JPH11140315A - ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリアリーレンスルフィド（ＰＡＳ）の分子
量を維持したままで、ＰＡＳを低粘度化して流動性を改
善し、かつ結晶化速度を向上させたポリアリーレンスル
フィド樹脂組成物の提供。 【解決手段】 （Ａ）ポリアリーレンスルフィド１００
重量部及び（Ｂ）芳香族カルボン酸、芳香族カルボン酸
エステル、芳香族カルボン酸無水物、又は融点が１５０
℃以上の特定の２官能基アリーレン化合物０．１〜５重
量部からなる流動性が改良されたポリアリーレンスルフ
ィド樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、流動性の改良され
たポリアリーレンスルフィド樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアリーレンスルフィド（以下、ＰＡ
Ｓと略することがある）は、その電気特性、耐熱性、耐
薬品性、成形加工性、難燃性、寸法安定性に優れるた
め、電子・電機部品及び機械部品等に利用されている。
特に、電子・電機部品の封止材としては、従来のエポキ
シ樹脂、シリコン樹脂等より耐熱性、電気特性の面で優
れており、その用途での使用の可能性が高まっている。
これらの部品の成形では、加工時の流動性が良いことが
要求されている。しかし、ＰＡＳの流動性を良くするこ
とは、ＰＡＳを低粘度化することになり、分子量の低
い、機械物性の劣ったＰＡＳしか調製できていなかっ
た。そのため、機械物性を維持するために、ある程度の
高分子量で高粘度のＰＡＳを使用せざるをえなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明はの目的は、ポ
リアリーレンスルフィドの分子量を維持したままで、Ｐ
ＡＳを低粘度化して流動性を改善し、かつ結晶化速度を
向上させたポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を提供
することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリアリーレンス
ルフィドに芳香族カルボン酸、芳香族カルボン酸エステ
ル、芳香族カルボン酸無水物、又は融点が１５０℃以上
の特定の２官能基アリーレン化合物を添加すると流動性
が改良され、かつ結晶化速度が向上することを見出し、
本発明を完成した。すなわち、本発明の第１発明は、
（Ａ）ポリアリーレンスルフィド１００重量部及び
（Ｂ）一般式ＡｒＸ_m〔式中、Ａｒはアリーレン基を示
し、Ｘは−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯＲ（Ｒはアルキル基）
を示し、ｍは１〜４である。〕で表される芳香族カルボ
ン酸、芳香族カルボン酸エステル又は芳香族カルボン酸
無水物０．１〜５重量部からなる流動性が改良されたポ
リアリーレンスルフィド樹脂組成物であり、本発明の第
２の発明は、（Ａ）ポリアリーレンスルフィド１００重
量部及び（Ｂ′）融点が１５０℃以上の一般式Ｙ−Ａ
ｒ′−Ｙ′（ただし、Ａｒ′基は１，４−フェニレン、
１，５−ナフチレン、２，６−ナフチレン、４，４’−
ビフェニレン、４，４’−ジフェニルエーテル、４，
４’−ジフェニルメタンまたは４，４’−ジフェニルス
ルフォンであり、Ｙ及びＹ′は官能基である。）で表さ
れる２官能基アリーレン化合物０．１〜５重量部からな
る流動性が改良されたポリアリーレンスルフィド樹脂組
成物である。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明で用いられる成分（Ａ）ポ
リアリーレンサルファイド樹脂（ＰＡＳ）は、実質的に
繰り返し単位−Ｒ−Ｓ−（Ｒ：アリール基）からなるポ
リマーである。好ましくは、パラフェニレン基を繰り返
し単位とし、式

