JPS62241945A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は永久帯電防止性を有し、かつ、耐衝撃性に代表
される機械的特性および成形加工性が優れ、かつ、層状
剥離（千枚めくれ）のない訓電性樹脂組成物に関するも
のである。

〈従来の技術〉 合成高分子材料は、その優れた特性によって広範な分野
で使用されている。これらの材料は材料の持つ機械的強
度に加え、帯電防止性を付与されればざらにその用途を
拡大することができる。すなわち、静電気による障害を
防止したい複写機、各種防塵用部品などへの用途展開が
可能となる。

合成高分子材料の制′泊性を向上させる方法としては、
共役ジエンおよび／またはアクリル酸エステルとアルキ
レンオキサイド基を有するビニル系単量体を共重合して
得られる親水性ゴム状重合体にビニル系単量体またはビ
ニリデン単量体をグラフト重合して得る方法（特開昭５
５−３６２３７号公報）などがおり、実用制電性を達成
している。

また、特開昭６０−２３４３５号公報は、ポリアミド１
５２１〜７５〜８０重量部とカルボキシル基を含有する
変性ビニル系重合体９５〜２０重量部の混合により、半
永久的な訓電性を有する樹脂が得られることを開示して
いる。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら特開昭５５−３６２３７号公報記載の親水
性ゴム状重合体に単量体をグラフト重合して得られた訓
電性樹脂は特殊な親水性ゴム状街合体を使用しているた
め、その製造方法が繁雑なこと、および得られる樹脂の
機械的特性が劣る欠点があり、充分満足できるものでは
ケい。

また、特開昭６０−２３．４３５号公報による制電性樹
脂はカルボキシル基を含有する変性ビニル系重合体く以
降、変性ビニル系重合体と称する）とポリエーテルエス
テルアミドとの間に反応性があり、かつ、変性ビニル系
重合体の配合量が多いため、成形加工性が著しく悪く、
物性も再現良＜１９られない等の問題がある。

く問題点を解決するための手段〉 本発明者らは永久帯電防止性を有し、かつ、耐衝撃性に
代表される機械的特性および成形加工性が優れ、層状剥
離のない訓電性樹脂を提供することを目的として鋭意検
討した結果、特定のポリエーテルエステルアミドとグラ
フト（共）重合体含有物に劣位量の変性ビニル系重合体
を混合することにより、上記目的が効率的に達成される
ことを見出し本発明に到達した。

すなわち本発明は、 （＾）　（ａ１）炭素原子数６以上のアミノカルボン酸
またはラクタム、もしくは炭素原子数６以上のジアミン
とジカルボン酸の塩、 （ａ２）数平均分子量２００〜６．０００（７）ポリ（
アルキレンオキシド）グリコール および （ａ３）炭素原子数４〜２０のジカルボン酸から構成さ
れるポリエーテルエステルアミドで、ポリエーテルエス
テル単位が９５〜　　　　′１０重量％であるポリエー
テルエステルアミド１〜４０重量部と、 （Ｂ）下記グラフト（共）重合体を含有するグラフト（
共）重合体含有物５５〜９８＠旦部、（ｂ１）（ｂｌ−
１）ゴム質重合体１〜８０重量部に（ｂｌ−２）芳香族
ビニル系単量体および／または（メタ）アクリル酸エス
テル系 単量体からなる単量体または単量体 混合物、 および 芳香族ビニル系単量体および／ま たは（メタ）アクリル酸エステル系 、単量体９９〜４０重旦％、シアン化 ビニル系単量体１〜６０重旦％から なる単量体混合物 から選ばれる単量体または単量体混合物９９〜２０重量
部をグラフト（共）重合してなるグラフト（共）重合体 および （Ｃ）カルボキシル基を含有する変性ビニル系重合体０
．１〜２０重量部 を（Ａ）　＋（Ｂ）　＋（Ｃ）が１００重量部となるよ
うに配合し、かつ、仝休に占めるゴム質重合体の量が１
〜４０重量％となるように配合した熱可塑性樹脂組成物
を提供するものである。

以下本発明を具体的に説明する。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は（△）ポリエーテルエス
テルアミド、（Ｂ）グラフト（共）重合体含有物および
（Ｃ）変性ビニル系重合体よりなる。

