールに溶解するように、それぞれ、パイプ２
６および２７を通して混合容器２５に導入する。溶液を
、熱交換器２８内で反応温度に加熱し、反応塔２９の最
上段に液相で導入する。
がグリセロールに溶解するように、それぞれ、パイプ２
６および２７を通して混合容器２５に導入する。溶液を
、熱交換器２８内で反応温度に加熱し、反応塔２９の最
上段に液相で導入する。
脂肪酸アルキルエステルを、パイプ３０を通して熱交換
器３１に導入して蒸発させ、反応条件（温度および圧力
）に対して過熱し、過熱蒸気としてパイプ３２及び／又
は３３を通して反応塔２９の中間部に導入する。液相が
流れて通過する際に、エステルの一部が凝縮して反応し
、反応生成物としてメタノールが形成される。メタノー
ルは蒸発して、過熱蒸気としてエステル蒸気と一緒に流
れて塔２９の塔頂に達する。すなわち、蒸気が塔頂部に
流れていくにつれて、メチルエステルａｆｔは減少して
いくがメタノール含量は増加してい（。
器３１に導入して蒸発させ、反応条件（温度および圧力
）に対して過熱し、過熱蒸気としてパイプ３２及び／又
は３３を通して反応塔２９の中間部に導入する。液相が
流れて通過する際に、エステルの一部が凝縮して反応し
、反応生成物としてメタノールが形成される。メタノー
ルは蒸発して、過熱蒸気としてエステル蒸気と一緒に流
れて塔２９の塔頂に達する。すなわち、蒸気が塔頂部に
流れていくにつれて、メチルエステルａｆｔは減少して
いくがメタノール含量は増加してい（。
反応塔２９の精留塔３４内において、残留アルキルエス
テルを蒸気相から分離する。それは液体相として反応塔
の最上段に逆流し、同時に反応アルコールは凝縮器３５
内で凝縮する。アルコール流の一部は精留塔３４に戻し
、主要部分は反応アルコール全体の物質収支に従ってバ
イブ３６を通して系から除去する。
テルを蒸気相から分離する。それは液体相として反応塔
の最上段に逆流し、同時に反応アルコールは凝縮器３５
内で凝縮する。アルコール流の一部は精留塔３４に戻し
、主要部分は反応アルコール全体の物質収支に従ってバ
イブ３６を通して系から除去する。
後反応に必要な更なる脂肪酸アルキルエステルを、脂肪
酸アルキルエステルを導入する最初の位置より下にある
バイブ３３を通して反応塔に導入する。
酸アルキルエステルを導入する最初の位置より下にある
バイブ３３を通して反応塔に導入する。
形成されたトリグリセリドは、それに相当して過剰とな
った脂肪酸アルキルエステルと一緒に反応塔２９の溜ま
りに集まる。それは溜まり蒸発器３７を通って循環し、
メチルエステルが反応塔２９の最下位の反応段の押上圧
力が確保されるような量で蒸発する。グリセリドの生成
物流をバイブ３８を通して循環流から分離する。残留ア
ルキルエステルを、次の蒸留工程（図示せず）で、この
生成物流から留去しなくてはならない。アルキルエステ
ルは、バイブ３０を通して反応領域に戻すことができる
。
った脂肪酸アルキルエステルと一緒に反応塔２９の溜ま
りに集まる。それは溜まり蒸発器３７を通って循環し、
メチルエステルが反応塔２９の最下位の反応段の押上圧
力が確保されるような量で蒸発する。グリセリドの生成
物流をバイブ３８を通して循環流から分離する。残留ア
ルキルエステルを、次の蒸留工程（図示せず）で、この
生成物流から留去しなくてはならない。アルキルエステ
ルは、バイブ３０を通して反応領域に戻すことができる
。
反応塔２９内の圧力および温度は、アルキルエステルが
過熱蒸気として導入されて反応するように調節する。
過熱蒸気として導入されて反応するように調節する。
このように反応を行う一つの特徴は、蒸気相と液相間の
沸騰平衡が、土に反応塔の下記部分で起こり、液相と蒸
気相聞の物質転移が、塔上部における吸着および脱離に
より決まることである。
沸騰平衡が、土に反応塔の下記部分で起こり、液相と蒸
気相聞の物質転移が、塔上部における吸着および脱離に
より決まることである。
［実施例］
本発明の方法を、以下の好ましい実施例により説明する
。
。
実施例１
初留Ｃ，〜Ｃｌｆｆ１メチルエステル２０００ｇを４ｇ
ガラスフラスコに入れた。
ガラスフラスコに入れた。
エステルを１５０℃／３００ミリバールで２５分間乾燥
した。炭酸ナトリウム１３ｇを溶解したグリセロール２
８０ｇを２．５時間かけて連続的に導入した。反応生成
物のメタノールが、系の圧力３５０〜３００ミリバール
および溜まり温度１４０〜１５５℃におけるグリセロー
ルの導入中に蒸発した。蒸気は、自由に逆流して未制御
充填塔を通過した。塔の上部から出てくる蒸気を凝縮し
た。
した。炭酸ナトリウム１３ｇを溶解したグリセロール２
８０ｇを２．５時間かけて連続的に導入した。反応生成
物のメタノールが、系の圧力３５０〜３００ミリバール
および溜まり温度１４０〜１５５℃におけるグリセロー
ルの導入中に蒸発した。蒸気は、自由に逆流して未制御
充填塔を通過した。塔の上部から出てくる蒸気を凝縮し
た。
３時間の反応時間後に、ざらに初留メチルエステル２０
０ｇを、０．５時間かけて反応器に導入した。
０ｇを、０．５時間かけて反応器に導入した。
３００ミリバールでの２．５〜４．５時間の反応中、溜
まり温度が還流を伴って１５５℃から１８０℃に上昇し
た。溜まり温度１８０℃および系の圧力３００ミリバー
ルで反応を８時間続けて終了した。
まり温度が還流を伴って１５５℃から１８０℃に上昇し
た。溜まり温度１８０℃および系の圧力３００ミリバー
