JPH0455498B2 - - Google Patents

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JPH0455498B2
JPH0455498B2 JP60141799A JP14179985A JPH0455498B2 JP H0455498 B2 JPH0455498 B2 JP H0455498B2 JP 60141799 A JP60141799 A JP 60141799A JP 14179985 A JP14179985 A JP 14179985A JP H0455498 B2 JPH0455498 B2 JP H0455498B2
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acid
photosensitive
compounds
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Fuji Photo Film Co Ltd
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/002Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor using materials containing microcapsules; Preparing or processing such materials, e.g. by pressure; Devices or apparatus specially designed therefor
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
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    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
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Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 技術分野 本発明は、重合性化合物および色画像形成物質
を封入したマイクロカプセルを含有する非感光性
銀含有感光材料に関する。さらに詳しくは感光性
ハロゲン化銀をセンサーとし、輻射線照射時にこ
のハロゲン化銀上に形成される像様の潜像を利用
して、像様に高分子化合物を生成させ、共存する
色画像形成物質を不動化させる非感光性銀含有感
光材料に関する。 先行技術とその問題点 マイクロカプセルを利用した記録材料としては
種々のものが知られている。 例えば、特公昭42−14344号(米国特許第
3219446号)には、光を照射すると、非流動性に
なる多くの流動体小滴を有する感材シートに画像
様の露光をし、これを受像シートへ重ねてシート
全体に圧力を加えることにより、この受像シート
上に露光に応じた画像を転写させる方法が開示さ
れている。 また、特開昭52−89915号には、二成分型感熱
発色物質の一成分と光重合性モノマーをマイクロ
カプセルに封入し感熱発色物質のもう一方の成分
とこのマイクロカプセルを混合して基体シートに
塗布し、この感光シートを画像様露光して露光部
のマイクロカプセルを硬化させた後、全面加熱し
て未露光部のみを発色させることにより画像を得
る方法が開示されている。 さらに、特開昭57−124343号、同57−179836
号、同57−197538号には、ビニル化合物と光重合
開始剤と色素プレカーサーを含むマイクロカプセ
ルを利用した画像形成法として、露光後全体に圧
力を加えることにより、加熱を必要としない色素
画像の形成方法が開示されている。 また、特公昭54−20852号(米国特許第3700439
号)にはミヒラーのケトンを感光性物質としてカ
プセル封入して、利用する画像形成法が開示され
ている。 また、米国特許第3072481号には、液体中では
着色した形態に容易に転化するが、固体である時
には不感光性である感光性物質をカプセル封入
し、このカプセル封入物の層を画像様露光した
後、カプセルを破裂させて溶媒を蒸発させること
により、画像を形成する方法、いわゆる感光感圧
による画像形成方法が開示されている。 前述のマイクロカプセルを利用した画像形成法
は種々のものが知られているか、いずれも共通し
て光に対する感度が低く、特に緑色光や赤色光に
対する感度が著しく不足している。また、この感
度を上げようとすると、保存安定性が低下すると
いう欠点を有している。 一方ハロゲン化銀を光センサーとして利用する
画像形成法ではいわゆるコンベンシヨナル写真感
光材料以外のものが種々知られている。 例えば英国特許第866631号には、ハロゲン化銀
を触媒に用いて光重合を直接起こさせる方法が開
示されていが、この方法ではハロゲン化銀の光分
離で生じた生成物が重合の触媒となると考えられ
ており、通常の現像によつてハロゲン化銀を還元
する場合程の高感度は得られていない。 またベルギー特許第642477号には露光されたハ
ロゲン化銀粒子を通常の現像液によつて現像した
後、生じた銀画像あるいは未反応のハロゲン化銀
を触媒として重合を起こさせ高分子化合物を画像
様に形成させる方法が開示されているが、この場
合には複雑な操作を必要とする。 さらに特公昭45−11149号、同47−20741号、同
49−10697号、同57−138632号、同58−169143号
には、露光されたハロゲン化銀を還元剤を用いて
現像する際、その還元剤が酸化されると同時に共
存するビニル化合物が重合を開始し画像様の高分
子物質を形成する方法が開示されているが、この
方法では液体を用いた現像工程を必要としてい
る。 このような、ハロゲン化銀を光センサーとして
用いる画像形成法は、種々知られているものがあ
るが、いずれも高感度が得られなかつたり、複雑
な現像処理工程を必要とするなどの欠点を有して
いる。 発明の目的 本発明の目的は、短時間の露光で、かつ乾式の
迅速処理により、可視域に吸収を持つ色画像を形
成する高感度の非感光性銀塩含有感光材料を提供
することにある。 発明の開示 このような目的は下記の本発明によつて達成さ
れる。 すなわち、本発明は、支持体上に、少なくとも
感光性ハロゲン化銀、非感光性銀塩、還元剤、重
合性化合物および色画像形成物質が塗設されてお
り、少なくともこれらのうちの重合性化合物と色
画像形成物質とが同一のマイクロカプセル中に含
有されており、像露光後加熱によりこの色画像形
成物質を像画像状に不動化させるように構成した
ことを特徴とする非感光性銀含有感光材料であ
る。 発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明
