JPS63309501A - 水溶性重合体の製造方法 - Google Patents
水溶性重合体の製造方法Info
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- JPS63309501A JPS63309501A JP14408987A JP14408987A JPS63309501A JP S63309501 A JPS63309501 A JP S63309501A JP 14408987 A JP14408987 A JP 14408987A JP 14408987 A JP14408987 A JP 14408987A JP S63309501 A JPS63309501 A JP S63309501A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、光重合による水溶性重合体の製造方法に関し
、より詳しくは光重合による残存単量体の少ない水溶性
重合体の製造方法に関する。
、より詳しくは光重合による残存単量体の少ない水溶性
重合体の製造方法に関する。
水溶性重合体は多くの産業分野において広く用いられ、
産業上重要な位置を占めている。その用途の代表例とし
ては、製造工程での固液分離、工業廃水処理における凝
集沈殿剤、下水、凍原処理における汚泥の脱水助剤、紙
力増強剤、填料歩留り向上剤等の製紙用薬剤、土壌改良
剤、増粘剤、石油回収用薬剤等があげられる。
産業上重要な位置を占めている。その用途の代表例とし
ては、製造工程での固液分離、工業廃水処理における凝
集沈殿剤、下水、凍原処理における汚泥の脱水助剤、紙
力増強剤、填料歩留り向上剤等の製紙用薬剤、土壌改良
剤、増粘剤、石油回収用薬剤等があげられる。
［従来の技術］
水溶性重合体の製造には各種の方法が用いられているが
、最も一般的には水溶性重合法が用いられる。
、最も一般的には水溶性重合法が用いられる。
水溶液重合を工業的に製造する方法として、特開昭５２
−１２６４９４号公報および特開昭５３−１３３２８７
号公報には、光重合によってシート状で得る方法が開示
されている。
−１２６４９４号公報および特開昭５３−１３３２８７
号公報には、光重合によってシート状で得る方法が開示
されている。
［発明が解決しようとする問題点］
しかしながら、上記方法で水溶性重合体を製造した場合
、重合容器内壁と接した重合体底面、特に堰内壁と接し
た重合体面に、未反応単量体が多く残存し、未反応単量
体量の少ないものを得ることができなかった。製品中に
残存単量体が多く存在すると、それを例えば凝集剤とし
て使用した場合、汚泥の凝集処理後、廃水中に混入し、
環境を汚染させるという問題がある。また、表面に粘着
性があるので、装置へ付着するという問題も起きている
。
、重合容器内壁と接した重合体底面、特に堰内壁と接し
た重合体面に、未反応単量体が多く残存し、未反応単量
体量の少ないものを得ることができなかった。製品中に
残存単量体が多く存在すると、それを例えば凝集剤とし
て使用した場合、汚泥の凝集処理後、廃水中に混入し、
環境を汚染させるという問題がある。また、表面に粘着
性があるので、装置へ付着するという問題も起きている
。
［問題点を解決するための手段］
本発明者らは、上述した如き従来技術に鑑み鋭意研究し
た結果、本発明を完成するに到った。
た結果、本発明を完成するに到った。
本発明の水溶性重合体の製造方法は。
（１） 光重合開始剤を含む水溶性単量体溶液を、容
器中にて、該水溶性単量体溶液の層の厚さが５０ｍｍ以
下となるようにして、光照射下に重合せしめてゲル状重
合体とし、 （１１） 該ゲル状重合体の容器内壁との接触面に再
度の光照射を行い、該ゲル状重合体表面の残存単量体を
重合せしめることを特徴とする。
器中にて、該水溶性単量体溶液の層の厚さが５０ｍｍ以
下となるようにして、光照射下に重合せしめてゲル状重
合体とし、 （１１） 該ゲル状重合体の容器内壁との接触面に再
度の光照射を行い、該ゲル状重合体表面の残存単量体を
重合せしめることを特徴とする。
本発明は２つの工程よりなり、第１の工程では、水溶性
単量体溶液に光照射し、重合反応を行ってゲル状重合体
を得、第２の工程では、得られたゲル状重合体の容器と