ルで反応を８時間続けて終了した。
全部で２７６ｇの留出物が回収された。８．５時間後、
溜まり内の試料のＯＨ価は４．６で、酸価は０．１より
低かった。溜まり試料の明度は、黄色６．０および赤１
．３であった。
溜まり内の試料のＯＨ価は４．６で、酸価は０．１より
低かった。溜まり試料の明度は、黄色６．０および赤１
．３であった。
沈積触媒を分離するために、溜まり試料をプリミシル［
ＰＲＩＭＩＳＩＬ：登録商標］（Ｉｔ！過助剤）を通し
て蒸留した。
ＰＲＩＭＩＳＩＬ：登録商標］（Ｉｔ！過助剤）を通し
て蒸留した。
まず、初留メチルエステル５００ｇを、圧力１５０〜６
０ミリバールおよび温度１４５〜２０５℃で、レトルト
から留去した。次に、暗黄色のヘッド留分４８．３ｇを
、２４〜１ミリバールの圧力下に１７０〜２４７℃で留
去した。
０ミリバールおよび温度１４５〜２０５℃で、レトルト
から留去した。次に、暗黄色のヘッド留分４８．３ｇを
、２４〜１ミリバールの圧力下に１７０〜２４７℃で留
去した。
トリグリセリドを、１ミリバールまたはそれ以下の圧力
下に２５０’Ｃで蒸留した。黄色３および赤０．５の明
度の９１．２％トリグリセリドを蒸留すると、そのうち
８５．５％は黄色２および赤０．５の明度を有していた
。
下に２５０’Ｃで蒸留した。黄色３および赤０．５の明
度の９１．２％トリグリセリドを蒸留すると、そのうち
８５．５％は黄色２および赤０．５の明度を有していた
。
蒸留終了に近づ（と、留出物は再び暗色化し、暗褐色の
残渣１６．５ｇが溜まり内に残った。
残渣１６．５ｇが溜まり内に残った。
実施例２
初留メチルエステル７０ｋｇを、窒素置換した１００Ｑ
反応器内に入れて、３００ミリバールの減圧下に１５０
℃に加熱した。
反応器内に入れて、３００ミリバールの減圧下に１５０
℃に加熱した。
炭酸す、トリウム粉末４６０ｇをグリセロール９．３ｋ
ｇに溶解した。グリセロール／触媒混＝物を沸騰してい
る有機相に４時間かけて導入した。
ｇに溶解した。グリセロール／触媒混＝物を沸騰してい
る有機相に４時間かけて導入した。
グリセロールを添加開始時から、成分は相互に反応し、
メタノール／エステル混合物は蒸発した。
メタノール／エステル混合物は蒸発した。
蒸気を精留した。反応生成物のメタノールを、ヘッド留
分凝縮物として系から除去した。グリセロールの添加後
、さらに初留メチルエステル７ｋｇを沸騰している反応
混合物に１．５時間かけて導入した。
分凝縮物として系から除去した。グリセロールの添加後
、さらに初留メチルエステル７ｋｇを沸騰している反応
混合物に１．５時間かけて導入した。
溜まり混合物を還流沸騰させておくために、溜まり温度
を１８０’ｃに上げた。圧力は３００ミリバールに維持
した。１１．２５時間の反応後、溜まり試料のＯＨ価は
５．１であった。
を１８０’ｃに上げた。圧力は３００ミリバールに維持
した。１１．２５時間の反応後、溜まり試料のＯＨ価は
５．１であった。
次にメタノール凝縮物全部を凝縮物受器から除去した。
未反応エステルを除去するために、圧力を１．５ミリバ
ールに減圧して１８３℃までの溜まり温度で塔を通過さ
せることによりエステルを留去し、凝縮して分離回収し
た。残留エステルの蒸留後、溜まり試料のＯＨ価は３．
０であった。
ールに減圧して１８３℃までの溜まり温度で塔を通過さ
せることによりエステルを留去し、凝縮して分離回収し
た。残留エステルの蒸留後、溜まり試料のＯＨ価は３．
０であった。
第１図は、本発明の方法を不連続的に行う装置の模式図
であり、第２図は、本発明の方法を連続的に行う装置の
反応器部分の模式図である。 １．３．４．７．８．１０．１１．１３．１４．１６．
１７．２０．２１．２３．２４．２６．２７．３０．３
２．３３．３６．３８ ・・・パイプ ２．２８．３１・・・熱交換器 ５・・・撹拌器付反応器 ６・・・加熱系 ９．３４・・・精留塔 １２．３５・・・凝縮器 １５．１９・・・貯蔵容器 １８・・・真空ポンプ ２２・・・分離器 ２５・・・混合容器 ２９・・・反応塔 ３７・・・溜まり蒸発器 特許出願人 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト
・アウフ・アクチェン
であり、第２図は、本発明の方法を連続的に行う装置の
反応器部分の模式図である。 １．３．４．７．８．１０．１１．１３．１４．１６．
１７．２０．２１．２３．２４．２６．２７．３０．３
２．３３．３６．３８ ・・・パイプ ２．２８．３１・・・熱交換器 ５・・・撹拌器付反応器 ６・・・加熱系 ９．３４・・・精留塔 １２．３５・・・凝縮器 １５．１９・・・貯蔵容器 １８・・・真空ポンプ ２２・・・分離器 ２５・・・混合容器 ２９・・・反応塔 ３７・・・溜まり蒸発器 特許出願人 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト
・アウフ・アクチェン
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、アルカリ触媒の存在下に脂肪酸のＣ＿１〜Ｃ＿４ア
ルキルエステルをグリセロールと反応させて、Ｃ＿８〜
Ｃ＿２＿２脂肪酸、特にＣ＿８〜Ｃ＿１＿２脂肪酸のト
リグリセリドを製造する方法であって、 （Ａ）乾燥炭酸ナトリウムとグリセロールの混合物を、
１５０〜２５０℃に加熱した乾燥脂肪酸アルキルエステ
ルに、グリセロール対脂肪酸アルキルエステルのモル比
