JPS63307882A - フルオレン化合物の製造法 - Google Patents
フルオレン化合物の製造法Info
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- JPS63307882A JPS63307882A JP63012265A JP1226588A JPS63307882A JP S63307882 A JPS63307882 A JP S63307882A JP 63012265 A JP63012265 A JP 63012265A JP 1226588 A JP1226588 A JP 1226588A JP S63307882 A JPS63307882 A JP S63307882A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は感圧記録紙および感熱記録紙の電子供与性発色
剤として有用なフルオレン化合物の製造法に関する。更
に詳細には１本発明は次の一般式（Ｉ）で示されるラク
トン化合物を無水ハロゲン化アルミニウムとカルボニル
化合物の温合物を以って一般式（ＩＩ）で示されるフル
オレン化合物を製造するさいに、水酸基を有する化合物
を添加することを特徴とする一般式（ｎ）で示されるフ
ルオレン化合物の製造法に関する。
剤として有用なフルオレン化合物の製造法に関する。更
に詳細には１本発明は次の一般式（Ｉ）で示されるラク
トン化合物を無水ハロゲン化アルミニウムとカルボニル
化合物の温合物を以って一般式（ＩＩ）で示されるフル
オレン化合物を製造するさいに、水酸基を有する化合物
を添加することを特徴とする一般式（ｎ）で示されるフ
ルオレン化合物の製造法に関する。
ＲＩ Ｒ１（Ｉ）
（ＩＩ）Ｃ式中Ｒ１，Ｒ”およ
びＲ１紘水素原子、アルキルアミノ基、ジアルキルアミ
ノ基、ビｐリジノ基またはピペリジノ基を示し、Ｘおよ
びＹは炭素原子または窒素原子を示し、それらは如何な
る組み合せであってもよい、丸だしＲ１とＲ１は同時に
水素を示すことはないものとする。） 一般式（ＩＩ）で示されるフルオレン化合物それ自身は
無色あるいは淡色の結晶であるが、酸性物質と反応する
と褐色、緑背色あるいは緑色に発色する性質を有し、か
つその発色像は７００〜１１０００ｎの近赤外光線を吸
収する性質を有するものである。
（ＩＩ）Ｃ式中Ｒ１，Ｒ”およ
びＲ１紘水素原子、アルキルアミノ基、ジアルキルアミ
ノ基、ビｐリジノ基またはピペリジノ基を示し、Ｘおよ
びＹは炭素原子または窒素原子を示し、それらは如何な
る組み合せであってもよい、丸だしＲ１とＲ１は同時に
水素を示すことはないものとする。） 一般式（ＩＩ）で示されるフルオレン化合物それ自身は
無色あるいは淡色の結晶であるが、酸性物質と反応する
と褐色、緑背色あるいは緑色に発色する性質を有し、か
つその発色像は７００〜１１０００ｎの近赤外光線を吸
収する性質を有するものである。
したがって一般式（Ｉ）で示されるフルオレン化合物を
電子供与性発色剤として用いる感圧記録紙や感熱記録紙
は近赤外光線を用いるＯＣＲでの読み取シを可能ならし
めるものである。
電子供与性発色剤として用いる感圧記録紙や感熱記録紙
は近赤外光線を用いるＯＣＲでの読み取シを可能ならし
めるものである。
従来の技術及び当該発明が解決しようとする問題点本願
発明者らは一般式（ＩＩ）で示されるフルオレン化合物
の製造法として先に一般式（Ｉ）で示されるラクトン化
合物を無水ハロゲン化アルミニウムとカルボニル化合物
の温合物を以て分子内閉環させる方法を提供しているが
、この方法においては反応に約２０時間を要し、且つ反
応中に脱アルキルが起シ製品の品質が低下する。
発明者らは一般式（ＩＩ）で示されるフルオレン化合物
の製造法として先に一般式（Ｉ）で示されるラクトン化
合物を無水ハロゲン化アルミニウムとカルボニル化合物
の温合物を以て分子内閉環させる方法を提供しているが
、この方法においては反応に約２０時間を要し、且つ反
応中に脱アルキルが起シ製品の品質が低下する。
発明の構成
本願発明者らは反応時間を短縮し、脱アルキルを減少す
る製造法を鋭意研究した結果無水ハロゲン化アルミニウ
ムとカルボニル化合物の温合物に水酸基を有する化合物
を添加することにより１反応時間が大＠に短縮でき、且
つ脱アルキルも大幅に減少できることを発見し本発明を
完成した。
る製造法を鋭意研究した結果無水ハロゲン化アルミニウ
ムとカルボニル化合物の温合物に水酸基を有する化合物
を添加することにより１反応時間が大＠に短縮でき、且
つ脱アルキルも大幅に減少できることを発見し本発明を
完成した。
無水ハロゲン化アルミニウムとしては、無水塩化アルミ