する。 本発明の非感光性銀含有感光材料では、支持体
上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性銀
塩、還元剤、重合性化合物および色画像形成物質
が塗設されている。そして、これらのうち重合性
化合物と色画像形成物質とは同一のマイクロカプ
セル中に含有されており、像露光後加熱によりこ
の色画像形成物質を像画像状に不動化させるよう
に構成している。 本発明に用いられる感光材料は感光性ハロゲン
化銀を光センサーとして、露光により生じたハロ
ゲン化銀の潜像核が触媒となつて、非感光性銀塩
と還元剤との酸化還元反応が起こり、その過程で
生じるラジカル中間体またはその後続反応で生じ
るラジカル中間体を開始剤として重合反応を行わ
せるものである。この一連の反応が加熱により促
進されることは、従来の知見からは予想し得なか
つたことである。 とくに非感光性銀塩を共存させることが本反応
を促進し、極めて短時間かつ加熱時間依存性の少
ない感光材料が得られることは予想外の知見であ
る。 本発明に用いられる非感光性銀塩とは、本発明
の感光材料において色画像形成物質の像状の不動
化が認められる最小光量の100倍の光量で、本発
明の感光材料から感光性ハロゲン化銀のみを除去
したものを露光した場合に、像状の色素画像形成
物質の不動化が認められないとき、感光材料中に
存在する銀物質をいう。 このような非感光性銀塩としては、各種のもの
があり、脂肪族もしくは芳香族のカルボン酸の銀
塩、メルカプト基もしくはα水素を有するチオカ
ルボニル基含有化合物およびイミノ基含有化合物
の銀塩などがまず挙げられる。 脂肪族カルボン酸の銀塩としては、ベヘン酸、
ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マレイン
酸、フマール酸、洒石酸、フロイン酸、リノール
酸、リノレン酸、オレイン酸、アジピン酸、セバ
シン酸、こはく酸、酢酸、酪酸、または樟脳酸か
ら誘導される銀塩が典型例として挙げられる。こ
れらの脂肪酸のハロゲン原子もしくは水酸基置換
体またはチオエーテル基を有する脂肪酸、カルボ
ン酸などから誘導される銀塩もまた使用できる。 芳香族カルボン酸およびその他のカルボキシル
基含有化合物の銀塩としては、安息香酸、3,5
−ジヒドロキシ安息香酸、o−,m−もしくはp
−メチル安息香酸、2,4−ジクロル安息香酸、
アセトアミド安息香酸、p−フエニル安息香酸、
没食子酸、タンニン酸、フタル酸、テレフタル
酸、サリチル酸、フエニル酢酸、ピロメリツト酸
または3−カルボキシメチル−4−メチル−4−
チアゾリン−2−チオンなどから誘導される銀塩
が代表例として挙げられる。 メルカプトもしくはチオカルボニル基を有する
化合物の銀塩としては、3−メルカプト−4−フ
エニル−1,2,4−トリアゾール、2−メルカ
プトベンゾイミダゾール、2−メルカプト−5−
アミノチアジアゾール、2−メルカプトベンツチ
アゾール、s−アルキルチオグリコール酸(アル
キル基炭素数12ないし22)、ジチオ酢酸などジチ
オカルボン酸類、チオステアロアミドなどチオア
ミド類、5−カルボキシ−1−メチル−2−フエ
ニル−4−チオピリジン、メルカプトトリアジ
ン、2−メルカプトベンゾオキサゾール、メルカ
プトオキサジアゾールまたは3−アミノ−5−ベ
ンジルチオ−1,2,4−トリアゾールなど米国
特許第4123274号記載のメルカプト化合物などか
ら誘導される銀塩が挙げられる。 イミノ基を有する化合物の銀塩としては、特公
昭44−30270号または同45−18416号記載のベンゾ
トリアゾールもしくはその誘導体、例えばベンゾ
トリアゾール、メチルベンゾトリアゾールなどア
ルキル置換ベンゾトリアゾール類、5−クロロベ
ンゾトリアゾールなどハロゲン置換ベンゾトリア
ゾール類、ブチルカルボイミドベンゾトリアゾー
ルなどカルボイミドベンゾトリアゾール類、特開
昭58−118639号記載のニトロベンゾトリアゾール
類、特開昭58−118638号記載のスルホベンゾトリ
アゾール、カルボキシベンゾトリアゾールもしく
はその塩、またはヒドロキシベンゾトリアゾール
など、米国特許4220709号記載の1,2,4−ト
リアゾールや1H−テトラゾール、カルバゾール、
サツカリン、イミダゾールおよびその誘導体など
から誘導される銀塩が代表例として挙げられる。 また、リサーチ・デイスクロージヤー誌17029
(1978年6月)に記載されている銀塩やステアリ
ン酸銅などの銀塩以外の有機金属塩、特願昭58−
221535号記載のフエニルプロピオール酸などアル
キニル基を有するカルボン酸の銀塩も本発明で使
用できる。 このような銀塩のなかでも、下記一般式()
で示されるものが特に加熱時間を短縮する効果が
著しい。 一般式 R=C≡C−Ag () ここで、Rは置換もしくは非置換アルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アラルキル基、アリール基もしくは複素環基
を表わす。 特に、この中で有効なものはRが置換もしくは
非置換のフエニル基である。 以下に一般式()で示される銀塩の具体例を
挙げる。 (30) H31C15−C≡C−Ag (68) CH3O−CH2−CH2−OCH2C≡C−Ag また、本発明における非感光性銀塩としては、
感光性ハロゲン化銀の1/100以下の感度を有する
ハロゲン化銀の粒子も有効であり、特に化学増感
を施していないものが有効である。 サイズは0.5μm以下、更に望ましくは0.2μm以
下のものがよい。 ハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃
臭化銀、沃化銀、塩沃臭化銀が挙げられ、なかで
も塩化銀を含有するハロゲン化銀、すなわち塩化
銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀が好ましい。 本発明では使用する感光性ハロゲン化銀の種類
により露光部、未露光部のいずれにも対応して高
分子化合物を生成させることが可能である。高分
子化合物が生成した部分(マイクロカプセル)で
は、生成していない部分(マイクロカプセル)に
比較して一般に、耐水性、耐溶剤性、耐熱性、耐
圧性が増し、その結果、高分子化合物が生成して
いない部分を加圧等により受像材料に転写させる
ことなどにより、色画像形成物質を利用した色像
を形成することができる。したがつて本発明では
使用する感光性ハロゲン化銀の種類あるいは採用
する色像形成過程によつて、原画に対してネガ型
画像もポジ型画像も自由に作ることができ、場合
によつてはネガポジ画像を同時に作ることもでき
る。 例えば高分子化合物が生成していない部分を転
写させて色画像を得る場合には、通常のネガ型ハ
ロゲン化銀乳剤を用いると原画に対してポジ型の