の接触面に残存する単量体を、再度の光照射により重合
せしめ、重合体表面の残存単量体量を減少させるもので
ある。
単量体溶液に光照射し、重合反応を行ってゲル状重合体
を得、第２の工程では、得られたゲル状重合体の容器と
の接触面に残存する単量体を、再度の光照射により重合
せしめ、重合体表面の残存単量体量を減少させるもので
ある。
まず、第１の工程において使用する水溶性単量体は、水
溶性重合体を生成せしめるものあれば、いかなるもので
もよい。
溶性重合体を生成せしめるものあれば、いかなるもので
もよい。
水溶性単量体としては例えば、アクリルアミド、メタク
リルアミド、ジメチルアクリルアミド、ヒドロキシエチ
ルメタクリレート等のノニオン性単量体；ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート及びその塩、ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート及びその塩、３−ジメ
チルアミン−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート及びその塩、ジメチルアミノプロピル（メタ）アク
リルアミド及びその塩、及び上記３級アミンをメチルク
ロライド、メチルブロマイド、メチルヨーダイト、ジメ
チル硫醜等で４級化したモノマー、ジメチルジアリルア
ンモニウムの塩、ジエチルジアリルアンモニウムの塩等
のカチオン性単量体、（メタ）アクリル酸及びその塩、
アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸及びその塩等
のアニオン性単量体等があげられる。
リルアミド、ジメチルアクリルアミド、ヒドロキシエチ
ルメタクリレート等のノニオン性単量体；ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート及びその塩、ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート及びその塩、３−ジメ
チルアミン−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート及びその塩、ジメチルアミノプロピル（メタ）アク
リルアミド及びその塩、及び上記３級アミンをメチルク
ロライド、メチルブロマイド、メチルヨーダイト、ジメ
チル硫醜等で４級化したモノマー、ジメチルジアリルア
ンモニウムの塩、ジエチルジアリルアンモニウムの塩等
のカチオン性単量体、（メタ）アクリル酸及びその塩、
アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸及びその塩等
のアニオン性単量体等があげられる。
これらの単量体は、一種でまたは二種以上を併用して用
いることができる。また必要に応じて、本発明の目的を
阻害しない範囲で、他の単量体、例えばアクリロニトリ
ル、酢酸ビニル、等も添加して使用することもできる。
いることができる。また必要に応じて、本発明の目的を
阻害しない範囲で、他の単量体、例えばアクリロニトリ
ル、酢酸ビニル、等も添加して使用することもできる。
これらの単量体を必要に応じ加熱・攪拌して水に溶解さ
せ、単量体溶液を調製する。その濃度は特に限定されな
いが、２５重量％〜９０重量％、好ましくは４０重量％
以上である。単量体濁度が低い場合には、乾燥と輸送の
ためのコストが高く、さらに高分子量の重合体を得るの
に長時間要する。一方単量体濃度が高すぎると系の均一
性が保持出来なくなる。
せ、単量体溶液を調製する。その濃度は特に限定されな
いが、２５重量％〜９０重量％、好ましくは４０重量％
以上である。単量体濁度が低い場合には、乾燥と輸送の
ためのコストが高く、さらに高分子量の重合体を得るの
に長時間要する。一方単量体濃度が高すぎると系の均一
性が保持出来なくなる。
また、単量体溶液のｐＨは重合反応に好適なｐＨに適宜
調整することができる。
調整することができる。
水溶性単量体の重合に使用される光重合開始剤としては
、一般に公知である光重合開始剤が使用できる。その例
としてベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル、アン