ニウムおよび／または無水臭化アルミニウムが用いられ
、ラクトン化合物に対して１０モル比以上用いることが
好ましい、１０モル比よシ少量では反応温合物の粘度が
高くなシ、攪拌が困ＩＮＫなる。使用量の上限は特に制
限はないが１価格面から２０〜３０モル比が好ましい。
ニウムおよび／または無水臭化アルミニウムが用いられ
、ラクトン化合物に対して１０モル比以上用いることが
好ましい、１０モル比よシ少量では反応温合物の粘度が
高くなシ、攪拌が困ＩＮＫなる。使用量の上限は特に制
限はないが１価格面から２０〜３０モル比が好ましい。
カルボニル化合物としては、尿素誘導体、アミド化合物
、カルボン酸、カルボン酸アルカリ塩等が使用できるが
、特に尿素、Ｎ−メチルピロリドン、ホルムアミド、ジ
メチルホルムアミド、蟻酸ナトリウム、酢酸ナトリウム
が好適に用いられる。
、カルボン酸、カルボン酸アルカリ塩等が使用できるが
、特に尿素、Ｎ−メチルピロリドン、ホルムアミド、ジ
メチルホルムアミド、蟻酸ナトリウム、酢酸ナトリウム
が好適に用いられる。
これらのカルボニル化合物は単独で用いても２種以上混
合して用いても曳い、使用量は無水ハロゲン化アルミニ
ウムに対し０．１〜Ｇ、５モル比が好ましい。
合して用いても曳い、使用量は無水ハロゲン化アルミニ
ウムに対し０．１〜Ｇ、５モル比が好ましい。
水酸基を有する化合物として水、無機塩水化物。
有機カルボン酸、金属水酸化物等が使用でき、これらは
単独で用いても２種以上混合して用いても良い。無機塩
水化物としては、％に反応を阻害しない限シどの様なも
のでも使用可能であるが１例えは塩化アルミニウム水化
物、臭化アルミニウム水化物等の様なハロゲン化アルミ
ニウム水化物が好適に用いられる。有機カルボン酸とし
ては１通常価格の点から蟻酸、酢酸等の脂肪族カルボン
酸が有利に用いられる。金属水酸化物としては、水酸化
マグネジ９ム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシクム
、水酸化鉄、水酸化銅等が用いられる。
単独で用いても２種以上混合して用いても良い。無機塩
水化物としては、％に反応を阻害しない限シどの様なも
のでも使用可能であるが１例えは塩化アルミニウム水化
物、臭化アルミニウム水化物等の様なハロゲン化アルミ
ニウム水化物が好適に用いられる。有機カルボン酸とし
ては１通常価格の点から蟻酸、酢酸等の脂肪族カルボン
酸が有利に用いられる。金属水酸化物としては、水酸化
マグネジ９ム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシクム
、水酸化鉄、水酸化銅等が用いられる。
しかしながら、有機カルボン酸及び金属水酸化物は上記
の例に限定されるものではなく１反応を阻害しない限り
、広い類縁化合物でも用いる事ができる。
の例に限定されるものではなく１反応を阻害しない限り
、広い類縁化合物でも用いる事ができる。
これら水酸基を有する化合物の使用量は、化合物の種類
によって異なる。水酸基を有する化合物が水である場合
、使用量は無水ハロゲン化アルミニウムに対して１／１
５０〜１７２モル比、好ましくは１７６０〜１７３モル
比である。水酸基を有する化合物が無機塩水化物である
場合、使用量は無機塩水化物が有する水分子のモル数計
算で、無水ハロゲン化アルミニウムに対して１／１５０
〜１７２モル比、好ましくは１７６０〜１７３モル比で
ある。
によって異なる。水酸基を有する化合物が水である場合
、使用量は無水ハロゲン化アルミニウムに対して１／１
５０〜１７２モル比、好ましくは１７６０〜１７３モル
比である。水酸基を有する化合物が無機塩水化物である
場合、使用量は無機塩水化物が有する水分子のモル数計
算で、無水ハロゲン化アルミニウムに対して１／１５０
〜１７２モル比、好ましくは１７６０〜１７３モル比で
ある。
水酸基を有する化合物が有機カルボン酸である場合、使
用量は有機カルボン酸が有するカルボキシル基の数１個
につき１モルと換算して、無水ハロゲン化アルミニウム
に対して１／１５０〜１モル比。
用量は有機カルボン酸が有するカルボキシル基の数１個
につき１モルと換算して、無水ハロゲン化アルミニウム
に対して１／１５０〜１モル比。
好ましくは１７６０〜１７２モル比である。水酸基を有
する化合物が金属水酸化物である場合、使用量は金属水
酸化物が有する水酸基の数１個につき１モルと換算して
、無水ハロゲン化アルミニウムに対して１／１５０〜１
モル比、好ましくは１／６０〜１７２ モル比である。
する化合物が金属水酸化物である場合、使用量は金属水
酸化物が有する水酸基の数１個につき１モルと換算して
、無水ハロゲン化アルミニウムに対して１／１５０〜１