を０．１５〜０．３０として、グリセロールの反応系へ
の溶解度を越えたとしても僅であるような速度で添加し
、 （Ｂ）グリセロールの添加後、グリセロールの未反応水
酸基を反応させるために、さらに工程（Ａ）で使用した
脂肪酸アルキルエステルを基準に少なくとも１０％の脂
肪酸アルキルエステルを沸騰している反応混合物に添加
し、 （Ｃ）反応全体を低真空下に行い、形成されたＣ、〜Ｃ
４アルコールを連続的に留去し、 （Ｄ）主に脂肪酸トリグリセリド、脂肪酸アルキルエス
テルおよび炭酸アトリムからなる得られた反応混合物か
ら脂肪酸アルキルエステルを留去し、 （Ｅ）炭酸ナトリウムを分離し、 （Ｆ）脂肪酸トリグリセリドを精製することを特徴とす
る製法。 ２、脂肪酸アルキルエステルとしてメチルエステルを使
用する特許請求の範囲第１項記載の製法。 ３、留去したＣ＿１〜Ｃ＿４アルコール／脂肪酸アルキ
ルエステル混合物を精留し、脂肪酸アルキルエステルを
反応混合物に戻す特許請求の範囲第１項または第２項記
載の製法。 ４、グリセロール／炭酸ナトリウム混合物を精留塔に直
接導入する特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載
の製法。 ５、方法を連続的に行うために、 （ａ）精留塔を頂いた加熱可能な多段反応塔を使用し、 （ｂ）グリセロール／炭酸ナトリウム混合物を、反応温
度に加熱した後、反応塔の上部に導入し、 （ｃ）脂肪酸アルキルエステルを、要すれば過熱蒸気と
して反応塔の中間部に導入し、 （ｄ）未反応グリセロールを反応させるために、上記脂
肪酸アルキルエステルを導入する位置より下の位置で、
さらに脂肪酸アルキルエステルを要すれば過熱蒸気とし
て反応塔に導入し、 （ｅ）精留塔内でＣ＿１〜Ｃ＿４アルコールと脂肪酸ア
ルキルエステルを精留し、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコールを
塔頂部から除去し、 （ｆ）トリグリセリド／脂肪酸アルキルエステル／炭酸
ナトリウム混合物を反応塔の溜まりから除去し、脂肪酸
アルキルエステルを溜まり蒸発器内で蒸発させて少なく
ともその一部を蒸気相として溜まり上部において塔に戻
し、得られた脂肪酸トリグリセリドから炭酸ナトリウム
を分離し、精製する特許請求の範囲第１〜４項のいずれ
かに記載の製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3716950.5 | 1987-05-20 | ||
| DE19873716950 DE3716950A1 (de) | 1987-05-20 | 1987-05-20 | Verfahren zur herstellung von triglyceriden |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63307843A true JPS63307843A (ja) | 1988-12-15 |
Family
ID=6327983
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63124819A Pending JPS63307843A (ja) | 1987-05-20 | 1988-05-20 | トリグリセリドの製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5254722A (ja) |
| EP (1) | EP0291870B1 (ja) |
| JP (1) | JPS63307843A (ja) |
| DE (2) | DE3716950A1 (ja) |
| ES (1) | ES2059433T3 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3808427A1 (de) * | 1988-03-14 | 1989-09-28 | Henkel Kgaa | Verfahren zur kontinuierlichen umesterung von fettsaeure-niedrigalkyl-estern |
| DE3818292A1 (de) * | 1988-05-30 | 1989-12-07 | Solvay Werke Gmbh | Verfahren zur herstellung von isopropylidenderivaten eines polyglycerins |
| DE3906853A1 (de) * | 1989-03-03 | 1990-09-06 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von fettsaeureglyceriden |
| DK0542967T4 (da) * | 1991-06-12 | 2001-06-11 | Frische Gmbh | Fremgangsmåde til fremstilling af en for ved videreforarbejdning forstyrrende bestanddele befriet triglyceridblanding |
| US5844111A (en) * | 1995-06-07 | 1998-12-01 | The Procter & Gamble Company | Method for purifying an inert gas while preparing lower alkyl esters |