画像を得ることができ、一方、ネガ型画像を形成
させるためには米国特許第2592250号、同第
3206313号、同第3367778号、同第3447927号に記
載の内部画像ハロゲン化銀乳剤を、また米国特許
第2996382号に記載されているような表面画像ハ
ロゲン化銀乳剤と内部画像ハロゲン化銀乳剤との
混合物を使用することができる。 本発明に使用しうるハロゲン化銀は、塩化銀、
臭化銀、沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれでもよい。粒子内
のハロゲン組成が均一であつてもよい。表面と内
部で組成の異つた多重構造であつてもよい(特開
昭57−154232号、同58−108533号、同59−48755
号、同59−52237号、米国特許第4433048号および
欧洲特許第100984号)。また、粒子の厚みが0.5ミ
クロン以下、粒径は少なくとも0.6ミクロンで平
均アスペクト比が5以上の平板粒子(米国特許第
4414310号、同4435499号および西独公開特許
(OLS)第3241646A1など)あるいは粒子サイズ
分布の均一に近い単分散乳剤(特開昭57−178235
号、同58−100846号、同58−14829号、国際公開
83/02338A1号、欧洲特許第64412A3、および同
第83377A1など)も本発明に使用しうる。晶癖、
ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子サイズ分布など
が異つた2種以上のハロゲン化銀を併用してもよ
い。粒子サイズの異なる二種以上の単分散乳剤を
混合して、階調を調節することもできる。 本発明で用いられるハロゲン化銀の粒子サイズ
は、平均粒径が0.001ミクロンから10ミクロンの
ものが好ましく、0.001ミクロンから5μのものは
さらに好ましい。これらのハロゲン化銀乳剤は、
酸性法、中性法またはアンモニア法のいずれで調
製してもよく、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩と
の反応形式としては、片側混合法、同時混合法ま
たはこれらの組合せのいずれでもよい。粒子を銀
イオン過剰の下で形成する逆混合法、またはpAg
を一定に保つコントロールド・ダブルジエツト法
も採用できる。また、粒子成長を速めるため、添
加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量
または添加速度を上昇させてもよい(特開昭55−
142329号、同55−158124号、米国特許第3650757
号など)。 エピタキシアル接合型のハロゲン化銀粒子も使
用できる(特開昭56−16124号、米国特許第
4094684号)。 本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階
において、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、
特公昭47−11386号に記載の有機チオエーテル誘
導体または特開昭53−144319号に記載されている
含硫黄化合物などを用いることができる。粒子形
成または物理熟成の過程において、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させて
もよい。 さらに高照度不軌、低照度不軌を改良する目的
で塩化イリジウム(,)、ヘキサクロロイリ
ジウム酸アンモニウムなどの水溶性イリジウム
塩、あるいは塩化ロジウムなどの水溶性ロジウム
塩を用いることができる。 ハロゲン化銀は乳剤として用いられるが、乳剤
は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可溶性塩類を
除去してもよく、このためヌーデル水洗法や沈降
法に従うことができる。ハロゲン化銀乳剤は、未
後熟のまま使用してもよいが通常は化学増感して
使用する。通常型感材用乳剤で公知の硫黄増感
法、還元増感法、貴金属増感法などを単独または
組合せて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で、行うこともで
きる(特開昭58−126526号、同58−215644号)。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であつても、粒
子内部に形成される内部潜像型であつてもよい。
内部潜像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳
剤を使用することもできる。この目的に適した内
部潜像型乳剤は米国特許第2592250号、同第
3761276号、特公昭58−3534号および特開昭57−
136641号などに記載されている。 組合せるのに好ましい造核剤は、米国特許第
3227552号、同第4245037号、同第4255511号、同
第4266013号、同第4276364号および西独公開特許
(OLS)第2635316号に記載されている。 本発明において使用される感光性ハロゲン化銀
の塗設量は銀換算1mgないし10g/m2の範囲であ
る。 また非感光性銀物質は、感光性ハロゲン化銀1
モルあたり0.01ないし10モル、好ましくは0.01な
いし1モル用いられる。感光性ハロゲン化銀塩と
非感光性銀塩の塗布量合計は1mg/m2ないし10
g/m2が適当である。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀は、色
素類によつて分光増感されてもよい。用いられる
色素には、メチン色素、シアニン色素、メロシア
ニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン
色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素
が包含される。特に有用な色素は、シアニン色
素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、
塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用
される核のいずれをも適用できる。すなわち、ピ
ロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロ
ール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナ
ゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピ
リジン核など;これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核;およびこれらの核に芳香族炭化水素