モル比、好ましくは１／６０〜１７２ モル比である。
各化合物の下限値より少量では添加効果が実質的シζ見
られず、上限値よシ多量では生成物収率が悪くなる傾向
がある。
られず、上限値よシ多量では生成物収率が悪くなる傾向
がある。
反応温度は７０〜２００℃、好ましくは９０〜１５０℃
である。尚１本反応ではロイコ体が一部生成するため１
反応中に酸素あるいは空気を適度に導入すること、ある
いは反応後酸化処理することが好ましい。
である。尚１本反応ではロイコ体が一部生成するため１
反応中に酸素あるいは空気を適度に導入すること、ある
いは反応後酸化処理することが好ましい。
以下、５部施例により本発明の製造方法を詳細に説明す
るが１本発明はこれらに限定されるものではない。
るが１本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１
３．６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９
，３’） −６’−ジメチルアミノフタリドの製造１０
００部の無水塩化アルミニクムと１５０ｓの尿素と１５
部の塩化アルミニウム６水塩の融解温合物に１０４部の
３．３−ビス（パラジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリドを添加し、１４０〜１４５℃で５
時間反応させる。
，３’） −６’−ジメチルアミノフタリドの製造１０
００部の無水塩化アルミニクムと１５０ｓの尿素と１５
部の塩化アルミニウム６水塩の融解温合物に１０４部の
３．３−ビス（パラジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリドを添加し、１４０〜１４５℃で５
時間反応させる。
次いで反応物を氷水１０ｊＫ排出後５５嗟過酸化水素２
４．３部を加え１時間攪拌する。析出物を炉取し６２０
００部の熱トルエンで抽出する。トルエン溶液を希カセ
イソーダ水溶液と温水で順次洗浄後活性炭１０部を加え
還流加熱後濾過、トルエｙ１５００部を留去し冷却炉取
するとｍ、ｐ、２４０〜２４５℃の５．６−ビス（ジメ
チルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’ −
ジメチルアミノフタリド８５部（理論収率８２．１％）
を得九。
４．３部を加え１時間攪拌する。析出物を炉取し６２０
００部の熱トルエンで抽出する。トルエン溶液を希カセ
イソーダ水溶液と温水で順次洗浄後活性炭１０部を加え
還流加熱後濾過、トルエｙ１５００部を留去し冷却炉取
するとｍ、ｐ、２４０〜２４５℃の５．６−ビス（ジメ
チルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’ −
ジメチルアミノフタリド８５部（理論収率８２．１％）
を得九。
実施例２
３．６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９
，３’）−６’−ジメチルアミノ７タリドの製造ン１０
００部の無水塩化アルミニウムと１５０部の尿素と８．
８部の２４鳴塩化アルミニウム水溶液の融解温合物に１
０４ｓの６．３−ビス（）（ラジメチルアミノフェニル
）−６−ジメチルアミノフタリドを添加し、１４０〜１
４５℃で５時間反応させる０次いで反応物を実施例１と
同様の操作で処理する。ｍ、ｐ、２４０〜２４５℃の！
１．６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９
，３’）−６′−ジメチルアミノ７タリド８工５部（ｍ
輪状率８ （Ｌ７ ％ ’）を得た。
，３’）−６’−ジメチルアミノ７タリドの製造ン１０
００部の無水塩化アルミニウムと１５０部の尿素と８．
８部の２４鳴塩化アルミニウム水溶液の融解温合物に１
０４ｓの６．３−ビス（）（ラジメチルアミノフェニル
）−６−ジメチルアミノフタリドを添加し、１４０〜１
４５℃で５時間反応させる０次いで反応物を実施例１と
同様の操作で処理する。ｍ、ｐ、２４０〜２４５℃の！
１．６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９
，３’）−６′−ジメチルアミノ７タリド８工５部（ｍ
輪状率８ （Ｌ７ ％ ’）を得た。
実施例３
３１６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９
・３’） −６’−ジメチルアミノフタ１）ドの製造１
０００部の無水塩化アルミニウムと１５０部の尿素と５
部の水の融解温合物に１０４部の６．５−ビス（パラジ
メチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド
を添加し１４０〜１４５℃で５時間反応させる０次いで
反応物を実施例１と同様の操作で処理するとｍ、ｐ、２
４０〜２４５℃のへ６−ビス（ジメチルアζ））フルオ
レンスピロ（９，３’）−６’ −ジメチルアミノ７タ
リド８２、（ｌｌ１ｍ収率７９．２ ｇＩ） ｔ−ｉり
。
・３’） −６’−ジメチルアミノフタ１）ドの製造１
０００部の無水塩化アルミニウムと１５０部の尿素と５
部の水の融解温合物に１０４部の６．５−ビス（パラジ
メチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド
を添加し１４０〜１４５℃で５時間反応させる０次いで
反応物を実施例１と同様の操作で処理するとｍ、ｐ、２
４０〜２４５℃のへ６−ビス（ジメチルアζ））フルオ
レンスピロ（９，３’）−６’ −ジメチルアミノ７タ
リド８２、（ｌｌ１ｍ収率７９．２ ｇＩ） ｔ−ｉり
。
実施例４
６．６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９
，３’）−６’−ジメチルアミノ７タリドの製造９５０
部の無水塩化アルミニウムと１５０部の尿素と５０部の
水酸化アルミニウムの融解温合物に１０４部の！１，６
−ビス（パラジ〉チルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリドを添加し。
，３’）−６’−ジメチルアミノ７タリドの製造９５０
部の無水塩化アルミニウムと１５０部の尿素と５０部の
水酸化アルミニウムの融解温合物に１０４部の！１，６
−ビス（パラジ〉チルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリドを添加し。
１４０〜１４５℃で９時間反応させる。次いで反応物を
実施例１と同様の操作で処理するとｍ−ｐｍ２４０〜２
４５℃の４６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピ
ロ（９，３’） −６’−ジメチルア之ノフタリドＥ１
９部（理論収率８０．１４）を得た。
実施例１と同様の操作で処理するとｍ−ｐｍ２４０〜２
４５℃の４６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピ
ロ（９，３’） −６’−ジメチルア之ノフタリドＥ１
９部（理論収率８０．１４）を得た。
実施例５
Δ６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，
３’）−６’−ジメチルアミノフタリドの製造 １０００１Ｂの無水塩化アルミと１５０部の尿素と３０
部の氷酢酸の融解温合物に１０４部のミ３−ビス（パラ
ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ドを添加し、１４０〜１４５℃で４時間反応させる１次
いで反応物を実施例１と同様の操作で処理するとｍ、ｐ
、２４０〜２４５℃の４６−ビス（ジメチルアミノ）フ
ルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノフ
タリド８エフ部（理論収率８α９鳴）を得た。
３’）−６’−ジメチルアミノフタリドの製造 １０００１Ｂの無水塩化アルミと１５０部の尿素と３０
部の氷酢酸の融解温合物に１０４部のミ３−ビス（パラ
ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ドを添加し、１４０〜１４５℃で４時間反応させる１次
いで反応物を実施例１と同様の操作で処理するとｍ、ｐ
、２４０〜２４５℃の４６−ビス（ジメチルアミノ）フ
ルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノフ
タリド８エフ部（理論収率８α９鳴）を得た。
比較例
３．６−ビス（ジメチルアｔ））フルオレンスピロ（９
，３’）−６’−ジメチルアミノ７タリドの製造１００
０ｓの無水塩化アルミニウムと１５０部の尿素の融解温
合物に１０４部の３．３−ビス（）（ラジメチルアミノ
フェニル）−６−ジメチルアミノフタリドを添加し、１
４０〜１４５℃で２４時間反応させる１次いで０反応物
を実施例１と同様の操作で処理するとｍ、ｐ、２３５〜
２４０℃のへ６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンス
ピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド８４