トラキノン誘導体等があげられる。光重合開始剤の使用
量は、水溶性単量体溶液に対して１０〜２０００ ｐｐ
ｍの範囲であればよい、光重合開始剤の使用量が上記範
囲外であると重合に極めて長時間を要したり得られる重
合体を着色させたり、あるいは水溶性を低下させたりす
る。
、一般に公知である光重合開始剤が使用できる。その例
としてベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル、アン
トラキノン誘導体等があげられる。光重合開始剤の使用
量は、水溶性単量体溶液に対して１０〜２０００ ｐｐ
ｍの範囲であればよい、光重合開始剤の使用量が上記範
囲外であると重合に極めて長時間を要したり得られる重
合体を着色させたり、あるいは水溶性を低下させたりす
る。
上記の光重合開始剤を含む水溶性重合体溶液は、反応容
器中で、液層の厚さが５０ｍｍ以下となるようにする。
器中で、液層の厚さが５０ｍｍ以下となるようにする。
液層の厚さが５０ｍ■を超えると、重合工程での温度制
御が難しくなり、また光の照射が十分に行えず均一性の
高い重合体を得ることができなくなる。
御が難しくなり、また光の照射が十分に行えず均一性の
高い重合体を得ることができなくなる。
重合反応に使用される容器としては、水溶性単量体溶液
が５０ｍｍ以下の層を形成しうるちのであれば特に限定
されないが、５０１以下の堰をもつ箱型の容器、もしく
はエンドレスベルトの両端に５００１１１１以下の堰を
設けた連続爪金型容器等が好ましく使用できる。光透過
性のフィルムの袋などを用いて厚みを５０ｍｍ以下とし
てもよい。
が５０ｍｍ以下の層を形成しうるちのであれば特に限定
されないが、５０１以下の堰をもつ箱型の容器、もしく
はエンドレスベルトの両端に５００１１１１以下の堰を
設けた連続爪金型容器等が好ましく使用できる。光透過
性のフィルムの袋などを用いて厚みを５０ｍｍ以下とし
てもよい。
光重合開始剤を含む水溶性単量体溶液は、上記した反応
容器中で光照射され、重合反応（以下、主重合反応と称
す）を行わしめられるが、その際には、重合反応を妨害
することの多い大気中の酸素の混入を避けるため、窒素
等の不活性ガス雰囲気中で反応させるか、または容器の
開口部の大気との接触面を光透過性フィルム等で覆う。
容器中で光照射され、重合反応（以下、主重合反応と称
す）を行わしめられるが、その際には、重合反応を妨害
することの多い大気中の酸素の混入を避けるため、窒素
等の不活性ガス雰囲気中で反応させるか、または容器の
開口部の大気との接触面を光透過性フィルム等で覆う。
主重合反応において用いられる光としては、光重合開始
剤との組合せにより、各種の波長の光があるが、七ツマ
ー自身による吸収、光量子エネルギーの面から見て、３
００〜５００ｎｍの領域の波長の光が望ましい、３００
〜５００ｎｍの光を与える光源としては、高圧水銀灯、
超高圧水銀灯。
剤との組合せにより、各種の波長の光があるが、七ツマ
ー自身による吸収、光量子エネルギーの面から見て、３
００〜５００ｎｍの領域の波長の光が望ましい、３００
〜５００ｎｍの光を与える光源としては、高圧水銀灯、
超高圧水銀灯。
蛍光ケミカルランプ等があげられる。特に好ましい光源
としては三菱電気株製蛍光ケミカルランプが挙げられる
。
としては三菱電気株製蛍光ケミカルランプが挙げられる
。
光照射を０．１〜２０Ｗ／ｍ’の照射強度で５〜２００
分、さらにｌＯ〜１００Ｗ／ｍ′で５〜６０分行うこと
により、主重合反応が終了し、ゲル状重合体が得られる
。
分、さらにｌＯ〜１００Ｗ／ｍ′で５〜６０分行うこと
により、主重合反応が終了し、ゲル状重合体が得られる
。
なお、本願明細書における照射強度は、東京光学機械■
のＵＶＲ−４を用いて測定したものである。
のＵＶＲ−４を用いて測定したものである。
次に第２の工程について述べる。
主重合反応が終了した後、重合体の表面、特に残存単量
体のより多い表面、すなわち容器内壁との接触面に再度
光を照射する。
体のより多い表面、すなわち容器内壁との接触面に再度
光を照射する。
再度の光照射による重合体表面の重合反応の場合には、
主重合反応のときと異り、特に雰囲気を選ばず、酸素が
混入していてもよい。その際の光照射は、主重合反応時