| US5648483A (en) * | 1995-06-07 | 1997-07-15 | The Procter & Gamble Company | Continuous transesterification method for preparing polyol polyesters |
| DE102004015782A1 (de) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Cognis Ip Man Gmbh | Verfahren zur enzymatischen Synthese von Triglyceriden ungesättigter Fettsäuren |
| DE102004015781A1 (de) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Cognis Ip Man Gmbh | Verfahren zur enzymatischen Synthese von Triglyceriden ungesättigter Fettsäuren |
| WO2005113138A1 (en) * | 2004-05-13 | 2005-12-01 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Antimony vanadium phosphate |
| DE102005057832A1 (de) * | 2005-12-03 | 2007-06-06 | Cognis Ip Management Gmbh | Verfahren zur enzymatischen Synthese von Triglyceriden |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH422749A (fr) * | 1962-10-02 | 1966-10-31 | Ledoga Spa | Procédé de préparation d'esters non cycliques, tensio-actifs, de la xylite |
| SU802261A1 (ru) * | 1977-05-19 | 1981-02-07 | Калинининский Государственныйуниверситет | Способ получени неионогенныхпОВЕРХНОСТНО АКТиВНыХ ВЕщЕСТВ HAOCHOBE СлОжНыХ эфиРОВ пОлигидРО-КСилСОдЕРжАщиХ СОЕдиНЕНий |
| DE3403021A1 (de) * | 1984-01-28 | 1985-08-01 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur herstellung von gemischen aus c(pfeil abwaerts)6(pfeil abwaerts)-c(pfeil abwaerts)1(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)0(pfeil abwaerts)-fettsaeuren |
-
1987
- 1987-05-20 DE DE19873716950 patent/DE3716950A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-05-13 EP EP88107690A patent/EP0291870B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-13 DE DE88107690T patent/DE3884272D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-05-13 ES ES88107690T patent/ES2059433T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-19 US US07/195,995 patent/US5254722A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-05-20 JP JP63124819A patent/JPS63307843A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0291870A2 (de) | 1988-11-23 |
| EP0291870B1 (de) | 1993-09-22 |
| ES2059433T3 (es) | 1994-11-16 |
| US5254722A (en) | 1993-10-19 |
| DE3884272D1 (de) | 1993-10-28 |
| DE3716950A1 (de) | 1988-12-08 |
| EP0291870A3 (en) | 1990-08-16 |
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