環が融合した核;即ち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾ
ール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適
用できる。これらの核は炭素原子上に置換されて
いてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−5−オン核、チオヒダントイン核、2−チ
オオキサゾリジン−2,4−ジオン核、チアゾリ
ジン−2,4−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの5〜6員異節環核を適用す
ることができる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。例えば、含窒素異節環基で置換され
たアミノスチリル化合物(たとえば米国特許第
2933390号、同第3635721号に記載のもの)、芳香
族有機酸ホルムアルデヒド縮合物(たとえば米国
特許第3743510号に記載のもの)、カドミウム塩、
アザインデン化合物などを含んでもよい。米国特
許第3615613号、同3615641号、同第3617295号同
第3635721号に記載の組合せは特に有用である。 これら増感色素をハロゲン化銀乳剤中に含有さ
せるには、それらを直接乳剤中に分散してもよい
し、あるいはそれらを水、メタノール、エタノー
ル、アセトン、メチルセロソルブなどの溶接の単
独もしくは混合溶媒に溶解して乳剤へ添加しても
よい。またそれらをフエノキシエタノール等の実
質上水と不混和性の溶媒に溶解した後、水または
親水コロイドに分散し、この分散物を乳剤中に添
加してもよい。さらにそれらの増感色素を色素供
与性化合物等の親油性化合物と混合して同時に添
加することもできる。また、それらの増感色素を
溶解する際には組合せて用いる増感色素を別々に
溶解してもよいし、また混合したものを溶解して
もよい。 また乳剤中に添加する場合にも混合体として同
時に添加してもよいし、別々に添加してもよい
し、他の添加物と同時に添加してもよい。乳剤中
に添加する時期は化学熟成時もしくはその前後で
もよいし、米国特許第4183756号、同第4225666号
に従つてハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよ
い。 添加量は一般にハロゲン化銀1モル当り10-8
いし10-2モル程度である。 本発明に使用できる還元剤としては特公昭47−
20741号、同45−11149号、同49−10697号、同57
−138632号、同58−169143号明細書に記載の化合
物、例えばレゾルシン類、アミノフエノール類、
フエニレンジアミン類、5−ピラゾロン類、アル
キルフエノール類、アルコキシフエノール類、ナ
フトール類、アミノナフトール類、ナフタレンジ
オール類、アルコキシナフトール類、ヒドラジン
類等が利用できる。 これらの具体例としてはレゾルシン、2−メチ
ルレゾルシン、オルシン、フロログルシン、フロ
ログルシンモノメチルエーテル、フロログルシン
ジメチルエーテル、m−アミノフエノール、m−
ジメチルアミノフエノール、m−ジエチルアミノ
フエノール、N,N−ジメチル−m−フエニレン
ジアミン、N,N−ジエチル−m−フエニレンジ
アミン、3−メチル−5−ピラゾロン、3,4−
ジメチル−5−ピラゾロン、1,3−ジメチル−
5−ピラゾロン、1−フエニル−3−メチル−5
−ピラゾロン、P−エチルフエノール、P−ドデ
シルフエノール、P−メトキシフエノール、P−
ベンジルオキシフエノール、P−ヒドロキシジフ
エニルエーテル、4−メチル−1−ナフトール、
2−メチル−1−ナフトール、1−メチル−2−
ナフトール、6−アミノ−1−ナフトール、8−
アミノ−2−ナフトール、1,3−ジヒドロキシ
ナフタレン、4−メトキシ−1−ナフトール、O
−トリルヒドラジン塩酸塩、P−トリルヒドラジ
ン塩酸塩、アセトヒデラジド、ベンズヒドラジ
ド、トルエンスルホニルヒドラジン、N,N′−
ジアセチルヒドラジン、β−アシルフエニルヒド
ラジン類、例えばβ−アセチルフエニルヒドラジ
ン、β−アセチル−P−トリルヒドラジン、β−
アセチル−P−メトキシフエニルヒドラジン、β
−アセチル−P−アミノフエニルヒドラジン、β
−ホルミル−P−アミノフエニルヒドラジン、β
−ホルミル−2,4−ジメチルフエニルヒドラジ
ン、β−ベンゾイル−2,4−ジメトキシフエニ
ルヒドラジン、β−ブチロイル−P−トリルヒド
ラジン、β−ピバロイル−P−アセチルアミノフ
エニルヒドラジン、β−プロピオニル−P−ジメ
チルアミノフエニルヒドラジン、β−エトキシカ
ルボニル−P−アミノフエニルヒドラジン、β−
ジメチルカルバモイル−P−ベンゼンスルホンア
ミドフエニルヒドラジン、β−モルホリノカルボ
ニル−P−アミノフエニルヒドラジン等が挙げら
れる。 これらの還元剤は必要に応じて二種以上を併用
することもできる。また、上記の還元剤とコンベ
ンシヨナル写真系の現像薬、例えばハイドロキノ
ン、カテコール、P−置換アミノフエノール類、
P−フエニレンジアミン類、3−ピラゾリドン類
等を併用することもできる。 還元剤の添加量は巾広く変えることができる
が、一般には銀塩に対し、0.1〜1500モル%、好
ましくは10〜300モル%である。本発明に使用で
きる重合性化合物としては、付加重合性のモノマ
ーおよびそのオリゴマー、ポリマーを挙げること
ができる。付加重合性のモノマーとしては、炭素
−炭素不飽和結合を1個以上有する化合物が利用
できる。これらの例としてはアクリル酸およびそ
の塩、アクリン酸エステル類、アクリルアミド
類、メタクリル酸およびその塩、メタクリル酸エ
ステル類、メタクリルアミド類、無水マレイン
酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エステル
類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエス
テル類、N−ビニル複素環類、アリールエーテル
類、アリールエステル類およびこれらの誘導体が
ある。 これらの化合物はいずれも本発明に有用である
が、本発明では加熱現像処理を行なうため加熱時
に揮散しにくい、沸点が80℃以上のものが好まし
い。また得られた色画像のS/N比を高めるため
に、生成した高分子化合物の粘度または硬化度を
高める作用を有する架橋性化合物を併用すること
が望ましい。ここで言う架橋性化合物とは分子中
に複数のビニル基またはビニリデン基を有する、
いわゆる多官能モノマーである。以下に本発明に
使用される重合性化合物の好ましい例を示す。 アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸ブ
チル、アクリルアミド、N,N−ジメチルアクリ
ルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、N
−アクリロイルモルホリン、N−アクリロイルピ
ペリジン、グリシジルアクリレート、2−エチル
ヘキシルアクリレート、アクリン酸アニリド、メ
タクリル酸アニリド、スチレン、ビニルトルエ
ン、クロロスチレン、メトキシスチレン、クロロ
メチルスチレン、1−ビニル−2−メチルイミダ
ゾール、1−ビニル−2−ウンデシルイミダゾー
ル、1−ビニル−2−ウンデシルイミダゾリン、
N−ビニルピロリドン、N−ビニルカルバゾー
ル、ビニルベンジルエーテル、ビニルフエニルエ
ーテル、メチレン−ビス−アクリルアミド、トリ
メチレン−ビス−アクリルアミド、ヘキサメチレ
ン−ビス−アクリルアミド、N,N′−ジアクリ
ロイルピペラジン、m−フエニレン−ビス−アク
リルアミド、P−フエニレン−ビス−アクリルア
ミド、エチレングリコールジアクリレート、プロ
ピレングリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジアクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ビス(4−アクリロキシポ
リエトキシフエニル)プロパン、1,5−ペンタ
ンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコ
ールアクリレート、1,6−ヘキサンジオールア
クリレート、ポリプロピレングリコールジアクリ
レート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、N−
メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリル
アミド、トリエチレングリコールジメタクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアリールエーテ
ル。 また、ビニル基またはビニリデン基を有する高
分子化合物、例えば、側鎖にヒドロキシル基、ア
ミノ基、エポキシ基、ハロゲン原子、スルホニル
オキシ基を有する高分子化合物とアクリル酸、メ
タクリル酸あるいはこれらの誘導体との縮合物等
も本発明に利用できる。 さらに、前述の還元剤の母核にビニル基やビニ
リデン基が結合した化合物、例えば、m−N,N
−ジ(アクリロイルオキシエチル)アミノフエノ
ール、P−アクリロイルオキシエトキシフエノー
ル等も重合性化合物として利用でき、この場合に
は、還元剤と重合性化合物を兼用することができ
る。さらに、色画像形成物質、例えば色素または
ロイコ色素の分子中にビニル基を含有する化合物
も重合性化合物として利用でき、この場合には重
合性化合物と色画像形成物質を兼ねることができ
る。 本発明の重合性化合物はハロゲン化銀塩1重量
部に対して5ないし1.2×105重量部、好ましくは
12ないし1.2×104重量部用いることができる。 本発明に利用できる色画像形成物質には種々の
ものがある。例えば、それ自身が着色しているも
のとして染料や顔料が挙げられる。これらを用い
る場合には、高分子重合物が生成していない部分
(マイクロカプセル)を破壊して受像材料に適当
な方法を用いて転写することにより色画像を形成
することができる。染料や顔料は市販のものの
他、各種文献等(例えば「染料便覧」有機合成化
学協会編集、昭和45年刊、「最新顔料便覧」日本
顔料技術協会編集、昭和52年刊)に記載されてい
る公知のものが利用できる。これらの染料または
顔料は、溶解ないし分散して用いられる。 一方、着色していない色画像形成物質として
は、それ自身は無色ないし淡色であるが加熱や加
圧、光照射等、何らかのエネルギーにより発色す
るものとそれ自身はエネルギーを加えても発色し
ないが、別の成分と接触することにより発色する
ものに分類される。前者の例としてはサーモクロ
ミツク化合物、ピエゾクロミツク化合物、ホトク
ロミツク化合物およびトリアリールメタン染料や
キノン系染料、インジゴイド染料、アジン染料等
のロイコ体などが知られている。これらはいずれ
も加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化により発
色するものである。 後者の例としては2種以上の成分の間の酸塩基
反応、酸化還元反応、カツプリング反応、キレー
ト形成反応等により発色する種々のシステムが包
含される。例えば、感圧紙等に利用されているラ
クトン、ラクタム、スピロピラン等の部分構造を
有する発色剤と酸性白土やフエノール類等の酸性
物質(顕色剤)からなる発色システム;芳香族ジ
アゾニウム塩やジアゾタート、ジアゾスルホナー
ト類とナフトール類、アニリン類、活性メチレン
類等のアゾカツプリング反応を利用したシステ
ム;ヘキサメチレンテトラミンと第2鉄イオンお
よび没食子酸との反応やフエノールフタレイン−
コンプレクソン類とアルカリ土類金属イオンとの
反応などのキレート形成反応;ステアリン酸第2
鉄とピロガロールとの反応やベヘン酸銀と4−メ
トキシ−1−ナフトールの反応などの酸化還元反
応などが利用できる。 また、同じく2成分の間の反応により発色する
システムの他の例として、この反応が加熱により
進行する場合が知られている。この場合には加圧
時のマイクロカプセル破壊によつて2成分が混合
されると同時或いは加圧の直後に加熱することが
必要である。 発色剤/顕色剤システムにおける発色剤として
は、(1)トリアリールメタン系、(2)ジフエニルメタ
ン系、(3)キサンテン系、(4)チアジン系、(5)スピロ
ピラン系化合物などがあり、具体的な例として
は、特開昭55−27253号等に記載されているもの
等があげられる。中でも(1)トリアリールメタン
系、(3)キサンテン系の発色剤はカブリが少なく、
高い発色濃度を与えるものが多く好ましい。具体
例としては、クリスタルバイオレツトラクトン、
3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−(β−エ
トキシエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチル
アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−トリエチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−シクロヘキシルメチルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−o−クロロアニリノフルオラ
ン等があり、これらは単独もしくは混合して用い
られる。 顕色剤としては、フエノール系化合物、有機酸
もしくはその金属塩、オキシ安息香酸エステル、