【０００６】

【化１】 で表されるポリマー、ならびに主成分としてパラフェニ
レン基を含み、少量成分として、その他のアリーレン
基、例えば、ｍ−フェニレン基

【０００７】

【化２】 、ｏ−フェニレン基

【０００８】

【化３】 、アルキル置換フェニレン基

【０００９】

【化４】 、ｐ，ｐ′−ジフェニレンスルフォン基

【００１０】

【化５】 、ｐ，ｐ′−ビフェニレン基

【００１１】

【化６】 、ｐ，ｐ′−ジフェニレンエーテル基

【００１２】

【化７】 、ｐ，ｐ′−ジフェニレンカルボニル基

【００１３】

【化８】 、ナフタレン基

【００１４】

【化９】 などを有するランダム共重合体およびブロック共重合体
が挙げられる。また、これらのポリアリーレンサルファ
イド樹脂は混合物であってもよい。特に好ましい樹脂
は、ポリパラフェニレンサルファイド樹脂（以下、ＰＰ
Ｓと略すことがある）である。

【００１５】ＰＰＳとしては、例えば、特公昭４５−３
３６８号公報に開示されている有機アミド溶媒中でアル
カリ金属硫化物とポリハロ芳香族化合物を反応させる方
法により得られるＰＰＳ、各種の重合助剤、例えば、ア
ルカリ金属カルボン酸塩、芳香族カルボン酸のアルカリ
金属塩、アルカリ金属ハライド等を用いて得られる高分
子量のＰＰＳ、アルカリ金属硫化物とポリハロ芳香族化
合物とをまず、１８０〜２３５℃にて５０〜９８％まで
反応した後、水を添加し、更に昇温して２段階で重合し
て得られるＰＰＳ、アルカリ金属硫化物とポリハロ芳香
族化合物とを有機アミド溶媒中で反応させたのち、有機
アミド溶媒で熱時洗浄して重合阻害物質及び未反応物質
を除去し、さらに２００〜２６０℃にて反応させて得ら
れるＰＰＳ、更に、反応時１，３，５−トリクロロベン
ゼン等の分岐剤を添加して重合して得られる分岐したＰ
ＰＳ、あるいは反応缶の気相部分を冷却して気相の一部
を液相に還流せしめる方法（特開平５−２２２１９６号
公報）により得られる線状ＰＰＳ等が挙げられる。

【００１６】本発明に使用する（Ａ）成分としてのＰＡ
Ｓは、酸化架橋又は熱架橋によるキュアリングで得られ
るポリマーも使用できるが、好ましいものは実質的に線
状の分子構造を有するポリマーである。なかでも３００
℃、荷重２０ｋｇｆ／ｃｍ²で測定した溶融粘度Ｖ₃₀が
５０〜３００００ポイズの範囲にある線状ポリマーが好
ましく、特に好ましくは１００〜１００００ポイズであ
る。

【００１７】本発明の第１の発明において使用する芳香
族カルボン酸、芳香族カルボン酸エステル又は芳香族カ
ルボン酸無水物（Ｂ）は、一般式ＡｒＸ_m〔式中、Ａｒ
はアリーレン基を示し、Ｘは−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯＲ
（Ｒはアルキル基）を示し、ｍは１〜４である。〕とし
て表される。