．３ｍ（理論収率８１．４％）を得た。上記実施例１〜
５及び比較例を下記表ＩＫまとめた。
，３’）−６’−ジメチルアミノ７タリドの製造１００
０ｓの無水塩化アルミニウムと１５０部の尿素の融解温
合物に１０４部の３．３−ビス（）（ラジメチルアミノ
フェニル）−６−ジメチルアミノフタリドを添加し、１
４０〜１４５℃で２４時間反応させる１次いで０反応物
を実施例１と同様の操作で処理するとｍ、ｐ、２３５〜
２４０℃のへ６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンス
ピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド８４
．３ｍ（理論収率８１．４％）を得た。上記実施例１〜
５及び比較例を下記表ＩＫまとめた。
実施例６
４６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，
３’）−６’−ジメチルアミノフタリドの製造 ５００部の無水塩化アルミと７５部の尿素と１５部の塩
化アルミニウム６水塩の融解温合物に１０４部のへ３−
ビス（パラジメチルアミノフェニル）−６−ジエチルア
ミノフタリドを添加し。
３’）−６’−ジメチルアミノフタリドの製造 ５００部の無水塩化アルミと７５部の尿素と１５部の塩
化アルミニウム６水塩の融解温合物に１０４部のへ３−
ビス（パラジメチルアミノフェニル）−６−ジエチルア
ミノフタリドを添加し。
１４０〜１４５℃で８時間反応させる。次いで反応物を
実施例１と同様の操作で処理するとｍ、ｐ。
実施例１と同様の操作で処理するとｍ、ｐ。
２３８〜２４０℃の′５．６−ビス（ジメチルアミノ）
フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノ
７ｐ Ｉ） Ｖ６ ａ５１Ｂ（３１１ｉ１１［Ｋ６ ＆
Ｏｓ ） を得ｆｔ−。
フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノ
７ｐ Ｉ） Ｖ６ ａ５１Ｂ（３１１ｉ１１［Ｋ６ ＆
Ｏｓ ） を得ｆｔ−。
実施例７
ロージメチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオレンス
ピロ（９，５’）−６’ −ジメチルアミノフタリド
の製造 ８００ｓの無水塩化アルミニウムと１２０部の尿素と１
２部の塩化アルミニウム６水塩の融解温合物に１２０部
の３−パラジメチルアミノフェニル−３−パラジエチル
アミノフェニル−６−ジメチルアミノフタリドを添加し
、１４０〜１４５℃にて６時間反応させる。次いで反応
物を実施例１と同様の操作で処理すると、ｍ、ｐ、２３
０〜２３５℃の６−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミ
ノフルオレンスビロ（９，３’）−６’−ジメチルアミ
ノフタ＋７）’７７．２ｍ（理論収率６４８ｔＩＩ）１
！た。
ピロ（９，５’）−６’ −ジメチルアミノフタリド
の製造 ８００ｓの無水塩化アルミニウムと１２０部の尿素と１
２部の塩化アルミニウム６水塩の融解温合物に１２０部
の３−パラジメチルアミノフェニル−３−パラジエチル
アミノフェニル−６−ジメチルアミノフタリドを添加し
、１４０〜１４５℃にて６時間反応させる。次いで反応
物を実施例１と同様の操作で処理すると、ｍ、ｐ、２３
０〜２３５℃の６−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミ
ノフルオレンスビロ（９，３’）−６’−ジメチルアミ
ノフタ＋７）’７７．２ｍ（理論収率６４８ｔＩＩ）１
！た。
実施？ＩＪ８
４６−ビス（ジエチルアミノ）フルオレンスピロ（９，
３’）−６’−ジエチルアミノ７タリドの製造７５０部
の無水塩化アルミニウムと１１２．５部の尿素と１２ｓ
の塩化アルミニウム６水塩の融解温合物に１０４部のへ
３−ビス（パラジエチルアミノフェニル）−６−ジエチ
ルアミノフタリドを添加し、１４０〜１４５℃にて７時
間反応させる。
３’）−６’−ジエチルアミノ７タリドの製造７５０部
の無水塩化アルミニウムと１１２．５部の尿素と１２ｓ
の塩化アルミニウム６水塩の融解温合物に１０４部のへ
３−ビス（パラジエチルアミノフェニル）−６−ジエチ
ルアミノフタリドを添加し、１４０〜１４５℃にて７時
間反応させる。
次いで反応物を実施例１と同様の操作で処理すると、ｍ
、ｐ、２０５〜２１０℃の４６−ビス（ジエチルアミノ
）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジエチルアミ
ノフタリド６５ｓ（理論社率６λ７％）を得た。