本発明にあける（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの構
成成分である（ａ１）炭素原子数６以上のアミノカルボ
ン酸またはラクタムもしくは炭素原子数６以上のジアミ
ンとジカルボン酸の塩としてはω−アミノカプロン酸、
ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプリル酸、ω−ア
ミノペルゴン酸、ω−アミノカプリン酸および１１−ア
ミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などのアミ
ノカルボン酸あるいはカプロラクタム、エナントラクタ
ム、カプリルラクタム、およびラウロラクタムなどのラ
クタムおよびヘキサメチレンレアミン＝アジピン酸塩、
ヘキサメチレンジアミン−セバシン酸塩およびヘキサメ
チレンジアミン−イソフタル酸塩などのジアミン−ジカ
ルボン酸の塩が用いられ、特にカプロラクタム、１２ア
ミノドデカン酸、ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸
塩が好ましく用いられる。

（ａ１）炭素原子数６以上のアミノカルボン酸またはラ
クタムもしくは炭素原子数６以上のジアミンとジカルボ
ン酸の塩はポリエーテルエステルアミドの構成単位で５
〜９０重量％の範囲で用いられ、５重量％未満ではポリ
エーテルエステルアミドの機械的性質が劣り、９０重量
％をηえる場合は得られる樹脂の帯電防止性が劣り好ま
しくない。

（Ａ＞ポリエーテルエステルアミドの構成成分である（
ａ２）ポリ（アルキレンオキシド）グリコールとしては
、ポリエチレングリコール、ポリ（１゜２−プロピレン
オキシド）グリコール、ポリ（１゜３−プロピレンオキ
シド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グ
リコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール
、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックま
たはランダム共重合体およびエチレンオキシドとテトラ
ヒドロフランのブロックまたはランダム共重合体などが
用いられる。これらの中でも、制電性が優れる点で、特
にポリエチレングリコールが好ましく用いられる。ポリ
（アルキレンオキシド）グリコールの数平均分子量は２
００〜６，０００、好ましくは２５０〜４，０００の範
囲で用いられる。

数平均分子量が２００未満では得られるポリエーテルエ
ステルアミドの機械的性質が劣り、数平均分子量が６，
０００を越°える場合は、帯電防止性が不足するため好
ましくない。

（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの構成成分でおる（
ａ３）炭素原子数４〜２０のジカルボン酸としてはテレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，
６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸
、ジフェニル−４，４−一ジカルボン酸、ジフェノキシ
エタンジカルボン酸および３−スルホイソフタル酸ナト
リウムのごとき芳香族ジカルボン酸、１．４−シクロヘ
キサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボ
ン酸およびジシクロへキシル−４，４′−ジカルボン酸
のごとき脂環族ジカルボン酸およびコハク酸、シュウ酸
、アジピン酸、セバシン酸およびドデカンジ酸のごとき
脂肪族ジカルボン酸などが挙げられ、特にテレフタル酸
、イソフタル酸、１゜４−シクロヘキサンジカルボン酸
、セバシン酸、アジピン酸およびドデカンジ酸が重合性
、色調および物性の点から好ましく用いられる。

（ａ２）ポリ゛（アルキレンオキシド）グリコールと（
ａ３）ジカルボン酸は反応上は１：１のモル比で反応す
るが、使用するジカルボン酸の種類に応じて通常仕込み
比を変えて供給される。

ポリエーテルエステル成分はポリエーテルエスチルアミ
ドの構成単位で９５〜１０重母％の範囲で用いられ、９
５重単３を越える場合はポリエーテルエステルアミドの
機械的特性が劣り、１０重量％未満では樹脂の帯電防止
性が劣り好ましくない。

（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの重合方法に関して
は特に限定されず、例えば（イ）（ａｔ）アミノカルボ
ン酸またはラクタムと（ａ３）ジカルボン酸を反応させ
て両末端がカルボン酸基のポリアミドプレポリマをつく
り、これに（ａ２）ポリ（アルキレンオキシド）グリコ
ールを真空下に反応させる方法、　。

に）前記（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）の各化合物を反
応層に仕込み、水の存在下または非存在下に高温で反応
させることにより、カルボン酸末端のポリアミドプレポ
リマを生成させ、その後常圧または減圧下で重合を進め
る方法および（ハ）前記（ａ１）、〔ａ２）、（ａ３）
の化合物を同時に反応層に仕込み、溶融混合したのち、
高真空下で一挙に重合を進める方法などの公知の方法を
利用することができる。

本発明で（Ｂ）グラフト（共）重合体喬有物における（
ｂ１）グラフ１〜（共）重合体は（ｂｌ−１）ゴム質重
合体に （ｂｌ−２）芳香族ビニル系単量体および／または（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体からなる単量体または
単量体混合物 芳香族ビニル系単量体および／または（メタ）アクリル
酸エステル系単量体、シアン化ビニル系単量体からなる
単量体混合物 から選ばれる単量体または単量体混合物をグラフト（共
）重合したものである。

