JPH0631241B2 - フルオレン化合物の製造法 - Google Patents
フルオレン化合物の製造法Info
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- JPH0631241B2 JPH0631241B2 JP63012265A JP1226588A JPH0631241B2 JP H0631241 B2 JPH0631241 B2 JP H0631241B2 JP 63012265 A JP63012265 A JP 63012265A JP 1226588 A JP1226588 A JP 1226588A JP H0631241 B2 JPH0631241 B2 JP H0631241B2
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は感圧記録紙および感熱記録紙の電子供与性発色
剤として有用なフルオレン化合物の製造法に関する。更
に詳細には、本発明は次の一般式（Ｉ）で示されるラク
トン化合物を、 無水ハロゲン化アルミニウムと、 尿素、Ｎ−メチルピロリドン、ホルムアミド、ジメチ
ルホルムアミド、蟻酸ナトリウム、酢酸ナトリウムの単
独あるいはこれらの２種以上の混合物から選ばれるカル
ボニル化合物、該カルボニル化合物は無水ハロゲン化ア
ルミニウムに対し０．１〜０．５モル比の量、 との混合物を以て一般式(II)で示されるフルオレン化合
物を製造するさいに、水、無機塩水化物、金属水酸化物
あるいはこれらの２種以上の混合物から選ばれる水酸基
を有する化合物を添加するものであって、その添加量は
無水ハロゲン化アルミニウムに対して、水は1/150〜1/2
モル比、無機塩水化物はその有する水分子のモル数計算
で1/150〜1/2モル比、金属水酸化物はその有する水酸基
の数１個につき１モルと換算して1/150〜１モル比使用
することを特徴とする一般式(II)で示されるフルオレン
化合物の製造法に関する。
剤として有用なフルオレン化合物の製造法に関する。更
に詳細には、本発明は次の一般式（Ｉ）で示されるラク
トン化合物を、 無水ハロゲン化アルミニウムと、 尿素、Ｎ−メチルピロリドン、ホルムアミド、ジメチ
ルホルムアミド、蟻酸ナトリウム、酢酸ナトリウムの単
独あるいはこれらの２種以上の混合物から選ばれるカル
ボニル化合物、該カルボニル化合物は無水ハロゲン化ア
ルミニウムに対し０．１〜０．５モル比の量、 との混合物を以て一般式(II)で示されるフルオレン化合
物を製造するさいに、水、無機塩水化物、金属水酸化物
あるいはこれらの２種以上の混合物から選ばれる水酸基
を有する化合物を添加するものであって、その添加量は
無水ハロゲン化アルミニウムに対して、水は1/150〜1/2
モル比、無機塩水化物はその有する水分子のモル数計算
で1/150〜1/2モル比、金属水酸化物はその有する水酸基
の数１個につき１モルと換算して1/150〜１モル比使用
することを特徴とする一般式(II)で示されるフルオレン
化合物の製造法に関する。
（式中R1,R2およびR3は水素原子、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、ピロリジノ基またはピペリジノ基
を示し、ＸおよびＹは炭素原子または窒素原子を示し、
それらは如何なる組み合せであってもよい。ただしR1と
R2は同時に水素原子を示すことはないものとする。） 一般式(II)で示されるフルオレン化合物それ自身は無色
あるいは淡色の結晶であるが、酸性物質と反応すると褐
色、緑青色あるいは緑色に発色する性質を有し、かつそ
の発色像は７００〜1000nmの近赤外光線を吸収する性質
を有するものである。したがって一般式(II)で示される
フルオレン化合物を電子供与性発色剤として用いる感圧
記録紙や感熱記録紙は近赤外光線を用いるＯＣＲでの読
み取りを可能ならしめるものである。
ジアルキルアミノ基、ピロリジノ基またはピペリジノ基
を示し、ＸおよびＹは炭素原子または窒素原子を示し、
それらは如何なる組み合せであってもよい。ただしR1と
R2は同時に水素原子を示すことはないものとする。） 一般式(II)で示されるフルオレン化合物それ自身は無色