、ｐ、２０５〜２１０℃の４６−ビス（ジエチルアミノ
）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジエチルアミ
ノフタリド６５ｓ（理論社率６λ７％）を得た。
実施例９
３−ジメチルアミノ−６−シブチルアミノフルオレンス
ピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリドの製
造 ８００部の無水塩化アルミニウムと１２０部＋７）尿素
と６６部の塩化アルミニウム６水塩の融解温合物に１２
５部の３−パラジメチルアミノ７エ二ルー６−パラジブ
チルアミノフエニルー６−ジメチルアミノフタリドを添
加し、１３５〜１４０℃にて４時間反応させる１次いで
反応物を実施例１と同様の操作で処理すると、ｍ、ｐ、
１４５〜１５０℃の３−ジメチルアミノ−６−シブチル
アミノフルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチル
アミノフタリド８４．６部（理論収率６ａ０４）を得た
。
ピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリドの製
造 ８００部の無水塩化アルミニウムと１２０部＋７）尿素
と６６部の塩化アルミニウム６水塩の融解温合物に１２
５部の３−パラジメチルアミノ７エ二ルー６−パラジブ
チルアミノフエニルー６−ジメチルアミノフタリドを添
加し、１３５〜１４０℃にて４時間反応させる１次いで
反応物を実施例１と同様の操作で処理すると、ｍ、ｐ、
１４５〜１５０℃の３−ジメチルアミノ−６−シブチル
アミノフルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチル
アミノフタリド８４．６部（理論収率６ａ０４）を得た
。
実施例１０
６−ジメチルアミノ−６−ビロリジノフルオレンスピロ
（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリドの製造 １０００部の無水塩化アルミニウムと１５０部の尿素と
２４部の塩化アルミニウム６水塩の融解温合物に１１０
部の３−パラジメチルアミノフェール−３−パラピロリ
ジノフェニル−６−ジメチルアミノフタリドを添加し、
１３５〜１４０℃にて４時間反応させる。次いで反応物
を実施例１と同様の操作で処理すると、＝、ｐ、２７５
〜２８０℃の３−ジメチルアミノ−６−ピロリジノフル
オレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタ
リド４４．１部（理論収率４０．２％）を得た。
（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリドの製造 １０００部の無水塩化アルミニウムと１５０部の尿素と
２４部の塩化アルミニウム６水塩の融解温合物に１１０
部の３−パラジメチルアミノフェール−３−パラピロリ
ジノフェニル−６−ジメチルアミノフタリドを添加し、
１３５〜１４０℃にて４時間反応させる。次いで反応物
を実施例１と同様の操作で処理すると、＝、ｐ、２７５
〜２８０℃の３−ジメチルアミノ−６−ピロリジノフル
オレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタ
リド４４．１部（理論収率４０．２％）を得た。
実施ｆＱ１１
６−ジメチルアミノ−６−ビペリジノフルオレンスピロ
（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリドの製造 １０００部の無水塩化アルミニウムと１５０部の尿素と
２４部の塩化アルミニウム６水塩の融解温合物に１１４
部の３−パラジメチルアミノフェニル−３−ハラピペリ
ジノフェニル−６−ジメチルアミノフタリドを添加し、
１３５〜１４０℃にて４時間反応させる。次いで１反応
物を実施例１と同様の操作で処理すると、ｍ、ｐ、２２
５〜２３０℃の３−ジメチルアミノー６−ピベリジノフ
ルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノフ
タリド５五５部（理論収率４７．１％）を得た。
（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリドの製造 １０００部の無水塩化アルミニウムと１５０部の尿素と
２４部の塩化アルミニウム６水塩の融解温合物に１１４
部の３−パラジメチルアミノフェニル−３−ハラピペリ
ジノフェニル−６−ジメチルアミノフタリドを添加し、
１３５〜１４０℃にて４時間反応させる。次いで１反応