本発明で用いる（ｔ）１−１）ゴム質重合体としては、
ガラス転移温度が０℃以下のものが好適であり、具体的
にはポリブタジェン、ポリスチレン−ブタジェン、ポリ
アク１）ロニトリル→ブタジェン等のジエン系ゴム、ポ
リイソプレン、ポリクロロプレン、ポリアクリル酸ブチ
ル等のアクリル系ゴムおよびエチレン−プロピレン−ジ
エン糸上ツマ三元共重合体等のゴム質重合体を使用でき
る。

特にブタジェンまたはブタジェン共重合体が好ましい。

芳香族ビニル系単量体としてはスチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、〇−エチルスチレン、ｏ−ｐ
−ジクロロスチレンなどが挙げられるが、特にスチレン
が好ましい。

（メタ）アクリル酸エステル系単量体としてはアクリル
酸およびメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ
−ブチル、１−ブチルなどが挙げられるが、特にメタク
リル酸メチルが好ましい。

また、シアン化ビニル系単量体としてはアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルなどが挙
げられるが、特にアクリロニトリルが好ましい。

また必要に応じて、他のビニル系単量体、例えばマレイ
ミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド
などのマレイミド系単量体、アクリルアミドなどを使用
することもできる。

（ｂ１）グラフト（共）重合体において用いる芳香族ビ
ニル系単量体および／または（メタ）アクリル酸エステ
ル系単量体、シアン化ビニル系単量体からなる混合物の
配合比は、芳香族ビニル系単量体および／または（メタ
）アクリル酸エステル系単量体９９〜４０重量％、好ま
しくは９０〜５０重量％、シアン化ビニル系単量体１〜
６０重最％、好ましくは１０〜５０＠量％である。

シアン化ビニル系単量体の割合が１重量％未満では、シ
アン化ビニル系単量体を含有させることによる耐衝撃向
上の効果が顕著に現れず、好ましくない。また、６０重
量％を越える場合は、グラフト共重合体の熱安定性が著
しく低下し、色調の悪い成形品となるため好ましくない
。　　　゛（ｂ１）グラフト（共）＠合体におけるゴム
質重合体および単量体または単量体混合物の割合は、全
グラフト（共）重合体１００重間部中、ゴム質重合体１
〜８０重量部、好ましくは５〜７０重量部、単量体また
は単量体混合物が９９〜２０重量部、好ましくは９５〜
３０重量部である。

この（ｂ１）グラフト（共）重合体におけるゴム質重合
体の割合が１重足部未満では得られる樹脂組成物の耐衝
撃性が劣り、８・Ｏ重量部を越える場合はゴム質重合体
が分散不良となり、成形品の外観を損うため好ましくな
い。

（ｂ１）グラフト（共）重合体は公知の重合法、例えば
ゴム質重合体ラテックスの存在下に単量体または単量体
混合物と重合開始剤を連続的に供給して乳化相合する方
法などによって得ることができる。

本発明において（Ｂ）グラフト（共）重合体含有物は上
記グラフト（共）重合体を含有していることが必要であ
り、かつ、樹脂組成物に占めるゴム質重合体の量が１〜
４０重量％になればグラフト（共）重合体のみでもよい
。

（Ｂ）グラフト（共）重合体含有物において、その他の
（共）重合体としては例えば、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、α−メチルスチレンースヂレンーアクリ
ロニトリル共重合体、α−メチルスチレン−メタクリル
酸メチル−アクリロニトリル共重合体、α−メヂルスチ
レンーアクリロニトリル共重合体、スチレン−メタクリ
ル酸メチル−アクリロニトリル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸メチル共重合体、スチレン−Ｎ−フェニルマ
レイミド−アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチ
レン−メタクリル酸メチル共重合体、ポリスチレン、ポ
リメタクリル酸メチルなどが挙げられる。

好ましく挙げることができるのは、芳香族ビニル系単量
体および／または（メタ）アクリル酸エステル系単量体
からなる（共）重合体、芳香族ビニル系単量体および／
または（メタ）アクリル酸エステル系単量体、シアン化
ビニル系単量体からなる共重合体などである。

特に芳香族ビニル系単量体および／または（メタ）アク
リル酸エステル系単量体１００〜４０重量％、好ましく
は１００〜５０重四％、シ重量化ビニル系単量体０〜６
０重量％、好ましくは０〜５０重量％からなる（共）重
合体を最も好ましく挙げることができる。