酸性白土などが用いられる。 フエノール化合物の例を示せば、4,4′−イソ
プロピリデン−ジフエノール(ビスフエノール
A)、p−tert−ブチルフエノール、2,4−ジ
ニトロフエノール、3,4−ジクロロフエノー
ル、4,4′−メチレン−ビス(2,6−ジ−tert
−ブチルフエノール)、p−フエニルフエノール、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフエニル)シクロ
ヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフエニ
ル)−2−エチルヘキサン、2,2−ビス(4−
ヒドロキシフエニル)ブタン、2,2′−メチレン
ビス(4−tert−ブチルフエノール)、2,2′−メ
チレンビス(α−フエニル−p−クレゾール)チ
オジフエノール、4,4′−チオビス(6−tert−
ブチル−m−クレゾール)スルホニルジフエノー
ルのほか、p−tert−ブチルフエノール−ホルマ
リン縮合物、p−フエニルフエノールホルマリン
縮合物などがある。 有機酸もしくはその金属塩としては、フタル
酸、無水フタル酸、マレイン酸、安息香酸、没食
子酸、o−トルイル酸、p−トルイル酸、サリチ
ル酸、3−tert−ブチルサリチル酸、3,5−ジ
−tert−ブチルサリチル酸、5−α−メチルベン
ジルサリチル酸、3,5−(α−メチルベンジル)
サリチル酸、3−tert−オクチルサリチル酸およ
びその亜鉛、鉛、アルミニウム塩、マグネシウム
塩、ニツケル塩等が有用である。特にサリチル酸
誘導体およびその亜鉛塩、またはアルミニウム塩
は、顕色能、発色像の堅牢性、記録シートの保存
性などの点ですぐれている。 オキシ安息香酸エステルとしては、p−オキシ
安息香酸エチル、p−オキシ安息香酸ブチル、p
−オキシ安息香酸ヘプチル、p−オキシ安息香酸
ベンジル等がある。 又、吸油性の白色顔料を併用して、カプセル内
包物の拡散と固定化をはかることもできる。 これらの顕色剤は希望する温度で融解させ発色
反応を生じさせるために、低融点の熱可融性物質
との共融物として添加したり、または低融点化合
物が顕色剤粒子の表面に融着している状態で添加
する事が好ましい。 低融点化合物の具体例としては、高級脂肪酸ア
ミド、例えばステアリン酸アミド、エルカ酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、エチレンビスステアロ
アミドあるいは高級脂肪酸エステル等のワツクス
類、あるいは安息香酸フエニル誘導体、芳香族エ
ーテル誘導体、あるいは尿素誘導体があるが、こ
れに限定されるものではない。 別な発色剤/顕色剤システムの発色剤として
は、例えばフエノールフタレイン、フルオレツセ
イン、2′,4′,5′,7′−テトラブロモ−3,4,
5,6−テトラクロロフルオレツセイン、テトラ
ブロモフエノールブルー、4,5,6,7−テト
ラブロモフエノールフタレイン、エオシン、アウ
リンクレゾールレツド、2−ナフトールフエノー
ルフタレインなどがある。 顕色剤としては、無機および有機アンモニウム
塩、有機アミン、アミド、尿素やチオ尿素および
その誘導体、チアゾール類、ピロール類、ピリミ
ジン類、ピペラジン類、グアニジン類、インドー
ル類、イミダゾール類、イミダゾリン類、トリア
ゾール類、モルホリン類、ピペリジン類、アミジ
ン類、フオルムアジン類、ピリジン類等の含窒素
化合物が挙げられる。これらの具体例としては、
例えば酢酸アンモニウム、トリシクロヘキシルア
ミン、トリベンジルアミン、オクタデシルベンジ
ルアミン、ステアリルアミン、アリル尿素、チオ
尿素、メチルチオ尿素、アリルチオ尿素、エチレ
ンチオ尿素、2−ベンジルイミダゾール、4−フ
エニルイミダゾール、2−フエニル−4−メチル
−イミダゾール、2−ウンデシル−イミダゾリ
ン、2,4,5−トリフリル−2−イミダゾリ
ン、1,2−ジフエニル−4,4−ジメチル−2
−イミダゾリン、2−フエニル−2−イミダゾリ
ン、1,2,3−トリフエニルグアニジン、1,
2−ジトリルグアニジン、1,2−ジシクロヘキ
シルグアニジン、1,2−ジシクロヘキシル−3
−フエニルグアニジン、1,2,3−トリシクロ
ヘキシルグアニジン、グアニジントリクロロ酢酸
塩、N,N′−ジベンジルピペラジン、4,4′−ジ
チオモルホリン、モルホリニウムトリクロロ酢酸
塩、2−アミノ−ベンゾチアゾール、2−ベンゾ
イルヒドラジノ−ベンゾチアゾールがある。 本発明の色画像形成物質は、重合性化合物100
重量部に対して0.5〜20重量部、特に好ましくは
2〜7重量部の割合で用いられる。顕色剤は発色
剤1重量部に対して約0.3〜80重量部の割合で用
いられる。 また、熱重合防止剤をマイクロカプセルに内包
して保存性を改良することができる。熱重合防止
剤の添加量は重合性化合物に対して、0.1〜10モ
ル%の割合が好ましい。 本発明に用いるマイクロカプセルは当業界公知
の方法でつくることができる。例えば米国特許第
2800457号、同第2800458号にみられるような親水
性壁形成材料のコアセルベーシヨンを利用した方
法、米国特許第3287154号、英国特許第990443号、
特公昭38−19574号、同42−446号、同42−771号
にみられるような界面重合法、米国特許第
3418250号、同第3660304号にみられるポリマーの
析出による方法、米国特許第3796669号にみられ
るイソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方
法、米国特許第3914511号にみられるイソシアネ
ート壁材料を用いる方法、米国特許第4001140号、
同第4087376号、同第4089802号にみられる尿素−
ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒ
ド−レゾルシノール系壁形成材料を用いる方法、
米国特許第4025455号にみられるメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロー
ス等の壁形成材料を用いる方法、特公昭36−9168
号、特開昭51−9079号にみられるモノマーの重合
によるinsitu法、英国特許第952807号、同第
965074号にみられる電解分散冷却法、米国特許第
3111407号、英国特許第930422号にみられるスプ
レードライング法などがある。これらに限定され
るものではないが、芯物質を乳化した後マイクロ
カプセル壁として高分子膜を形成することが好ま
しい。 本発明のマイクロカプセル壁の作り方としては
特に油滴内部からのリアクタントの重合によるマ
イクロカプセル化法を使用する場合、その効果が
大きい。即ち、短時間内に、均一な粒径をもち、
生保存性にすぐれた感光材料として好ましいカプ