あるいは淡色の結晶であるが、酸性物質と反応すると褐
色、緑青色あるいは緑色に発色する性質を有し、かつそ
の発色像は７００〜1000nmの近赤外光線を吸収する性質
を有するものである。したがって一般式(II)で示される
フルオレン化合物を電子供与性発色剤として用いる感圧
記録紙や感熱記録紙は近赤外光線を用いるＯＣＲでの読
み取りを可能ならしめるものである。
従来の技術及び当該発明が解決しょうとする問題点 本願発明者らは一般式(II)で示されるフルオレン化合物
の製造法として先に一般式(I)で示されるラクトン化合
物を無水ハロゲン化アルミニウムとカルボニル化合物の
混合物を以て分子内閉環させる方法を提供している（特
開昭61-22076号）が、この方法において反応に約２０時
間を要し、且つ反応中に脱アルキルが起り製品の品質が
低下する。
の製造法として先に一般式(I)で示されるラクトン化合
物を無水ハロゲン化アルミニウムとカルボニル化合物の
混合物を以て分子内閉環させる方法を提供している（特
開昭61-22076号）が、この方法において反応に約２０時
間を要し、且つ反応中に脱アルキルが起り製品の品質が
低下する。
発明の構成 本願発明者らは反応時間を短縮し、脱アルキルを減少す
る製造法を鋭意研究した結果無水ハロゲン化アルミニウ
ムとカルボニル化合物の混合物に水酸基を有する化合物
を添加することにより、反応時間が大幅に短縮でき、且
つ脱アルキルも大幅に減少できることを発見し本発明を
完成した。
る製造法を鋭意研究した結果無水ハロゲン化アルミニウ
ムとカルボニル化合物の混合物に水酸基を有する化合物
を添加することにより、反応時間が大幅に短縮でき、且
つ脱アルキルも大幅に減少できることを発見し本発明を
完成した。
無水ハロゲン化アルミニウムとしては、無水塩化アルミ
ニウムまたは／および無水臭化アルミニウムが用いら
れ、ラクトン化合物に対して１０モル比以上用いること
が好ましい。１０モル比より少量では反応混合物の粘度
が高くなり、攪拌が困難になる。使用量の上限は特に制
限はないが、価格面から２０〜３０モル比が好ましい。
ニウムまたは／および無水臭化アルミニウムが用いら
れ、ラクトン化合物に対して１０モル比以上用いること
が好ましい。１０モル比より少量では反応混合物の粘度
が高くなり、攪拌が困難になる。使用量の上限は特に制
限はないが、価格面から２０〜３０モル比が好ましい。
カルボニル化合物としては、尿素誘導体、アミド化合
物、カルボン酸アルカリ塩等が使用できるが、特に尿
素、Ｎ−メチルピロリドン、ホルムアミド、ジメチルホ
ルムアミド、蟻酸ナトリウム、酢酸ナトリウムが好適に
用いられる。これらのカルボニル化合物は単独で用いて
も２種以上混合して用いても良い。使用量は無水ハロゲ
ン化アルミニウムに対し0.1〜0.5モル比が好ましい。
物、カルボン酸アルカリ塩等が使用できるが、特に尿
素、Ｎ−メチルピロリドン、ホルムアミド、ジメチルホ
ルムアミド、蟻酸ナトリウム、酢酸ナトリウムが好適に
用いられる。これらのカルボニル化合物は単独で用いて
も２種以上混合して用いても良い。使用量は無水ハロゲ
ン化アルミニウムに対し0.1〜0.5モル比が好ましい。
水酸基を有する化合物として水、無機塩水化物、金属水
酸化物等が使用でき、これらは単独で用いても２種以上
混合して用いても良い。無機塩水化物としては、特に反
応を阻害しない限りどの様なものでも使用可能である
が、例えば塩化アルミニウム水化物、臭化アルミニウム
水化物等の様なハロゲン化アルミニウム水化物が好適に
用いられる。金属水酸化物としては、水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化
鉄、水酸化銅等が用いられる。しかしながら、金属水酸
化物は上記の例に限定されるものではなく、反応を阻害
しない限り、広い類緑化合物でも用いる事ができる。
酸化物等が使用でき、これらは単独で用いても２種以上
混合して用いても良い。無機塩水化物としては、特に反
応を阻害しない限りどの様なものでも使用可能である
が、例えば塩化アルミニウム水化物、臭化アルミニウム