この（共）重合体においては芳香族ビニル系単量体およ
び／または（メタ）アクリル酸エステル系単量体の割合
が少な過ぎるとポリエーテルエステルアミドとの親和性
が悪くなり、層状剥離を起こす傾向があるため、４０重
量％以上で用いるのが好ましい。

本発明において用いる（Ｃ）カルボキシル基を含有する
変性ビニル系重合体く以下、変性ビニル系重合体と略称
する）とは、１種または２種以上のビニル系単量体を重
合または共重合して得られる構造を有し、かつ分子中に
カルボキシル基を有する重合体である。

このカルボキシル基は無水カルボキシル基でおってもよ
い。これらのカルボキシル基の含有量に関しては、制限
がなく、ごく少量でもよいし、また、樹脂としての性能
を損わない限り多足に含むことも可能である。

通常は、変性ビニル系重合体の１分子中に実質的に平均
１個以上のカルボキシル基を含有すれば本発明の効果が
効率的に発現される。

（Ｃ）変性ビニル系重合体中にカルボキシル基を導入す
る方法についても特に制限はないが、■アクリル酸、メ
タアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸
およびイタコン酸などのカルボキシル基または無水カル
ボキシル基を有するビニル系単量体を所望のビニル系単
量体と共重合する方法、■γ、γ゛−アゾビス（γ−シ
アツバレイン酸）、α、α゛−（α−シアノ）エチル−
ｐ−安息香酸および過酸化サクシン酸などのカルボキシ
ル基を有する重合開始剤および／またはチオグリコール
酸、α−メルカプトプロピオン酸、β−メルカプトプロ
ピオン酸、α−メルカプト−イン酪酸および２，３また
は４−メルカプト安息香酸などのなどのカルボキシル基
を有する重合度調節剤を用いてに所望のビニル系単量体
を（共）重合する方法および■メタクリル酸メチルやア
クリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸エステル系の（
共）＠合体をアルカリによってケン化する方法などを用
いることができる。

（Ｃ）変性ビニル系重合体の重合に用いられるビニル系
単量体については特に制限はなく、例えば、スチレン、
α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル系単量体、アク
リロニトリル、メタクリル酸ト１）ルなどのシアン化ビ
ニル系単量体、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル
などの（メタ）アクリル酸エステル系単量体、マレイン
酸、無水マレイン酸なとのα、β−不飽和カルボン酸く
無水物）、エチレン、プロピレンなどのオレフィン系単
量体および塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジェンなどの
ビニル系単量体から１種あるいは２種以上を目的に合せ
て選んで用いることができる。

特に、スチレン等の芳香族ビニル系単量体、メタクリル
酸メチル等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体、Ｎ
−フェニルマレイミド等のマレイミド系単量体、アクリ
ロニトリル等のシアン化ビニル系単但体の使用が得られ
る樹脂組成物の機械的性質が優れる点で好ましく用いら
れる。

なお、必要によってはポリブタジェン、アクリロニトリ
ル／ブタジェン共重合体（ＮＢＲ）、スチレン／ブタジ
ェン共重合体（ＳＢＲ）、ポリアクリル酸ブチルおよび
エチレン／プロピレン／ジエン系ゴム（ＥＰＤＭ）など
のゴム状重合体を上記のビニル系単量体を併せて用いる
こともできる。

（Ｃ）変性ビニル系重合体の製造法にも特に制限はなく
、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、
塊状−懸濁重合法などの通常の方法を用いることができ
る。

かくして得られた重合体は、（Ａ）ポリエーテルエステ
ルアミド１〜４０重量部、好ましくは５〜３０重量部、
（Ｂ）グラフト（共）重合体含有物５５〜９８重量部、
好ましくは６０〜９５重量部および（Ｃ）変性ビニル系
重合体０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１８重量部
の範囲内で（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）が１００重量部とな
るように配合する。

（Ａ＞ポリエーテルエステルアミドが１重量部未満では
樹脂組成物の帯電防止性が不足し、４０重ω部を越える
場合、樹脂組成物が柔軟になり、機械的性質が劣るため
好ましくない。

（Ｂ）グラフト（共）重合体含有物が５５重量部未満で
は、耐衝撃性が不足し、９８重量部を越えると帯電防止
性が劣るため好ましくない。

また、（Ｃ）変性ビニル系重合体が０．１ｆｆｌｆｆｉ
部未満では樹脂組成物ｈ〜層状剥離を起すため使用でき
ず、２０重量部を越える場合、成形加工性が著しく悪化
し、かつ、成形品の表面が無光沢となるため好ましくな
い。