【００１８】前記一般式において、Ａｒのアリーレン基
としては、ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環及
びジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニル
スルホン等のアリーレン基であり、好ましくはベンゼン
環及びナフタレン環である。具体的には、ｍ＝１の１官
能基を有する場合は、フェニル基、ナフチル基、ビフェ
ニル基、ジフェニルエーテル基、ジフェニルメタン基、
ジフェニルスルホン基等を挙げることができ、ｍ＝２の
２官能基を有する場合は、その置換基の位置は、１，２
−フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレ
ン、１，２−ナフチレン、１，３−ナフチレン、１，４
−ナフチレン、１，５−ナフチレン、１，６−ナフチレ
ン、１，７−ナフチレン、１，８−ナフチレン、２，３
−ナフチレン、２，６−ナフチレン、２，７−ナフチレ
ン、２，２’−ビフェニレン、２，３’−ビフェニレ
ン、４，４’−ビフェニレン、２，２’−ジフェニルエ
ーテル基、２，３’−ジフェニルエーテル基、４，４’
−ジフェニルエーテル基、２，２’−ジフェニルメタン
基、２，３’−ジフェニルメタン基、４，４’−ジフェ
ニルメタン基、２，２’−ジフェニルスルホン基、２，
３’−ジフェニルスルホン基、４，４’−ジフェニルス
ルホン基等をあげることができ、ｍ＝３の３官能基を有
する場合は、１，２，３−フェニル、１，２，４−フェ
ニル、１，３，５−フェニル、１，２，５−ナフチル、
１，２，６−ナフチル、１，３，５−ナフチル、１，
３，７−ナフチル、１，４，５−ナフチル、２，３，６
−ナフチルを挙げることができ、ｍ＝４の４官能基を有
する場合は、１，２，３，５−フェニル、１，２，４，
５−フェニル、１，２，４，６−ナフチル、１，２，
５，６−ナフチル、１，２，５，７−ナフチル、１，
２，６，７−ナフチル、１，３，５，７−ナフチル、
１，３，６，７−ナフチル、１，４，５，８−ナフチ
ル、２，３，６，７−ナフチルを挙げることができる。
これらの中では、１，３，５−フェニル、１，３，７−
ナフチル、１，２，５，６−ナフチル、１，３，５，７
−ナフチル、１，４，５，８−ナフチルおよび２，３，
６，７−ナフチルが特に好ましい。また、このＡｒは、
必要に応じて低級アルキル基、その他の芳香族基、水酸
基、Ｆ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｉ等で一種類以上置換されていて
もよい。

【００１９】前記一般式において、Ｒのアルキル基とし
ては、炭素数１〜１０のアルキル基で、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、オクチル基等を挙げることができ、Ｘは同一でも異
なってもよく、必要に応じて脱水された形の無水物も含
まれる。

【００２０】成分（Ｂ）の具体的な化合物としては、安
息香酸、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン
酸、トリメリット酸、トリメリット酸無水物、フタル酸
メチル、フタル酸ジメチル、イソフタル酸メチル、イソ
フタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、フタル酸エ
チル、フタル酸ジエチル、イソフタル酸ジエチル、テレ
フタル酸ジエチル、フタル酸プロピル、フタル酸ジプロ
ピル、イソフタル酸ジプロピル、テレフタル酸ジプロピ
ル、２−ナフタレンカルボン酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチ
ル、１，８−ナフタレンジカルボン酸無水物、トリメシ
ン酸、メロファン酸等が挙げられる。

【００２１】本発明の第２の発明において用いる２官能
基アリーレン化合物（Ｂ′）は、一般式Ｙ−Ａｒ′−
Ｙ′で表されるアリーレン化合物である。前記一般式に
おいて、Ａｒ′のアリーレン基としては、ベンゼン環、
ナフタレン環、ビフェニル環及びジフェニルエーテル、
ジフェニルメタン、ジフェニルスルホンのアリーレン基
であり、その官能基の位置としては、１，４−フェニレ
ン、１，５−ナフチレン、２，６−ナフチレン、４，
４’−ビフェニレン、４，４’−ジフェニルエーテル、
４，４’−ジフェニルメタン、４，４’−ジフェニルス
ルホンである。官能基の位置は、上記の如く線状に近い
構造が、結晶性が高くなり、ＰＡＳの分子量を維持した
ままで、ＰＡＳを低粘度化して流動性を改善し、かつ結
晶化速度を向上させる本発明の効果を発揮する。また、
このＡｒ′は、必要に応じて低級アルキル基、その他の
芳香族基等で一種類以上置換されていてもよい。