セルを得ることができる。 例えばポリウレタンをカプセル壁材として用い
る場合には多価イソシアネートおよびそれと反応
しカプセル壁を形成する第2の物質(たとえばポ
リオール、ポリアミン)をカプセル化すべき油性
液体中に混合し水中に乳化分散し次に温度を上昇
することにより、油滴界面で高分子形成反応を起
して、マイクロカプセル壁を形成する。このとき
油性液体中に低沸点の溶解力の強い補助溶剤を用
いることができる。 この場合に、用いる多価イソシアネートおよび
それと反応する相手のポリオール、ポリアミンに
ついては米国特許第3281383号、同第3773695号、
同第3793268号、特公昭48−40347号、同49−
24159号、特開昭48−80191号、同48−84086号に
開示されており、それらを使用することもでき
る。 多価イソシアネートとしては、例えば、m−フ
エニレンジイソシアネート、p−フエニレンジイ
ソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネー
ト、2,4−トリレンジイソシアネート、ナフタ
レン−1,4−ジイソシアネート、ジフエニルメ
タン−4,4′−ジイソシアネート、3,3′−ジメ
トキシ−4,4′−ビフエニル−ジイソシアネー
ト、3,3′−ジメチルジフエニルメタン−4,
4′−ジイソシアネート、キシリレン−1,4−ジ
イソシアネート、4,4′−ジフエニルプロパンジ
イソシアネート、トリメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレ
ン−1,2−ジイソシアネート、ブチレン−1,
2−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−1,
2−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−1,
4−ジイソシアネート等のジイソシアネート、
4,4′,4″−トリフエニルメタントリイソシアネ
ート、トルエン−2,4,6−トリイソシアネー
トのようなトリイソシアネート、4,4′−ジメチ
ルジフエニルメタン−2,2′,5,5′−テトライ
ソシアネートのようなテトライソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネートとトリメチロール
プロパンの付加物、2,4−トリレンジイソシア
ネートとトリメチロールプロパンの付加物、キシ
レンジイソシアネートとトリメチロールプロパン
の付加物、トリレンジイソシアネートとヘキサン
トリオールの付加物のようなイソシアネートプレ
ポリマーがある。 ポリオールとしては、脂肪族、芳香族の多価ア
ルコール、ヒドロキシポリエステル、ヒドロキシ
ポリアルキレンエーテルのようなものがある。 特願昭58−158469号明細書に記載された下記の
ポリオールも用いられる。 エチレングリコール、1,3−プロパンジオー
ル、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタン
ジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−
ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、
プロピレングリコール、2,3−ジヒドロキシブ
タン、1,2−ジヒドロキシブタン、1,3−ジ
ヒドロキシブタン、2,2−ジメチル、1,3−
プロパンジオール、2,4−ペンタンジオール、
2,5−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5
−ペンタンジオール、1,4−シクロヘキサンジ
メタノール、ジヒドロキシシクロヘキサン、ジエ
チレングリコール、1,2,6−トリヒドロキシ
ヘキサン、2−フエニルプロピレングリコール、
1,1,1−トリメチロールプロパン、ヘキサン
トリオール、ペンタエリスリトール、ペンタエリ
スリトールエチレンオキサイド付加物、グリセリ
ンエチレンオキサイド付加物、グリセリン1,4
−ジ(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、レゾ
ルシノールジヒドロキシエチルエーテル等の芳香
族多価アルコールとアルキレンオキサイドとの縮
合生成物、p−キシリレングリコール、m−キシ
リレングリコール、α,α′−ジヒドロキシ−p−
ジイソプロピルベンゼン、4,4′−ジヒドロキシ
−ジフエニルメタン、2−(p,p′−ジヒドロキ
シフエニルメチル)ベンジルアルコール、ビスフ
エノールAにエチレンオキサイドの付加物、ビス
フエノールAにプロピレンオキサイドの付加物な
どがあげられる。ポリオールはイソシアネート基
1モルに対して、水酸基の割合が0.02〜2モルで
使用するのが好ましい。 ポリアミンとしてはエチレンジアミン、トリエ
チレンジアミン、テトラエチレンジアミン、ペン
タメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、
p−フエニレンジアミン、m−フエニレンジアミ
ン、ピペラジン、2−メチルピペラジン、2,5
−ジメチルピペラジン、2−ヒドロキシトリメチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジエ
チルアミノプロピルアミン、テトラエチルペンタ
ミン、エポキシ化合物のアミン付加物等があげら
れる。 多価イソシアネートは水と反応して高分子物質
を形成することもできる。 マイクロカプセルを作るときに、水溶性高分子
を用いることができるが、水溶性高分子は水溶性
のアニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高
分子のいずれでも良い。アニオン性高分子として
は、天然のものでも合成のものでも用いることが
でき、例えば−COO-、−SO3 -基等を有するもの
が挙げられる。 具体的なアニオン性の天然高分子としてはアラ
ビヤゴム、アルギン酸などがあり、半合成品とし
てはカルボキシメチルセルロース、フタル化ゼラ
チン、硫酸化デンプン、硫酸化セルロース、リグ
ニンスルホン酸などがある。 また合成品としては無水マレイン酸系(加水分
解したものも含む)共重合体、アクリン酸系(メ
タクリル酸系も含む)重合体および共重合体、ビ
ニルベンゼンスルホン酸系重合体および共重合
体、カルボキシ変性ポリビニルアルコールなどが
ある。ノニオン性高分子としては、ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチル
セルロース等がある。 両性の化合物としてはゼラチン等がある。 これらの水溶性高分子は0.01〜10wt%の水溶液
として用いられる。 このようなマイクロカプセル中には、少なくと
も重合性化合物および色画像形成物質が封入され