水化物等の様なハロゲン化アルミニウム水化物が好適に
用いられる。金属水酸化物としては、水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化
鉄、水酸化銅等が用いられる。しかしながら、金属水酸
化物は上記の例に限定されるものではなく、反応を阻害
しない限り、広い類緑化合物でも用いる事ができる。
これら水酸基を有する化合物の使用量は、化合物の種類
によって異なる。水酸基を有する化合物が水である場
合、使用量は無水ハロゲン化アルミニウムに対して1/15
0〜1/2モル比、好ましくは1/60〜1/3モル比である。水
酸基を有する化合物が無機塩水化物である場合、使用量
は無機塩水化物が有する水分子のモル数計算で、無水ハ
ロゲン化アルミニウムに対して1/150〜1/2モル比、好ま
しくは1/60〜1/3モル比である。水酸基を有する化合物
が金属水酸化物である場合、使用量は金属水酸化物が有
する水酸基の数１個につき１モルと換算して、無水ハロ
ゲン化アルミニウムに対して1/150〜１モル比、好まし
くは1/60〜1/2モル比である。各化合物の下限値より少
量では添加効果が実質的に見られず、上限値より多量で
は生成物収率が悪くなる傾向がある。
によって異なる。水酸基を有する化合物が水である場
合、使用量は無水ハロゲン化アルミニウムに対して1/15
0〜1/2モル比、好ましくは1/60〜1/3モル比である。水
酸基を有する化合物が無機塩水化物である場合、使用量
は無機塩水化物が有する水分子のモル数計算で、無水ハ
ロゲン化アルミニウムに対して1/150〜1/2モル比、好ま
しくは1/60〜1/3モル比である。水酸基を有する化合物
が金属水酸化物である場合、使用量は金属水酸化物が有
する水酸基の数１個につき１モルと換算して、無水ハロ
ゲン化アルミニウムに対して1/150〜１モル比、好まし
くは1/60〜1/2モル比である。各化合物の下限値より少
量では添加効果が実質的に見られず、上限値より多量で
は生成物収率が悪くなる傾向がある。
反応温度は７０〜２００℃、好ましくは９０〜１５０℃
である。尚、本反応ではロイコ体が一部生成するため、
反応中に酸素あるいは空気を適度に導入すること、ある
いは反応後酸化処理することが好ましい。
である。尚、本反応ではロイコ体が一部生成するため、
反応中に酸素あるいは空気を適度に導入すること、ある
いは反応後酸化処理することが好ましい。
以下、実施例により本発明の製造方法を詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１ 3,6−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（9,
3′）−６′−ジメチルアミノフタリドの製造 1000部の無水塩化アルミニウムと１５０部の尿素と１５
部の塩化アルミニウム６水塩の融解混合物に１０４部の
3,3−ビス（パラジメチルアミノフエニル）−６−ジメ
チルアミノフタリドを添加し、１４０〜１４５℃で５時
間反応させる。次いで反応物を氷水１０に排出後３５
％過酸化水素24.3部を加え１時間攪拌する。析出物を
取し、２０００部の熱トルエンで抽出する。トルエン溶
液を希カセイソーダ水溶液と温水で順次洗浄後活性炭１
０部を加え還流加熱後過、トルエン１５００部を留去
し冷却取するとm.p.２４０〜２４５℃の３，６−ビス
（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（9,3′）−６′
−ジメチルアミノフタリド８５部（理論収率82.1％）を
得た。
3′）−６′−ジメチルアミノフタリドの製造 1000部の無水塩化アルミニウムと１５０部の尿素と１５
部の塩化アルミニウム６水塩の融解混合物に１０４部の
3,3−ビス（パラジメチルアミノフエニル）−６−ジメ
チルアミノフタリドを添加し、１４０〜１４５℃で５時
間反応させる。次いで反応物を氷水１０に排出後３５
％過酸化水素24.3部を加え１時間攪拌する。析出物を
取し、２０００部の熱トルエンで抽出する。トルエン溶
液を希カセイソーダ水溶液と温水で順次洗浄後活性炭１