【００２２】前記一般式において、官能基であるＹ及び
Ｙ′としては、ＯＨ、ＮＨ₂、Ｚ、ＮＯ₂、ＳＯ₃Ｈ、Ｓ
Ｏ₂ＮＨ₂、ＯＲ′、ＮＨＲ′、ＮＲ′₂、ＳＯ₂Ｚ、Ｃ
Ｎ、ＣＯＮＨ₂、ＣＯＮＨＲ′（Ｒ′はアルキル基、Ｚ
はハロゲン原子を示す。）として表すことができ、同一
でも異なってもよく、必要に応じて脱水された形の無水
物も含まれる。Ｒ′のアルキル基としては、炭素数１〜
１０のアルキル基で、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、オクチル等を挙げることがで
きる。これらの中では、特にハロゲン原子、ニトロ基、
ヒドロキシル基を含んだ化合物が好ましい。

【００２３】また、成分（Ｂ′）は、融点が１５０℃以
上であることが必須である。融点が１５０℃未満では、
ＰＡＳの粘度低下が著しく、好ましくない。成分
（Ｂ′）の具体的な化合物としては、ｐ−ジニトロベン
ゼン、テレフタロニトリル、テレフタル酸ジアミド、ｐ
−アミノフェノール、スルファニル酸、スルファニルア
ミド、ｐ−アミノベンズアミド、ｐ−ニトロベンズスル
フォン酸アミド、ｐ−ニトロベンゾニトリル、ｐ−ニト
ロベンズアミド、ｐ−ニトロベンズアニリド、ｐ−スル
ホン安息香酸ジアミド、１，５−ナフタレンジオール、
２，６−ナフタレンジオール、１，５−ナフタレンジア
ミン、２，６−ナフタレンジアミン、２，６−ジブロモ
ナフタレン、２，６−ジヨードナフタレン、１，５−ナ
フタレンジスルホン酸ジアミド、２，６−ナフタレンジ
スルホン酸ジクロリド、２，６−ナフタレンジスルホン
酸ジアミド、１，５−ナフタレンジニトリル、１，５−
ジニトロナフタレン、２，６−ジニトロナフタレン、
１，５−ナフタレンジスルホン酸、１，５−ナフタレン
ジスルホン酸ジメチルエステル、２，６−ナフタレンジ
ニトリル、２，６−ナフタレンジアニルド等が挙げられ
る。

【００２４】芳香族カルボン酸、芳香族カルボン酸エス
テル又は芳香族カルボン酸無水物成分（Ｂ）又は融点が
１５０℃以上の特定の２官能基アリーレン化合物
（Ｂ′）の使用量は、ＰＡＳ１００重量部当たり０．１
〜５重量部、好ましくは０．５〜３重量部である。０．
１重量部未満では、ＰＡＳの流動性改良効果が発揮され
ず。また、５重量部を超えると溶融粘度が極端に低下し
好ましくない。

【００２５】成分（Ｂ）又は成分（Ｂ′）のＰＡＳへの
配合は、各成分を予めヘンシェルミキサー等を利用して
ドライブレンドし、一軸または二軸の押出機を用いて混
練し、押出して成形用ペレットとする方法、あるいは、
上記押出機のサイドフィーダー口よりフタル酸エステル
を添加して混練し、押出して成形用ペレットとする方法
の他に、ＰＡＳ合成時の溶液中に所定量になるように溶
かし込んで含有させる方法を用いることもできる。

【００２６】本発明では、（Ｂ）成分又は（Ｂ′）成分
の他に必要に応じて、機械的強度、耐熱性、寸法安定
性、電気的性質等の性能に優れた成形品を得るために無
機充填剤を配合することができる。