より強い照射条件とし、次式： ％式％ ［式中、Ｗはランプの照射強度（ｋＷ／ｍ″）を表し、
Ｔは時間（分）を表すＪ で示される範囲で行うのが好ましい。
主重合反応のときと異り、特に雰囲気を選ばず、酸素が
混入していてもよい。その際の光照射は、主重合反応時
より強い照射条件とし、次式： ％式％ ［式中、Ｗはランプの照射強度（ｋＷ／ｍ″）を表し、
Ｔは時間（分）を表すＪ で示される範囲で行うのが好ましい。
光の照射量は、重合のためにＯ、ｌ （ｋＷ・ｗｉｎ／
ｍ’）以上必要であり、生産効率を考慮すれば、０ 、
２ （ｋＷａ ｌｌ１ｎ／ｍ″）以上とすることがさら
に好ましい。
ｍ’）以上必要であり、生産効率を考慮すれば、０ 、
２ （ｋＷａ ｌｌ１ｎ／ｍ″）以上とすることがさら
に好ましい。
また、過剰に照射すれば被照射部が着色し、また不溶化
物を多く発生する。実質的に重合体の性状を変化せしめ
ないためには、照射量は１０（ｋＷ・ｗｉｎ／ｒｎ″）
以下とする必要があり、表面の残存単量体量を内部の重
合体の残存単量体量を同等とするための照射量は５ （
ｋＷ会ｍｉｎ／ｍ″）程度以下で充分である。
物を多く発生する。実質的に重合体の性状を変化せしめ
ないためには、照射量は１０（ｋＷ・ｗｉｎ／ｒｎ″）
以下とする必要があり、表面の残存単量体量を内部の重
合体の残存単量体量を同等とするための照射量は５ （
ｋＷ会ｍｉｎ／ｍ″）程度以下で充分である。
その際に重合体へ照射する光としては、紫外線が好まし
く、紫外線ランプの波長は、主重合工程と同等の範囲で
充分であるが、蛍光ケミカルランプでは、必要な照射量
をえるには、長時間を要し、実質的でない。
く、紫外線ランプの波長は、主重合工程と同等の範囲で
充分であるが、蛍光ケミカルランプでは、必要な照射量
をえるには、長時間を要し、実質的でない。
３００〜５００ｎｍを与える光源としては、高圧水銀灯
、超高圧水銀灯等があげられる。市販品の一例は、ウシ
オ電気■製の高圧水銀灯等である。
、超高圧水銀灯等があげられる。市販品の一例は、ウシ
オ電気■製の高圧水銀灯等である。
再度の光照射前の堰接触面の水溶性重合体表面には、１
．０〜４．０％程度の七ツマ−が残存するが、再度の光
照射によって残存上ツマ−を１．０％以下に低下させる
ことができる。また、ブルックフィールド型粘度計によ
り測定した１％水溶液の塩粘度（１％７７ｇ）は２０〜
１５００ｃｐｓであり、再度の照射強度が前記範囲内で
あれば、その前後で粘度は実質的に変化しない。
．０〜４．０％程度の七ツマ−が残存するが、再度の光
照射によって残存上ツマ−を１．０％以下に低下させる
ことができる。また、ブルックフィールド型粘度計によ
り測定した１％水溶液の塩粘度（１％７７ｇ）は２０〜
１５００ｃｐｓであり、再度の照射強度が前記範囲内で
あれば、その前後で粘度は実質的に変化しない。
以下に実施例に基づき、本発明を更に詳しく説明するが
、以下の実施例は本発明を限定するものではない。
、以下の実施例は本発明を限定するものではない。
［実施例］
実施例１
８０％のジエチルアミノエチルメタクリレートのメチル
クロライド４級塩水溶液６２９ｇと５０％のアクリルア
ミド水溶液６７１ｇを採取し、混合した。
クロライド４級塩水溶液６２９ｇと５０％のアクリルア
ミド水溶液６７１ｇを採取し、混合した。
光重合開始剤としてベンゾインエチル二一テルが１１０
０ｐｐ、エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩が５０
ｐｐｍ、亜リン酸が５００ｐｐｓ＋いずれも単量体溶液
に対し添加した。この単量体溶液を３０℃にして、攪拌
しなからＩＯＮ硫酸を加えてｐ）Ｉを４．５±０．１に
調整し、次いで窒素置換を３０分行った。ステンレス板
に深さが２０謬曽となるような堰を作り、表面にポリ四
フッ化エチレンフィルムを粘着し底面が約２３ｃｓ＋Ｘ
２３ｃ■の容器とし、これに上記の溶液を注ぎ、その上
をポリエチレンテレフタレートにポリ塩化ビニリデンを
塗布したフィルム（１２＋４ｇ）で覆った。上方より三
菱電気■製蛍光ケミカルランプを用い２Ｗ／ｍ″の照射
強度で５０分、その後、５０Ｗ／ｒｎ’で１０分間紫外
線を照射した。ゲル状の重合体を容器より取りだし、フ
ィルム剥離し５．側堰より５０■長さ１０ｃｍの大きさ
で試料を切り出した。試料を堰に接した面が高圧水銀灯