本発明の樹脂組成物において必要なことは、樹脂組成物
中に占めるゴム質の割合が１〜４０重旦％、好ましくは
３〜３０重匿％であることである。

１重量％未満では樹脂組成物の耐衝撃性が劣り、４０重
量％を越えると樹脂組成物が柔軟になり、機械的性質が
劣るので好ましくない。

本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては、特に制限は
なく、例えば（Ａ）ポリエーテルエステルアミドと（Ｂ
）グラフト（共〉重合体含有物および（Ｃ）変性ビニル
系重合体の樹脂混合物をバンバリーミキサ−、ロール、
エクストルーダーなどで溶融混練することによって製品
化される。なお、（Ｂ）においてグラフト（共）＠合体
のみを使用しない場合、グラフト（共）重合体と（共）
重合体の配合は独立でもよいし、予め混合しておいても
よく、特に制限されない。

本発明の樹脂組成物は本発明の樹脂組成物と相溶性のあ
る他の熱可塑性重合体、例えばポリアミド、ポリブチレ
ンフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート、水素添加および／または水素未添加のスチレ
ン−ブタジェンブロック共重合体などのエラストマなど
を混合して、成形用樹脂としての性能を改良することが
できる。

また、スルホン酸の金属塩やアニオン系、カチオン系の
界面活性剤などの帯電防止剤を添加して帯電防止性を一
層向上させることも可能でおり、ざらに必要に応じてオ
リゴマなど相溶化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの
各種安定剤や顔料、染料、滑剤、および可・塑剤、難燃
剤などを添加することもできる。

〈作用〉 本発明においてポリエーテルエステルアミドとグララド
（共）重合体含有物に特定量の変性ビニル系重合体を配
９合して得られる樹脂は永久帯電防止性を有し、かつ、
優れた機械的性質および成形加工性を発揮する。更に層
状剥離のない良好な製品が得られる。この現象は帯電防
止性を有するポリエーテルエステルアミドとの親和性が
低いグラフト（、共）重合体に変性ビニル系重合体を加
えることによってポリエーテルエステルアミドとグラフ
ト（共）重合体との親和性を増大させる効果と推察され
る。

〈実施例〉 本発明を更に具体的に説明するために、以下、実施例お
よび比較例を挙げて説明する。なお、最終的に得られた
樹脂組成物は射出成形法によって成形されたのち、下記
の試験法により諸物性を測定した。

アイゾツト衝撃強度： ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６−５６Δ 引張強度：ＡＳＴＭ　　Ｄ６３８ 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０ 燃焼性：ＵＬ９４規格にしたがい垂直型燃焼テストヲ１
／１６”ＸＩ／２”Ｘ５°’（７）燃焼試験片で行った
。

ＶＦＲ：ノズル２φＸ８、温度２２０’Ｃ１荷重１０に
３の条件で測定した。

体積固有抵抗値：２ｔＸ４０φ円盤を用い、室温２３°
Ｃ１温度５０％ＲＨ雰囲気下で測定した。測定には東亜
電波工業 （株）製の超絶縁抵抗計５Ｍ−１０ 型を用いた。

成形品の層状剥離防止性は成形品を折り曲げ、および引
張試験した試験片の破断面の観察により行ない、◎：極
めて良好、○：良好、Ｘ：成形品が層状剥離を起こす、
を判定基準とし、また、成形品の外観については◎：外
観が極めて良好、○：良好、Ｘ：成形品の表面が損われ
不良、を判定基準とした。

また、実施例中の部数および％は、それぞれ重量部およ
び重量％を示す。

参考例 ＜１）（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの調製Ａ−１
：カブロラクタム５０部、数平均分子量が１０００のポ
リエチレングリコール４５部およびアジピン酸７．０部
を″イルガノックス”　１０９８（酸化防止剤）０．２
部および三酸化アンチモン触媒０．１部と共にヘリカル
リボン攪拌翼を備えた反応容器に仕込み、窒素置換して
２４０℃で６０分間加熱攪拌して透明な均質溶液とした
後、２６０℃、０．５ＮＩ４Ｈｇ以下の条件で４時間重
合し、粘ちょうで透明なポリマを得た。

ポリマを冷却ベルト上にガツト状に吐出し、ペレタイズ
することによって、ベレット状のポリエーテルエステル
アミド（Ａ−１＞を調製した。

Ａ−２：ナイロン６・６塩（Ａ　Ｈ塩）６０部、数平均
分子量６００のポリエチレングリコール３３゜８部およ
びアジピン酸８．７部を用い、重合時間を４時間にした
以外は（Ａ−１＞と全く同じ方法でポリエーテルエステ
ルアミド（Ａ−２）を調製した。