【００２７】無機充填剤としては、繊維状、粉粒状、板
状等の公知の充填剤が用いられる。繊維状充填剤として
は、例えばガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊維、シ
リカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、アルミナ繊維、ジル
コニア繊維、窒化ホウ素繊維、窒化ケイ素繊維、ホウ素
繊維、チタン酸カリウム繊維、更にステンレス、アルミ
ニウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物等の無機
質繊維状物質が挙げられる。特に代表的な繊維状充填剤
はガラス繊維、炭素繊維である。また、ポリアミド、フ
ッ素樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等の高融点
有機質繊維状物質も使用することができる。粉粒体状充
填剤としては、例えばカーボンブラック、シリカ、石英
粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、ケイ酸カルシウム、カ
オリン、タルク、クレー、ケイ藻土、ウォラストナイト
のようなケイ酸塩、塩化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、ア
ルミナのような金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウムのような金属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸
バリウムのような金属の硫酸塩、その他炭化ケイ素、窒
化ケイ素、窒化ホウ素、各種金属粉末等が挙げられる。
板状充填剤としては、マイカ、ガラスフレーク、各種金
属箔等が挙げられる。これら無機充填剤は、一種又は二
種以上併用することができる。繊維状充填剤、特にガラ
ス繊維又は炭素繊維と粒状及び／又は板状充填剤の併用
は特に好ましい組合わせである。

【００２８】無機充填剤の使用量は、成分（Ａ）ＰＡＳ
の１００重量部に対して４００重量部以下が好ましく、
より好ましくは１０〜２５０重量部である。４００重量
部を超えては、成形作業が困難となり好ましくない。

【００２９】上記無機充填剤の使用にあたっては、必要
ならば収束剤又は表面処理剤を使用することが好まし
い。例えば、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合
物、シラン系化合物、チタネート系化合物等の官能性化
合物である。これらの化合物は、無機充填剤を予め表面
処理又は収束処理することにより用いるか、又は組成物
調製の際同時に添加してもよい。

【００３０】更に、本発明の樹脂組成物には、一般に熱
可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂に添加される公知の物質、
例えば酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、帯電防止
剤、難燃剤、染料や顔料等の着色剤、滑剤及び結晶化促
進剤等も必要に応じ適宜添加することができる。

【００３１】本発明のポリアリーレンサルファイド樹脂
組成物の調製は、一般に合成樹脂組成物の調製に用いら
れる設備と方法により調製することができる。すなわち
必要な成分を混合し、１軸又は２軸の押出機を使用して
混練し、押出して成形用ペレットとすることができ、必
要成分の一部をマスターバッチとして混合、成形する方
法、また各成分の分散混合をよくするためポリアリーレ
ンサルファイド樹脂の一部または全部を粉砕し、混合し
て溶融押出すること等、いずれも可能である。

【００３２】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例により限定されるもので
はない。実施例及び比較例に用いられる測定方法は次の
通りである。 （１）溶融粘度Ｖ₃₀：島津製作所フローテスターＣＦＴ
−５００Ｃを用い、シリンダー設定温度３００℃、荷重
２０ｋｇｆ／ｃｍ²、ダイＬ／Ｄ＝１０で３０分間保持
した後の粘度（ポイズ）を測定した。

【００３３】（２）分子量（Ｍｐ）：分子量は、１−ク
ロロナフタレンを移動層としてゲルパーミエーションク
ロマトグラフィーで２１０℃において測定した保持時間
を、標準ポリスチレン分子量換算し、更にユニバーサル
キャリブレーション法で補正したピークトップ分子量で
ある。装置はセンシュー科学製ＳＳＣ−７０００を用い
た。

【００３４】（３）結晶化温度（Ｔ_C2）：セイコー電子
製示差走査熱量計ＳＳＣ／５２００を用いて以下のよう
にして測定した。試料１０ｍｇを窒素雰囲気下にて、１
０℃／分の速度で室温から３４０℃まで昇温した後、そ
の温度を５分間保持し、再び１０℃／分の速度で室温ま
で降温した時の発熱ピークのピークトップ温度を読みと
り結晶化温度とした。