と平行になるように固定し、ウシオ電気■製４００Ｗの
高圧水銀灯を表面より５ｃｍで（照射強度的１ｋＷ／ｍ
”） 、 ０ 。
０ｐｐ、エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩が５０
ｐｐｍ、亜リン酸が５００ｐｐｓ＋いずれも単量体溶液
に対し添加した。この単量体溶液を３０℃にして、攪拌
しなからＩＯＮ硫酸を加えてｐ）Ｉを４．５±０．１に
調整し、次いで窒素置換を３０分行った。ステンレス板
に深さが２０謬曽となるような堰を作り、表面にポリ四
フッ化エチレンフィルムを粘着し底面が約２３ｃｓ＋Ｘ
２３ｃ■の容器とし、これに上記の溶液を注ぎ、その上
をポリエチレンテレフタレートにポリ塩化ビニリデンを
塗布したフィルム（１２＋４ｇ）で覆った。上方より三
菱電気■製蛍光ケミカルランプを用い２Ｗ／ｍ″の照射
強度で５０分、その後、５０Ｗ／ｒｎ’で１０分間紫外
線を照射した。ゲル状の重合体を容器より取りだし、フ
ィルム剥離し５．側堰より５０■長さ１０ｃｍの大きさ
で試料を切り出した。試料を堰に接した面が高圧水銀灯
と平行になるように固定し、ウシオ電気■製４００Ｗの
高圧水銀灯を表面より５ｃｍで（照射強度的１ｋＷ／ｍ
”） 、 ０ 。
０．５，１，５，１０．２５分照射した。
この試料から、堰接触面が５履ｍＸ２５＋ａｍの大きさ
で、堰接触面より重合体内側へ５１℃ｍの幅の角柱を切
断し、６０℃で１２時間乾燥して、粉砕しサンプルとし
た。
で、堰接触面より重合体内側へ５１℃ｍの幅の角柱を切
断し、６０℃で１２時間乾燥して、粉砕しサンプルとし
た。
このサンプルを高分子凝集剤懇話会による分析法に従い
残存アクリルアミドを測定した。
残存アクリルアミドを測定した。
また、これらのサンプル５ｇを４９５ｇの純水に加え、
２４０〜２６０ ｒｐｍで４時間攪拌し、薬局方食塩５
．８４ｇを加えて、さらに１時間攪拌した後、ブルック
フィールド型粘度計により１％水溶液の塩粘度（１％η
Ｓ）を測定した。
２４０〜２６０ ｒｐｍで４時間攪拌し、薬局方食塩５
．８４ｇを加えて、さらに１時間攪拌した後、ブルック
フィールド型粘度計により１％水溶液の塩粘度（１％η
Ｓ）を測定した。
照射処理後の重合体の外観、残存アクリルアミド、１％
ηＳの結果は次のようであった。
ηＳの結果は次のようであった。
第１表
実施例２
実施例１のジメチルアミノエチルメタクリレートのメチ
ルクロライド４級塩水溶液の代わりに、ジメチルアミノ
エチルアクリレートのメチルクロライド４級塩水溶液を
用いたことを除いては、実施例１と同様に調整した単量
体溶液を、窒素雰囲気下で、無端ベルト状で底面、増面
にポリ四フッ化エチレンフィルムを粘着し、上面を実施
例１で使用したのと同様のフィルムでカバーされた連続
重合装置に、深さ２０ｍ■のシート状の重合体をうるよ
うに連続的に送り込んだ。
ルクロライド４級塩水溶液の代わりに、ジメチルアミノ
エチルアクリレートのメチルクロライド４級塩水溶液を
用いたことを除いては、実施例１と同様に調整した単量
体溶液を、窒素雰囲気下で、無端ベルト状で底面、増面
にポリ四フッ化エチレンフィルムを粘着し、上面を実施
例１で使用したのと同様のフィルムでカバーされた連続
重合装置に、深さ２０ｍ■のシート状の重合体をうるよ
うに連続的に送り込んだ。
上面より、実施例１で用いたのと同じ蛍光ケミカルラン
プを用い、 ０ 、２Ｗ／ｍ″の照射強度で、４０分、
さらに２０Ｗ／ｍ″の照射強度で１０分間照射した。引
続きその状態のまま、実施例１で用いたと同じ高圧水銀
灯を用い、連続的に、堰接触面と平行で、その距離を１
０ｃｍとなし、照射時間が０．０．５，１，２．１０分
となるようなスリットを固定し光照射し、それぞれを約
１時間連続的に重合した。
プを用い、 ０ 、２Ｗ／ｍ″の照射強度で、４０分、
さらに２０Ｗ／ｍ″の照射強度で１０分間照射した。引
続きその状態のまま、実施例１で用いたと同じ高圧水銀
灯を用い、連続的に、堰接触面と平行で、その距離を１
０ｃｍとなし、照射時間が０．０．５，１，２．１０分
となるようなスリットを固定し光照射し、それぞれを約
１時間連続的に重合した。
堰接触面が５ｍｍＸ２５ｍ−の大きさで、堰接触面より
重合体内側へ５ｍｍの幅の角柱状に粗裁して、実施例１