０部を加え還流加熱後過、トルエン１５００部を留去
し冷却取するとm.p.２４０〜２４５℃の３，６−ビス
（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（9,3′）−６′
−ジメチルアミノフタリド８５部（理論収率82.1％）を
得た。
実施例２ 3,6−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（9,
3′）−６′−ジメチルアミノフタリドの製造 １０００部の無水塩化アルミニウムと１５０部の尿素と
8.8部の２４％塩化アルミニウム水溶液の融解混合物に
１０４部の3,3−ビス（パラジメチルアミノフエニル）
−６−ジメチルアミノフタリドを添加し、１４０〜１４
５℃で５時間反応させる。次いで反応物を実施例１と同
様の操作で処理する。m.p.２４０〜２４５℃の3,6−ビ
ス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（9,3′）−
６′−ジメチルアミノフタリド83.5部（理論収率80.7
％）を得た。
3′）−６′−ジメチルアミノフタリドの製造 １０００部の無水塩化アルミニウムと１５０部の尿素と
8.8部の２４％塩化アルミニウム水溶液の融解混合物に
１０４部の3,3−ビス（パラジメチルアミノフエニル）
−６−ジメチルアミノフタリドを添加し、１４０〜１４
５℃で５時間反応させる。次いで反応物を実施例１と同
様の操作で処理する。m.p.２４０〜２４５℃の3,6−ビ
ス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（9,3′）−
６′−ジメチルアミノフタリド83.5部（理論収率80.7
％）を得た。
実施例３ 3,6−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（9,
3′）−６′−ジメチルアミノフタリドの製造 １０００部の無水塩化アルミニウムと１５０部の尿素と
５部の水の融解混合物に１０４部の3,3−ビス（パラジ
メチルアミノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリド
を添加し１４０〜１４５℃で５時間反応させる。次いで
反応物を実施例１と同様の操作で処理するとm.p.２４０
〜２４５℃の3,6−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン
スピロ（9,3′）−６′−ジメチルアミノフタリド82.0
部（理論収率79.2％）を得た。
3′）−６′−ジメチルアミノフタリドの製造 １０００部の無水塩化アルミニウムと１５０部の尿素と
５部の水の融解混合物に１０４部の3,3−ビス（パラジ
メチルアミノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリド
を添加し１４０〜１４５℃で５時間反応させる。次いで
反応物を実施例１と同様の操作で処理するとm.p.２４０
〜２４５℃の3,6−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン
スピロ（9,3′）−６′−ジメチルアミノフタリド82.0
部（理論収率79.2％）を得た。
実施例４ 3,6−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（9,
3′）−６′−ジメチルアミノフタリドの製造 ９５０部の無水塩化アルミニウムと１５０部の尿素と５
０部の水酸化アルミニウムの融解混合物に１０４部の3,
3−ビス（パラジメチルアミノフエニル）−６−ジメチ
ルアミノフタリドを添加し、１４０〜１４５℃で９時間
反応させる。次いで反応物を実施例１と同様の操作で処
理するとm.p.２４０〜２４５℃の3,6−ビス（ジメチル
アミノ）フルオレンスピロ（9,3′）−６−′−ジメチ
ルアミノフタリド82.9部（理論収率80.1％）を得た。
3′）−６′−ジメチルアミノフタリドの製造 ９５０部の無水塩化アルミニウムと１５０部の尿素と５
０部の水酸化アルミニウムの融解混合物に１０４部の3,