物を実施例１と同様の操作で処理すると、ｍ、ｐ、２２
５〜２３０℃の３−ジメチルアミノー６−ピベリジノフ
ルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノフ
タリド５五５部（理論収率４７．１％）を得た。
実施例１２
３．６−ビス（ジブチルアミノ）フルオレンスピロ（９
，５’）−６’−ジメチルアミノフタリドの製造１００
０部の無水塩化アルミと１５０部の尿素と２０部の塩化
アルミニウム６水塩の融解温合物に１４５部の４３−ビ
ス（パラジブチルアミノフェニル）−６−ジプチルアミ
ノフタリドを添加し。
，５’）−６’−ジメチルアミノフタリドの製造１００
０部の無水塩化アルミと１５０部の尿素と２０部の塩化
アルミニウム６水塩の融解温合物に１４５部の４３−ビ
ス（パラジブチルアミノフェニル）−６−ジプチルアミ
ノフタリドを添加し。
１４０〜１４５℃で６時間反応させる０次いで反応物を
実施例１と同様の操作で処理するとｍ、ｐ。
実施例１と同様の操作で処理するとｍ、ｐ。
１５１〜１５４℃のへ６−ビス（ジプチルアミノ）フル
オレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノ７タ
リドを得た。
オレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノ７タ
リドを得た。
実施例１３
３−ジブチルアミノ−６−ジブチルアミノフルオレンス
ピロ（９，３１’）−６’−ジブチルアミノフタリドの
製造 １０００部の無水塩化アルミと１５０部の尿素と１５部
の塩化アルミニツム６水塩の融解温合物に１４５部の３
−パラジブチルアミノフェニル−３−パラジメチルアミ
ノフェニル−６−ジプチルアミノフタリドを添加し、１
４０〜１４５℃で７時間反応させる１次いで反応物を実
施例１と同様の操作で処理するとｍ、ｐ、１４４〜１４
７℃の６−シブチルアミノ−６−ジメチルアミノフルオ
レンスピロ（９，３’）−６’−ジプチルアミノフタリ
ドを得た。
ピロ（９，３１’）−６’−ジブチルアミノフタリドの
製造 １０００部の無水塩化アルミと１５０部の尿素と１５部
の塩化アルミニツム６水塩の融解温合物に１４５部の３
−パラジブチルアミノフェニル−３−パラジメチルアミ
ノフェニル−６−ジプチルアミノフタリドを添加し、１
４０〜１４５℃で７時間反応させる１次いで反応物を実
施例１と同様の操作で処理するとｍ、ｐ、１４４〜１４
７℃の６−シブチルアミノ−６−ジメチルアミノフルオ
レンスピロ（９，３’）−６’−ジプチルアミノフタリ
ドを得た。
実施ｆ１１１４
３．６−ビス（ジブチルアミノ）フルオレンスピロ（９
，３’）−６’−ジプチルアミノフタリドの製造１００
０部の無水塩化アルミと１５０ｓの尿素と２０部の塩化
アルミニ９ムロ水塩の融解温合物に１６５部の３．３−
ビス（パラジブチルアミノフェニル）−６−ジプチルア
ミノフタリドを添加し。
，３’）−６’−ジプチルアミノフタリドの製造１００
０部の無水塩化アルミと１５０ｓの尿素と２０部の塩化
アルミニ９ムロ水塩の融解温合物に１６５部の３．３−
ビス（パラジブチルアミノフェニル）−６−ジプチルア
ミノフタリドを添加し。
１４０〜１４５℃で８時間反応させる。次いで反応物を
実施例１と同様の操作で処理するとｍ−ｐ。
実施例１と同様の操作で処理するとｍ−ｐ。
１１１〜１１３℃の３．６−ビス（ジブチルアミノフル
オレンスピロ（９，ｔ’）−６’−ジプチルアミノフタ
リドを得た。
オレンスピロ（９，ｔ’）−６’−ジプチルアミノフタ
リドを得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ）で示されるラクトン化合物を無水ハ
ロゲン化アルミニウムとカルボニル化合物の温合物を以
て一般式（II）で示されるフルオレン化合物を製造する
さいに、水酸基を有する化合物を添加することを特徴と
する一般式（II）で示されるフルオレン化合物の製造法
。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）→▲数式、
化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は水素原子、アルキ
ルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ピロリジノ基または
ピペリジノ基を示し、ＸおよびＹは炭素原子または窒素
原子を示し、それらは如何なる組み合せであってもよい
。ただしＲ＾１とＲ＾２は同時に水素を示すことはない
ものとする。） ２）無水ハロゲン化アルミニウムとして無水塩化アルミ