Ａ−３：ω−アミノデカン酸３０部、ドデカン酸１４．
２部および数平均分子ｍ１ｏｏｏのポリエチレングリコ
ール５８．６部を用いて、重合時間を３時間にした以外
は（Ａ−１）と同じ方法でポリエーテルエステルアミド
ｌ：、Ａ、−３）を調製した。

＜２）ＣＢ）　（ｂ１）グラフト（共）重合体の調製Ｂ
−１：ポリブタジエンラテックス（ゴム粒子径０．２５
μ、ゲル含率８０％＞６０部（固形分換算）の存在下で
スチレン５５％、メタクリル酸メチル４５％からなる単
量体混合物４０部を乳化重合した。

得られたグラフト共重合体は＠酸で凝固し、苛性ソーダ
で中和、洗浄、濾過、乾燥してパウダー状のグラフト共
重合体（Ｂ−１）を調製した。

Ｂ−２：Ｂ−１で使用したポリブタジェンラテックス４
０部（固形分換算）の存在下、でメタクリル酸メチル７
５％、スチレン２５％からなる単量体混合物６０部を乳
化重合した侵、Ｂ−１と同様にしてパウダー状のグラフ
ト共重合体（Ｂ−２＞を調製した。

Ｂ−３ニジエンＮＦ、３５Ａ（旭化成（株）製）１０部
をスチレン９０部に溶解した後、塊状重合してグラフト
重合体（Ｂ−３＞を調製した。

Ｂ−４：Ｂ−１で使用したポリブタジェンラテックス８
５部（固形分換算）の存在下でスチレン４５％、メタク
リル酸メチル５５％からなる単量体混合物１５部を乳化
重合した後、Ｂ−１と同様にしてパウダー状のグラフト
共重合体（Ｂ−４＞を調製した。

Ｂ−５：ポリブタジェンラテックス（ゴム粒子径０．２
５μ、ゲル含率８０％）６０部（固形分換算）の存在下
でスチレン７０％、アクリロニトリル３０％からなる単
量体混合物４０部を乳化重合した。１ｑられたグラフト
共重合体はｌｊ！ｆ酸で凝固し、苛性ソーダで中和、洗
浄、濾過、乾燥してパウダー状のグラフ１〜共重合体（
Ｂ−５＞を調製した。

Ｂ−６：　Ｂ−５で使用したポリブタジェンラテックス
４０部（固形分換算）の存在下でメタクリル酸メチル７
２％、スチレン２４％、アクリロニトリル４％からなる
単量体混合物６０部を乳化重合した後、８−５と同様に
してパウダー状のグラフト共重合体（Ｂ−６＞を調製し
た。

Ｂ−７：Ｂ−５で使用したポリブタジェンラテックス８
５部（固形分換算〉の存在下でスチレン７０％、アクリ
ロニ１〜リル３０％からなる単量体混合物１５部を乳化
重合した１多、Ｂ−５と同様にしてパウダー状のグラフ
１〜共重合体（Ｂ−７＞を調製した。

Ｂ−８：Ｂ−５で使用したポリブタジェンラテックス１
５部（固形分換算）の存在下でスチレン７５％、アクリ
ロニ１〜リル２５％からなる単量体混合物８５部を乳化
重合した後、Ｂ−１と同様にしてパウダー状のグラフト
共重合体（Ｂ−８＞を調製した。

（３）（Ｂ）　（ｂ２）　（共）重合体の調製ｂ−１：
メタクリル酸メチル５５部、スチレン４５部を共重合し
て共重合体（ｂ−１＞を調製した。

ｂ−２：スチレン７２部、アクリロニトリル２８部を共
重合して共重合体（ｂ−２＞−を調製した。

ｂ−３：メタクリル酸メチル７２部、スチレン２４部、
アクリロニトリル４部を共重合して′＃共重合体ｂ−３
＞を調製した。

ｂ−４：スチレン５０部、Ｎ−フェニルマレイミド３０
部、アクリロニトリル２０部を共重合して、共重合体（
ｂ−４＞を調製した。

＜４）（Ｃ）カルボキシル基を含有する変性ビニル系重
合体の調製 Ｃ−１：スチレン４５部、メタクリル酸メチル５０部、
メタクリル酸５部を懸濁重合してビーズ状の変性ビニル
系重合体（Ｃ−１＞を調製した。