3−ビス（パラジメチルアミノフエニル）−６−ジメチ
ルアミノフタリドを添加し、１４０〜１４５℃で９時間
反応させる。次いで反応物を実施例１と同様の操作で処
理するとm.p.２４０〜２４５℃の3,6−ビス（ジメチル
アミノ）フルオレンスピロ（9,3′）−６−′−ジメチ
ルアミノフタリド82.9部（理論収率80.1％）を得た。
比較例 3,6−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（9,
3′）−６′−ジメチルアミノフタリドの製造 １０００部の無水塩化アルミニウムと１５０部の尿素の
融解混合物に１０４部の3,3−ビス（パラジメチルアミ
ノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリドを添加し、
１４０〜１４５℃で２４時間反応させる。次いで、反応
物を実施例１と同様の操作で処理するとm.p.２３５〜２
４０℃の3,6−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピ
ロ（9,3′）−６′−ジメチルアミノフタリド84.3部
（論理収率81.4％）を得た。上記実施例１〜４及び比較
例を下記表Ｉにまとめた。
3′）−６′−ジメチルアミノフタリドの製造 １０００部の無水塩化アルミニウムと１５０部の尿素の
融解混合物に１０４部の3,3−ビス（パラジメチルアミ
ノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリドを添加し、
１４０〜１４５℃で２４時間反応させる。次いで、反応
物を実施例１と同様の操作で処理するとm.p.２３５〜２
４０℃の3,6−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピ
ロ（9,3′）−６′−ジメチルアミノフタリド84.3部
（論理収率81.4％）を得た。上記実施例１〜４及び比較
例を下記表Ｉにまとめた。
実施例５ 3,6−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（9,
3′）−６′−ジメチルアミノフタリドの製造 ５００部の無水塩化アルミと７５部の尿素と１５部の塩
化アルミニウム６水塩の融解混合物に１０４部の3,3−
ビス（パラジメチルアミノフエニル）−６−ジメチルア
ミノフタリドを添加し、１４０〜１４５℃で８時間反応
させる。次いで反応物を実施例１と同様の操作で処理す
るとm.p.２３８〜２４０℃の3,6−ビス（ジメチルアミ
ノ）フルオレンスピロ（9,3′）−６′−ジメチルアミ
ノフタリド68.3部（理論収率66.0％）を得た。
3′）−６′−ジメチルアミノフタリドの製造 ５００部の無水塩化アルミと７５部の尿素と１５部の塩
化アルミニウム６水塩の融解混合物に１０４部の3,3−
ビス（パラジメチルアミノフエニル）−６−ジメチルア
ミノフタリドを添加し、１４０〜１４５℃で８時間反応
させる。次いで反応物を実施例１と同様の操作で処理す
るとm.p.２３８〜２４０℃の3,6−ビス（ジメチルアミ
ノ）フルオレンスピロ（9,3′）−６′−ジメチルアミ
ノフタリド68.3部（理論収率66.0％）を得た。
実施例６ ３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオレンス
ピロ（9,3′）−６′−ジメチルアミノフタリドの製造 ８００部の無水塩化アルミニウムと１２０部の尿素と１
２部の塩化アルミニウム６水塩の融解混合物に１２０部
の３−パラジメチルアミノフエニル−３−パラジエチル
アミノフエニル−６−ジメチルアミノフタリドを添加
し、１４０〜１４５℃にて６時間反応させる。次いで反
応物を実施例１と同様の操作で処理すると、m.p.２３０
〜２３５℃の３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノ
フルオレンスピロ（9,3′）−６′−ジメチルアミノフ
タリド77.2部（理論収率64.8％）を得た。
ピロ（9,3′）−６′−ジメチルアミノフタリドの製造 ８００部の無水塩化アルミニウムと１２０部の尿素と１