と同様に乾燥し、評価した。その結果は第２表の通りで
ある。
重合体内側へ５ｍｍの幅の角柱状に粗裁して、実施例１
と同様に乾燥し、評価した。その結果は第２表の通りで
ある。
第２表
実施例３
５０％アクリルアミド水溶液１２００ｇ、３０％アクリ
ル酸ナトリウム１００ｇを採取した。
ル酸ナトリウム１００ｇを採取した。
この溶液に対してベンゾインエチルエーテルが２００ｐ
ｐｍ、エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩が５０ｐ
ｐｍ、亜硫酸ナトリウムが５０ｐｐｍ。
ｐｍ、エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩が５０ｐ
ｐｍ、亜硫酸ナトリウムが５０ｐｐｍ。
尿素が０．５％となるように添加し、ＩＯＮ硫酸でｐＨ
を７．５に調整した。
を７．５に調整した。
この溶液を窒素置換を６０分行い２４ｃｍＸ２４ｃｍの
ポリエチレンテレフタレートに塩化ビニリデンを塗布し
たフィルムで作った袋の中に、厚みが最大の中心部で大
略２０ｍｍであるようなシート状に注入し、袋を密閉し
た。
ポリエチレンテレフタレートに塩化ビニリデンを塗布し
たフィルムで作った袋の中に、厚みが最大の中心部で大
略２０ｍｍであるようなシート状に注入し、袋を密閉し
た。
この袋を３０℃の恒温水槽にほぼ水平に、上面が液面下
約１０ｍ嘗となるようにステンレス製の網の上に静置し
た。その、上方より、三菱電気■蛍光ケミカルランプを
用い、水槽の液面で、４Ｗ／ｒｎ’ノ照度で５０分、そ
の後、６０Ｗ／ｒｒｆテ１０分紫外線を照射した。
約１０ｍ嘗となるようにステンレス製の網の上に静置し
た。その、上方より、三菱電気■蛍光ケミカルランプを
用い、水槽の液面で、４Ｗ／ｒｎ’ノ照度で５０分、そ
の後、６０Ｗ／ｒｒｆテ１０分紫外線を照射した。
ゲル状となった重合物を袋からとりだし、中心部の周辺
を５ｃｍＸ１０ｃｍの大きさに切断し、上方より、ウシ
オ電気■製４００Ｗの高圧水銀灯を表面より５ｃｍに固
定し、それぞれ、０，０．５゜１．０，５，１０．２５
分照射した。表層が５ｍ腫の厚みとなるように切断し、
以下、実施例１と同様に処理した。
を５ｃｍＸ１０ｃｍの大きさに切断し、上方より、ウシ
オ電気■製４００Ｗの高圧水銀灯を表面より５ｃｍに固
定し、それぞれ、０，０．５゜１．０，５，１０．２５
分照射した。表層が５ｍ腫の厚みとなるように切断し、
以下、実施例１と同様に処理した。
但し、１％水溶液の塩粘度の測定は次の通りとした。
サンプル５ｇを４７５ｇの純水に加え２４０〜２６０
ｒｐｍで４時間攪拌し、薬局方食塩２０ｇを加えて、さ
らに１時間攪拌した後、ブルックフィールド型粘度計に
より塩粘度（１％ηＳ）を測定した。
ｒｐｍで４時間攪拌し、薬局方食塩２０ｇを加えて、さ
らに１時間攪拌した後、ブルックフィールド型粘度計に
より塩粘度（１％ηＳ）を測定した。
第３表
［発明の効果］
本発明によれば、調整された照射量の紫外線により、重
合体表面に残存する単量体を短時間にしかも、重合体の
実質的性能を変えずに減少しえる。
合体表面に残存する単量体を短時間にしかも、重合体の
実質的性能を変えずに減少しえる。
残存単量体は、例えば、汚泥の凝集処理後、廃水中に混
入し易く、重合体より環境、生態系に与える影響は大き
いと考えられているので、その評価は極めて高い。
入し易く、重合体より環境、生態系に与える影響は大き
いと考えられているので、その評価は極めて高い。
また、重合工程の時間を短縮することができると共に、
単量体の装置への付着による工程上のトラブルもなくな
り、長時間の連続生産が可能である。
単量体の装置への付着による工程上のトラブルもなくな
り、長時間の連続生産が可能である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）光重合によって水溶性重合体を製造する方法にお
いて、 （ｉ）光重合開始剤を含む水溶性単量体溶液を、容器中
にて、該水溶性単量体溶液の層の厚さが５０ｍｍ以下と
なるようにして、光照射下に重合せしめてゲル状重合体
とし、 （ｉｉ）該ゲル状重合体の容器内壁との接触面に再度の
光照射を行い、該ゲル状重合体表面の残存単量体を重合