Ｃ−２：スチレン７０部、アクリロニトリル２５部、メ
タクリル酸５部を懸濁重合して、ビーズ状の変性ビニル
系重合体（Ｃ−２＞を調製した。

Ｃ−３＝メタクリル酸ツメチル７０、スチレン２４部、
アクリロニトリル４部、アクリル酸２部を懸濁重合して
、ビーズ状の変性ビニル系重合体（Ｃ−３＞を調製した
。

Ｃ−４：スチレン９０部、メタクリル酸１０部を懸濁重
合して、ビーズ状の変性ビニル系重合体（Ｃ−４＞を調
製した。

Ｃ−５：スチレン９０部、無水マレインｖｉ１０部を溶
液混合した後、溶媒を除去して変性ビニル系重合体（Ｃ
−５）を調製した。

Ｃ−６：スチレン７２部、アクリロニトリル１８部、ア
クリル酸１０部を懸濁重合してビーズ状の変性ビニル系
重合体（Ｃ−６＞を調製した。

実施例１〜９ 参考例で調製した（Ａ＞ポリエーテルエステルアミド、
（Ｂ）（ｂ１）グラフト共重合体、（ｉ）２）　（共〉
重合体および（Ｃ）変性ビニル系重合体を表１に示した
配合比で混合し、ベント付４０ｍφ押出機で樹脂温度２
２０℃で溶融混線、押出を行なうことによってペレット
を製造した。

次いで射出成形機により、シリンダ一温度２２０℃、金
型温度６０℃で試験片を成形し、各物性を測定した。

体積固有抵抗値は射出成形した厚ざ２＃の円盤を用い、
次の条件で測定した。

（１）成形直接、洗剤″ママレモンパ（ライオン油脂（
株）製）水溶液で洗浄し、続いて蒸溜水で充分洗浄して
から表面の水分を取除いた後、５０％ＲＨ１２３°Ｃで
２４時間調湿して測定した。（２）成形後５０％ＲＨ１
２３°Ｃ中に２００日間放置した後、洗剤″ママレモン
″水溶液で洗浄し、続、いて蒸溜水で充分洗浄してから
表面の水分を取除いた後、５０％Ｒ８，２３℃で２４時
間調湿して測定した。

測定結果を表２に示した。

比較例１〜１３ 参考例で調製した（Ａ＞ポリエーテルエステルアミド、
（Ｂ）（ｂ１）グラフト（共）重合体、（ｂ１）（共）
重合体、（’Ｃ）変性ビニル系重合体を表１に示した配
合比で混合し、実施例１と同様の方法で各物性を測定し
た。また、（Ａ）ポリエーテルエステルアミド、（Ｂ）
グラフト（共）重合体および（Ｃ）変性ビニル系重合体
単独の物性についても同様に測定した。結果を表２に合
わせて示した。

表２の結果から次のことが明らかである６本発明の樹脂
組成物（実施例１〜９）はいずれも引張特性、曲げ弾性
率および衝撃強度に代表される機械的性質が優れ、かつ
低い体積固有抵抗値を有している。しかも表面洗浄や経
時変化によっても抵抗値はほとんど変化せず、優れた永
久帯電防止性を発揮する。また、成形品は層状剥離がな
く、外観も極めて良好である。

一方、ポリエーテルエステルアミド（Ａ＞の配合量が１
重量部未満の場合（比較例１）は帯電防止性（抵抗値）
が劣り、ポリエーテルエステルアミド（Ａ＞が４０重間
部を越える場合（比較例２゜１１）は引張降伏応力と曲
げ弾性率が劣る。

樹脂組成物中に占める（ｂｉ−ｉ）ゴム質重合体の割合
が１重間％未満の場合（比較例３，８）は耐衝撃性が劣
り、４０重量％を越える場合（比較例４）は帯電防止性
が劣る。

カルボキシル基を含有する変性ビニル系重合体の配合量
が０．１重量部未満の場合、（比較例５゜９．１０）は
成形品が層状剥離し、２０重量部を越える場合（比較例
６）は成形加工性が著しく悪化し、成形品の外観を損い
好ましくない。

ゴム質重合体の割合が８０重量部を越えるグラフト共重
合体を使用した場合、（比較例７）はグラフト共重合体
の分散が悪く、成形品の外観が損われる。

ポリエーテルエステルアミド（Ａ＞を含有しない樹脂組
成物（比較例１２．’１３）は電気抵抗値が高く、帯電
防止性が劣るので好ましくない。

実施例１０〜１８ 参考例で調製した（Ａ）ポリエーテルエステルアミド、
（Ｂ）（ｂ１）グラフト共重合体、（Ｂ）（ｂ２）共重
合体および（Ｃ）変性ビニル系共重合体を表３に示した
配合比で混合し、実施例１と同様の方法で各物性を測定
した。