【００３５】実施例１〜１５、比較例１〜２ 表１に示す配合量のＰＰＳ（Ｔ−１、（株）トープレン
製）及び芳香族カルボン酸又はその誘導体をヘンシェル
ミキサーで１分間予備混合して均一にした後、２軸混練
機（スクリュー径：２０ｍｍ、バレル温度：３１０℃）
でペレタイズしてＰＰＳ組成物を得た。得られたＰＰＳ
組成物の物性値を表１に示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】表１から明らかなように、ＰＰＳ単独のも
の（比較例１）と比較して、本発明の芳香族カルボン
酸、芳香族カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸無水
物を、本発明の範囲量、ＰＰＳに配合した組成物は、分
子量の低下がなく、溶融粘度が下がり流動性が著しく改
良され、かつ結晶化温度も向上している（実施例１〜１
５）。一方、芳香族カルボン酸の配合量が本発明の範囲
からはずれたＰＰＳ組成物は、粘度低下が激しく、ガス
発生量が急激に増加し、サンプル評価ができない（比較
例２）。

【００３８】実施例１６〜２２、比較例３〜６ 表２に示す配合量のＰＰＳ（Ｔ−１、（株）トープレン
製）及び多官能基アリーレン化合物をヘンシェルミキサ
ーで１分間予備混合して均一にした後、２軸混練機（ス
クリュー径：２０ｍｍ、バレル温度：３１０℃）でペレ
タイズしてＰＰＳ組成物を得た。得られたＰＰＳ組成物
の物性値を表２に示す。

【００３９】

【表２】

【００４０】表２から明らかなように、ＰＰＳ単独のも
の（比較例１）と比較して、本発明の融点が１５０℃以
上で、置換基の位置が特定の２官能基アリーレン化合物
を、本発明の範囲量、ＰＰＳに配合した組成物は、分子
量の低下がなく、溶融粘度が下がり流動性が著しく改良
され、かつ結晶化温度も向上している（実施例１６〜２
２）。一方、融点が１５０℃未満である２官能基アリー
レン化合物（２，６−ジクロロナフタレン及び１，４−
ジブロモナフタレン）を用いると、粘度低下が著しく、
ガス発生量が急激に増加しサンプル評価ができない（比
較例３及び比較例６）。官能基が３個の１，３，５−ト
リヨードベンゼンを用いると、粘度増加が著しく、粘度
測定不可能であり、ゲル発生により、分子量測定用の溶
媒に不溶な部分があり正確な分子量測定ができない（比
較例５）。置換基の位置が線状型でない２，３−ナフチ
ル型では、溶融粘度は十分に下がらず、結晶化温度も向
上しない（比較例４）。

【００４１】

【発明の効果】本発明のポリアリーレン組成物は、分子
量の低下がなく、流動性及び結晶化速度が改善されるて
いるので、高流動性で、高靭性のポリアリーレン製品用
材料として工業的に用途が広い組成物である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリアリーレンスルフィド１００
   重量部及び（Ｂ）一般式ＡｒＸ_m〔式中、Ａｒはアリー
   レン基を示し、Ｘは−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯＲ（Ｒはア
   ルキル基）を示し、ｍは１〜４である。〕で表される芳
   香族カルボン酸、芳香族カルボン酸エステル又は芳香族
   カルボン酸無水物０．１〜５重量部からなる流動性が改
   良されたポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）ポリアリーレンスルフィド１００
   重量部及び（Ｂ′）融点が１５０℃以上の一般式Ｙ−Ａ
   ｒ′−Ｙ′（式中、Ａｒ′基は１，４−フェニレン、
   １，５−ナフチレン、２，６−ナフチレン、４，４’−
   ビフェニレン、４，４’−ジフェニルエーテル、４，
   ４’−ジフェニルメタンまたは４，４’−ジフェニルス
   ルフォンであり、Ｙ及びＹ′は官能基である。）で表さ
   れる２官能基アリーレン化合物０．１〜５重量部からな
   る流動性が改良されたポリアリーレンスルフィド樹脂組
   成物。
3. 【請求項３】 融点が１５０℃以上の２官能基アリーレ
   ン化合物（Ｂ′）において、官能基がニトロ基、ハロゲ
   ン原子又はヒドロキシル基である請求項２記載のポリア
   リーレンスルフィド樹脂組成物。