２部の塩化アルミニウム６水塩の融解混合物に１２０部
の３−パラジメチルアミノフエニル−３−パラジエチル
アミノフエニル−６−ジメチルアミノフタリドを添加
し、１４０〜１４５℃にて６時間反応させる。次いで反
応物を実施例１と同様の操作で処理すると、m.p.２３０
〜２３５℃の３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノ
フルオレンスピロ（9,3′）−６′−ジメチルアミノフ
タリド77.2部（理論収率64.8％）を得た。
実施例７ 3,6−ビス（ジエチルアミノ）フルオレンスピロ（9,
3′）−６′−ジエチルアミノフタリドの製造 ７５０部の無水塩化アルミニウムと112.5部の尿素と１
２部の塩化アルミニウム６水塩の融解混合物に１０４部
の3,3−ビス（パラジエチルアミノフエニル）−６−ジ
エチルアミノフタリドを添加し、１４０〜１４５℃にて
７時間反応させる。次いで反応物を実施例１と同様の操
作で処理すると、m.p.２０５〜２１０℃の3,6−ビス
（ジエチルアミノ）フルオレンスピロ（9,3′）−６′
−ジエチルアミノフタリド６５部（理論社率62.7％）を
得た。
3′）−６′−ジエチルアミノフタリドの製造 ７５０部の無水塩化アルミニウムと112.5部の尿素と１
２部の塩化アルミニウム６水塩の融解混合物に１０４部
の3,3−ビス（パラジエチルアミノフエニル）−６−ジ
エチルアミノフタリドを添加し、１４０〜１４５℃にて
７時間反応させる。次いで反応物を実施例１と同様の操
作で処理すると、m.p.２０５〜２１０℃の3,6−ビス
（ジエチルアミノ）フルオレンスピロ（9,3′）−６′
−ジエチルアミノフタリド６５部（理論社率62.7％）を
得た。
実施例８ ３−ジメチルアミノ−６−ジブチルアミノフルオレンス
ピロ（9,3′）−６′−ジメチルアミノフタリドの製造 ８００部の無水塩化アルミニウムと１２０部の尿素と３
６部の塩化アルミニウム６水塩の融解混合物に１２５部
の３−パラジメチルアミノフエニル−３−パラジブチル
アミノフエニル−６−ジメチルアミノフタリドを添加
し、１３５〜１４０℃にて４時間反応させる。次いで反
応物を実施例１と同様の操作で処理すると、m.p.１４５
〜１５０℃の３−ジメチルアミノ−６−ジブチルアミノ
フルオレンスピロ（9,3′）−６′−ジメチルアミノフ
タリド84.6部（理論収率68.0％）を得た。
ピロ（9,3′）−６′−ジメチルアミノフタリドの製造 ８００部の無水塩化アルミニウムと１２０部の尿素と３
６部の塩化アルミニウム６水塩の融解混合物に１２５部
の３−パラジメチルアミノフエニル−３−パラジブチル
アミノフエニル−６−ジメチルアミノフタリドを添加
し、１３５〜１４０℃にて４時間反応させる。次いで反
応物を実施例１と同様の操作で処理すると、m.p.１４５
〜１５０℃の３−ジメチルアミノ−６−ジブチルアミノ
フルオレンスピロ（9,3′）−６′−ジメチルアミノフ
タリド84.6部（理論収率68.0％）を得た。
実施例９ ３−ジメチルアミノ−６−ピロリジノフルオレンスピロ
（9,3′）−６′−ジメチルアミノフタリドの製造 １０００部の無水塩化アルミニウムと１５０部の尿素と
２４部の塩化アルミニウム６水塩の融解混合物に１１０
部の３−パラジメチルアミノフエニル−３−パラピロリ
ジノフエニル−６−ジメチルアミノフタリドを添加し、
１３５〜１４０℃にて４時間反応させる。次いで反応物
を実施例１と同様の操作で処理すると、m.p.２７５〜２
８０℃の３−ジメチルアミノ−６−ピロリジノフルオレ
ンスピロ（9,3′）−６′−ジメチルアミノフタリド44.
1部（理論収率40.2％）を得た。
（9,3′）−６′−ジメチルアミノフタリドの製造 １０００部の無水塩化アルミニウムと１５０部の尿素と
２４部の塩化アルミニウム６水塩の融解混合物に１１０
部の３−パラジメチルアミノフエニル−３−パラピロリ
ジノフエニル−６−ジメチルアミノフタリドを添加し、
１３５〜１４０℃にて４時間反応させる。次いで反応物
を実施例１と同様の操作で処理すると、m.p.２７５〜２
８０℃の３−ジメチルアミノ−６−ピロリジノフルオレ
ンスピロ（9,3′）−６′−ジメチルアミノフタリド44.