せしめることを特徴とする水溶性重合体の製造方法。 （２）再度の光照射が、次式： ０．１≦Ｗ×Ｔ≦１０ ［式中、Ｗはランプの照射強度（ｋｗ／ｍ＾２）を表し
、Ｔは時間（分）を表す］ で示される範囲で行なわれる特許請求の範囲第１項記載
の水溶性重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14408987A JPS63309501A (ja) | 1987-06-11 | 1987-06-11 | 水溶性重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14408987A JPS63309501A (ja) | 1987-06-11 | 1987-06-11 | 水溶性重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63309501A true JPS63309501A (ja) | 1988-12-16 |
Family
ID=15353968
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14408987A Pending JPS63309501A (ja) | 1987-06-11 | 1987-06-11 | 水溶性重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63309501A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003025024A1 (fr) * | 2001-09-11 | 2003-03-27 | Toagosei Co., Ltd. | Procede de production d'un polymere hydrosoluble |
| JP2004250689A (ja) * | 2003-01-27 | 2004-09-09 | Nippon Shokubai Co Ltd | 吸水性成形体の製造方法 |
| US6818677B1 (en) | 2000-04-21 | 2004-11-16 | Toagosei Co., Ltd. | Process for producing water-soluble polymer |
| JP2005154978A (ja) * | 2003-11-28 | 2005-06-16 | Daiyanitorikkusu Kk | 抄紙用粘剤 |
| JP2011148907A (ja) * | 2010-01-21 | 2011-08-04 | Nippon Shokubai Co Ltd | 紫外線照射装置、ベルト重合機及び重合体の製造方法 |
-
1987
- 1987-06-11 JP JP14408987A patent/JPS63309501A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6818677B1 (en) | 2000-04-21 | 2004-11-16 | Toagosei Co., Ltd. | Process for producing water-soluble polymer |
| WO2003025024A1 (fr) * | 2001-09-11 | 2003-03-27 | Toagosei Co., Ltd. | Procede de production d'un polymere hydrosoluble |
| JP2004250689A (ja) * | 2003-01-27 | 2004-09-09 | Nippon Shokubai Co Ltd | 吸水性成形体の製造方法 |
| JP2005154978A (ja) * | 2003-11-28 | 2005-06-16 | Daiyanitorikkusu Kk | 抄紙用粘剤 |
| JP2011148907A (ja) * | 2010-01-21 | 2011-08-04 | Nippon Shokubai Co Ltd | 紫外線照射装置、ベルト重合機及び重合体の製造方法 |
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