測定結果を表４に示した。

比較例１４〜２５ 参考例で調製した（Ａ＞ポリエーテルエステルアミド、
（Ｂ）（ｂ１）グラフト共重合体、（Ｂ）（ｂ２）共重
合体および（Ｃ）変性ビニル系共重合体を表３に示した
配合比で混合し、実施例１と同様の方法で各物性を測定
した。また、（Ａ＞ポリエーテルエステルアミド、（Ｂ
）（ｂ１）グラフト共重合体および（Ｃ）変性ビニル系
共重合体単独の物性についても同様に測定した。

測定結果を表４に示した。

表４の結果から次め゛ことが明らかである。本発明の樹
脂組成物（実施例１０〜１８）はいずれも引張特性、曲
げ弾性率および衝撃強度に代表される機械的性質が優れ
、かつ低い体積固有抵抗値を有している。しかも表面洗
浄や経時変化によっても抵抗値はほとんど変化せず、優
れた永久帯電防止性を発揮する。また、成形品は層状剥
離がなく、外観も極めて良好である。

一方、ポリエーテルエステルアミド（Ａ）の配合量が１
重量部未満の場合（比較例１４）は帯電防止性（抵抗値
）が劣り、ポリエーテルエステルアミド（Ａ＞が４０重
量部を越える場合（比較例１５．２３）は引張降伏応力
と曲げ弾性率が劣る。

樹脂組成物中に占める（Ｂｌ−１）ゴム質重合体の割合
が１宙吊％未満の場合（比較例１６．２１＞は耐衝撃性
が劣り、４０ＷＭｉ％を越える場合（比較例７）は帯電
防止性が劣る。

カルボキシル基を含有する変性ビニル系重合体（Ｃ）の
配合量が０．１重量部未満の場合（比較例１８．２２）
は成形品が層状剥離し、２０重層部を越える場合（比較
例１９）は成形加工性が著しく悪化し、成形品の外観を
損い好ましくない。

ゴム質重合体の割合が８０＠ｕ部を越えるグラフ］・共
重合体を使用した場合（比較例２０）はグラフト共重合
体の分散が悪く、成形品の外観がＩＱねれる。

ポリエーテルエステルアミド（Ａ＞を含有していない樹
脂組成物（比較例２４．２５＞は抵抗値が高く、帯電防
止性が劣るので好ましくない。

すなわち本発明の樹脂組成物は優れた機械的性質と永久
帯電防止性を兼備し、かつ成形品の層状剥離および外観
が極めて良好な組成物である。

〈発明の効果〉 本発明の熱可塑性樹脂組成物は永久帯電防止性、耐衝撃
性等の機械的特性、成形加工性がともに優れ、かつ、層
状剥離のないものである。

特許出願入車し株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）（ａ１）炭素原子数６以上のアミノカルボ
   ン酸またはラクタム、もしくは炭素原子数６以上のジア
   ミンとジカルボン酸の塩、 （ａ２）数平均分子量２００〜６，０００のポリ（アル
   キレンオキシド）グリコールおよび （ａ３）炭素原子数４〜２０のジカルボン酸から構成さ
   れるポリエーテルエステルアミドで、ポリエーテルエス
   テル単位が９５〜１０重量％であるポリエーテルエステ
   ルアミド１〜４０重量部と、 （Ｂ）下記（ｂ１）グラフト（共）重合体を含有するグ
   ラフト（共）重合体含有物５５〜９８重量部、 （ｂ１）（ｂ１−１）ゴム質重合体１〜８０重量部に（
   ｂ１−２）芳香族ビニル系単量体および／または（メタ
   ）アクリル酸エステル系単量体からなる単量体または単
   量体混合物、および 芳香族ビニル系単量体および／または（メタ）アクリル
   酸エステル系単量体９９〜４０重量％、シアン化ビニル
   系単量体１〜６０重量％からなる単量体混合物 から選ばれる単量体または単量体混合物９９〜２０重量
   部をグラフト（共）重合してなるグラフト（共）重合体
   および （Ｃ）カルボキシル基を含有する変性ビニル系重合体０
   ．１〜２０重量部を（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）が１００重
   量部となるように配合し、かつ、全体に占めるゴム質重
   合体の量が１〜４０重量％となるように配合した熱可塑
   性樹脂組成物。
2. （２）（Ｂ）グラフト（共）重合体含有物が特許請求の
   範囲第１項記載のグラフト（共）重合体と芳香族ビニル
   系単量体および／または（メタ）アクリル酸エステル系
   単量体１００〜４０重量％、シアン化ビニル系単量体０
   〜６０重量％からなる（共）重合体との混合物である特
   許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成物。