1部（理論収率40.2％）を得た。
実施例１０ ３−ジメチルアミノ−６−ピペリジノフルオレンスピロ
（9,3′）−６′−ジメチルアミノフタリドの製造 １０００部の無水塩化アルミニウムと１５０部の尿素と
２４部の塩化アルミニウム６水塩の融解混合物に１１４
部の３−アラジメチルアミノフエニル−３−パラピペリ
ジノフエニル−６−ジメチルアミノフタリドを添加し、
１３５〜１４０℃にて４時間反応させる。次いで、反応
物を実施例１と同様の操作で処理すると、m.p.２２５〜
２３０℃の３−ジメチルアミノ−６−ピペリジノフルオ
レンスピロ（9,3′）−６′−ジメチルアミノフタリド5
3.5部（理論収率47.1％）を得た。
（9,3′）−６′−ジメチルアミノフタリドの製造 １０００部の無水塩化アルミニウムと１５０部の尿素と
２４部の塩化アルミニウム６水塩の融解混合物に１１４
部の３−アラジメチルアミノフエニル−３−パラピペリ
ジノフエニル−６−ジメチルアミノフタリドを添加し、
１３５〜１４０℃にて４時間反応させる。次いで、反応
物を実施例１と同様の操作で処理すると、m.p.２２５〜
２３０℃の３−ジメチルアミノ−６−ピペリジノフルオ
レンスピロ（9,3′）−６′−ジメチルアミノフタリド5
3.5部（理論収率47.1％）を得た。
実施例１１ 3,6−ビス（ジブチルアミノ）フルオレンスピロ（9,
3′）−６′−ジメチルアミノフタリドの製造 １０００部の無水塩化アルミと１５０部の尿素と２０部
の塩化アルミニウム６水塩の融解混合物に１４５部の3,
3−ビス（パラジブチルアミノフエニル）−６−ジメチ
ルアミノフタリドを添加し、１４０〜１４５℃で６時間
反応させる。次いで反応物を実施例１と同様の操作で処
理するとm.p.１５１〜１５４℃の3,6−ビス（ジブチル
アミノ）フルオレンスピロ（9,3′）−６′−ジメチル
アミノフタリドを得た。
3′）−６′−ジメチルアミノフタリドの製造 １０００部の無水塩化アルミと１５０部の尿素と２０部
の塩化アルミニウム６水塩の融解混合物に１４５部の3,
3−ビス（パラジブチルアミノフエニル）−６−ジメチ
ルアミノフタリドを添加し、１４０〜１４５℃で６時間
反応させる。次いで反応物を実施例１と同様の操作で処
理するとm.p.１５１〜１５４℃の3,6−ビス（ジブチル
アミノ）フルオレンスピロ（9,3′）−６′−ジメチル
アミノフタリドを得た。
実施例１２ ３−ジブチルアミノ−６−ジメチルアミノフルオレンス
ピロ（9,3′）−６′−ジブチルアミノフタリドの製造 １０００部の無水塩化アルミと１５０部の尿素と１５部
の塩化アルミニウム６水塩の融解混合物に１４５部の３
−パラジブチルアミノフエニル−３−パラジメチルアミ
ノフエニル−６−ジブチルアミノフタリドを添加し、１
４０〜１４５℃で７時間反応させる。次いで反応物を実
施例１と同様の操作で処理するとm.p.１４４〜１４７℃
の３−ジブチルアミノ−６−ジメチルアミノフルオレン
スピロ（9,3′）−６′−ジブチルアミノフタリドを得
た。
ピロ（9,3′）−６′−ジブチルアミノフタリドの製造 １０００部の無水塩化アルミと１５０部の尿素と１５部
の塩化アルミニウム６水塩の融解混合物に１４５部の３
−パラジブチルアミノフエニル−３−パラジメチルアミ
ノフエニル−６−ジブチルアミノフタリドを添加し、１
４０〜１４５℃で７時間反応させる。次いで反応物を実
施例１と同様の操作で処理するとm.p.１４４〜１４７℃
の３−ジブチルアミノ−６−ジメチルアミノフルオレン
スピロ（9,3′）−６′−ジブチルアミノフタリドを得
た。
実施例１３ 3,6−ビス（ジブチルアミノ）フルオレンスピロ（9,
3′）−６′−ジブチルアミノフタリドの製造 １０００部の無水塩化アルミと１５０部の尿素と２０部
の塩化アルミニウム６水塩の融解混合物に１６５部の3,
3−ビス（パラジブチルアミノフエニル）−６−ジブチ
ルアミノフタリドを添加し、１４０〜１４５℃で８時間
反応させる。次いで反応物を実施例１と同様の操作で処
理するとm.p.１１１〜１１３℃の3,6−ビス（ジブチル
アミノフルオレンスピロ（9,3′）−６′−ジブチルア
ミノフタリドを得た。
3′）−６′−ジブチルアミノフタリドの製造 １０００部の無水塩化アルミと１５０部の尿素と２０部
の塩化アルミニウム６水塩の融解混合物に１６５部の3,
3−ビス（パラジブチルアミノフエニル）−６−ジブチ
ルアミノフタリドを添加し、１４０〜１４５℃で８時間
反応させる。次いで反応物を実施例１と同様の操作で処
理するとm.p.１１１〜１１３℃の3,6−ビス（ジブチル
アミノフルオレンスピロ（9,3′）−６′−ジブチルア
ミノフタリドを得た。
Claims (4)
- 【請求項１】一般式（Ｉ）で示されるラクトン化合物