ニウムおよびまたは無水臭化アルミニウムを用いる特許
請求の範囲第１項のフルオレン化合物の製造法。 ３）カルボニル化合物として尿素、Ｎ−メチルピロリド
ン、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、蟻酸ナトリ
ウム、酢酸ナトリウムを単独あるいは２種以上混合して
用いる特許請求の範囲第１項のフルオレン化合物の製造
法。 ４）水酸基を有する化合物として水、無機塩水化物、有
機カルボン酸、金属水酸化物を単独あるいは２種以上混
合して用いる特許請求の範囲第１項のフルオレン化合物
の製造法。 ５）水酸基を有する化合物として水を無水ハロゲン化ア
ルミニウムに対して１／１５０〜１／２モル比使用する
特許請求の範囲第４項のフルオレン化合物の製造法。 ６）水酸基を有する化合物として無機塩水化物を、無機
塩水化物が有する水分子のモル数計算で、無水ハロゲン
化アルミニウムに対して１／１５０〜１／２モル比使用
する特許請求の範囲第４項のフルオレン化合物の製造法
。 ７）水酸基を有する化合物として有機カルボン酸を、有
機カルボン酸が有するカルボキシル基の数１個につき１
モルと換算して、無水ハロゲン化アルミニウムに対して
１／１５０〜１モル比使用する特許請求の範囲第４項の
フルオレン化合物の製造法。 ８）水酸基を有する化合物として金属水酸化物を、金属
水酸化物が有する水酸基の数１個につき１モルと換算し
て、無水ハロゲン化アルミニウムに対して１／１５０〜
１モル比使用する特許請求の範囲第４項のフルオレン化
合物の製造法。 ９）無水ハロゲン化アルミニウムをラクトン化合物に対
して１０モル比以上使用する特許請求の範囲第１項また
は第２項のフルオレン化合物の製造法。 １０）７０〜２００℃の温度において反応を行なう特許
請求の範囲第１項のフルオレン化合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63012265A JPH0631241B2 (ja) | 1987-01-23 | 1988-01-22 | フルオレン化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1365487 | 1987-01-23 | ||
| JP62-13654 | 1987-01-23 | ||
| JP63012265A JPH0631241B2 (ja) | 1987-01-23 | 1988-01-22 | フルオレン化合物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63307882A true JPS63307882A (ja) | 1988-12-15 |
| JPH0631241B2 JPH0631241B2 (ja) | 1994-04-27 |
Family
ID=26347843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63012265A Expired - Fee Related JPH0631241B2 (ja) | 1987-01-23 | 1988-01-22 | フルオレン化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0631241B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0927984A (ja) * | 1995-07-12 | 1997-01-28 | Saitama Nippon Denki Kk | 携帯電話機 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6122076A (ja) * | 1984-07-11 | 1986-01-30 | Yamamoto Kagaku Gosei Kk | フルオレン化合物の製造法 |
-
1988
- 1988-01-22 JP JP63012265A patent/JPH0631241B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6122076A (ja) * | 1984-07-11 | 1986-01-30 | Yamamoto Kagaku Gosei Kk | フルオレン化合物の製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0631241B2 (ja) | 1994-04-27 |
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