を、 無水ハロゲン化アルミニウムと、 尿素、Ｎ−メチルピロリドン、ホルムアミド、ジメチ
ルホルムアミド、蟻酸ナトリウム、酢酸ナトリウムの単
独あるいはこれらの２種以上の混合物から選ばれるカル
ボニル化合物、該カルボニル化合物は無水ハロゲン化ア
ルミニウムに対し０．１〜０．５モル比の量、 との混合物を以て一般式(II)で示されるフルオレン化合
物を製造するさいに、水、無機塩水化物、金属水酸化物
あるいはこれらの２種以上の混合物から選ばれる水酸基
を有する化合物を添加するものであって、その添加量は
無水ハロゲン化アルミニウムに対して、水は1/150〜1/2
モル比、無機塩水化物はその有する水分子のモル数計算
で1/150〜1/2モル比、金属水酸化物はその有する水酸基
の数１個につき１モルと換算して1/150〜１モル比使用
することを特徴とする一般式（II）で示されるフルオレ
ン化合物の製造法、 式中、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は水素原子、アルキルアミ
ノ基、ジアルキルアミノ基、ピロリジノ基またはピペリ
ジノ基を示し、ＸおよびＹは炭素原子または窒素原子を
示し、それらは如何なる組み合わせであってもよい、た
だしＲ１とＲ２は同時に水素原子を示すことはないもの
とする。 - 【請求項２】無水ハロゲン化アルミニウムとして無水塩
化アルミニウムおよびまたは無水臭化アルミニウムを用
いる特許請求の範囲第１項のフルオレン化合物の製造
法。 - 【請求項３】無水ハロゲン化アルミニウムをラクトン化
合物に対して１０モル比以上使用する特許請求の範囲第
１項または第２項のフルオレン化合物の製造法。 - 【請求項４】７０〜２００℃の温度において反応を行な
う特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかのフル
オレン化合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63012265A JPH0631241B2 (ja) | 1987-01-23 | 1988-01-22 | フルオレン化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1365487 | 1987-01-23 | ||
| JP62-13654 | 1987-01-23 | ||
| JP63012265A JPH0631241B2 (ja) | 1987-01-23 | 1988-01-22 | フルオレン化合物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63307882A JPS63307882A (ja) | 1988-12-15 |
| JPH0631241B2 true JPH0631241B2 (ja) | 1994-04-27 |
Family
ID=26347843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63012265A Expired - Fee Related JPH0631241B2 (ja) | 1987-01-23 | 1988-01-22 | フルオレン化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0631241B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0927984A (ja) * | 1995-07-12 | 1997-01-28 | Saitama Nippon Denki Kk | 携帯電話機 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6122076A (ja) * | 1984-07-11 | 1986-01-30 | Yamamoto Kagaku Gosei Kk | フルオレン化合物の製造法 |
-
1988
- 1988-01-22 JP JP63012265A patent/JPH0631241B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0927984A (ja) * | 1995-07-12 | 1997-01-28 | Saitama Nippon Denki Kk | 携帯電話機 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63307882A (ja) | 1988-12-15 |
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