る。この場合、通常は、ハロゲン化銀、還元剤等
もこのカプセル中に封入されるが、その場合に
は、まず色画像形成物質を溶解した重合性化合物
中にハロゲン化銀および還元剤を分散または溶解
したものを油相とし、これと親水性高分子化合物
を溶解した水相とを混合して乳化分散し、エマル
ジヨンを作る。この乳化分散と同時にまたは引続
いて、エマルジヨン粒子の油/水界面に周知の方
法で壁を形成させることができる。マイクロカプ
セルの作り方としてはこれに限らず種々の方法を
適用することができる。 本発明に用いるカプセルの大きさは80μ以下で
あり、特に保存性や取り扱い性の点から20μ以下
が好ましい。またカプセルが小さすぎる場合には
基質の孔または繊維中に消失する恐れがあるが、
これは基質または支持体の性質に依存するので一
概にはいえないが、0.1μ以上が好ましい。 本発明に用いるカプセルは圧力約10Kg/cm2以下
では実質的に変化がなく、これにより大きな圧力
を加えられた時には破壊が起こることが好まし
い。この破壊の起こる圧力の大きさは、用途に応
じて変えることができるものであり特定の数値に
限定されるものではないが、約500Kg/cm2程度以
下の圧力で破壊することが好ましい。カプセルの
粒径、カプセル壁の厚さ、用いる壁剤の種類によ
り、これらの圧力特性を制御することができる。 本発明の感光材料には、熱反応性を変えるため
に特願昭60−25838号明細書に記載したヒドロキ
シ化合物、カルバミン酸エステル化合物、芳香族
メトキシ化合物、有機スルホンアミド化合物をマ
イクロカプセルまたはマイクロカプセルの外に用
いることができる。これらの化合物はマイクロカ
プセル壁のガラス転移点を変えるものと思われ
る。 本発明には種々の画像形成促進剤を用いること
ができる。画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元
剤との酸化還元反応の促進、感光材料層から受像
層への画像形成物質の移動の促進等の機能があ
り、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレ
カーサー、オイル、熱溶剤、界面活性剤、銀また
は銀イオン相互作用を持つ化合物等に分類され
る。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を
有しており、上記の促進効果のいくつかを合わせ
持つのが常である。 以下にこれらの画像形成促進剤を機能別に分類
して、それぞれの具体例を示すが、この分類は便
宜的なものであり、実際には1つの化合物が複数
の機能を兼備していることが多い。 好ましい塩基の例としては、無機の塩基としし
てアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化
物、第2または第3リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸
塩、キノリン酸塩、メタホウ酸塩;アンモニウム
水酸化物;4級アルキルアンモニウムの水酸化
物;その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機
の塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルア
ミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミ
ン類);芳香族アミン類(N−アルキル置換芳香
族アミン類、N−ヒドロキシルアルキル置換芳香
族アミン類およびビス〔p−(ジアルキルアミノ)
フエニル〕メタン類)、複素環状アミン類、アミ
ジン類、環状アミジン類、グアニジン類、環状グ
アニジン類が挙げられ、特にpKaが8以上のもの
が好ましい。 塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸
する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロ
ツセン転位、ベツクマン転位等の反応によりアミ
ン類を放出する化合物など、加熱により何らかの
反応を起こして塩基を放出するものおよび電解な
どにより塩基を発生させる化合物が好ましく用い
られる。前者の加熱により塩基を発生するタイプ
の好ましい塩基プレカーサーとしては英国特許第
998949号等に記載のトリクロロ酢酸の塩、米国特
許第4060420号に記載のα−スルホニル酢酸の塩、
特開昭59−180537号記載のプロピオール酸類の
塩、米国特許第4088496号に記載の2−カルボキ
シルカルボキサミド誘導体、塩基成分に有機塩基
の他にアルカリ金属、アルカリ土類金属を用いた
熱分解性酸との塩(特開昭59−195237号)、ロツ
セン転位を利用した特開昭59−168440号に記載の
ヒドロキサムカルバメート類、加熱によりニトリ
ルを生成する特願昭58−31614号に記載のアルド
キシムカルバメート類などが挙げられる。その
他、英国特許第998945号、米国特許第3220846号、
特開昭50−22625号、英国特許第2079480号等に記
載の塩基プレカーサーも有用である。 電解により塩基を発生させる化合物として次の
ものを挙げることができる。 例えば、電解酸化を用いる方法の代表として各
種脂肪酸塩の電解を挙げることができる。この反
応によつてアルカリ金属やグアニジン類、アミジ
ン類等の有機塩基の炭酸塩を極めて効率良く得る
ことができる。 また電解還元を用いる方法としては、ニトロお
よびニトロソ化合物の還元によるアミン類の生
成;ニトリル類の還元によるアミン類の生成;ニ
トロ化合物、アゾ化合物、アゾキシ化合物等の還
元によるp−アミノフエノール類、p−フエニレ
ンジアミン類、ヒドラジン類の生成等を挙げるこ
とができる。p−アミノフエノール類、p−フエ
ニレンジアミン類、ヒドラジン類は塩基として用
いるだけでなく、それらを直接色画像形成物質と
して使用することもできる。また、種々の無機塩
共存下での水の電解によりアルカリ成分を生成さ
せることももちろん利用できる。また、これらの
塩基もしくは塩基プレカーサーは感光層の総固形
分量の50重量%以下が好ましく、更に好ましくは
0.01〜40重量%が好ましい。 オイルとしては疎水性化合物の乳化分散時に溶
媒として用いられる高沸点有機溶媒を用いること
ができる。 熱溶剤としては通常の温度では固体であり、現
像温度近傍で溶融して溶媒として働くもので、尿
素類、ウレタン類、アミド類、ピリジン類、スル
ホンアミド類、スルホン、スルホキシド類、エス
テル類、ケトン類、エーテル類の化合物で40℃以
下で固体のものを用いることができる。また、熱
溶剤は、感光層の総固形分量の0.01〜50重量%が
好ましく、更に好ましくは1〜20重量%である。 界面活性剤としては特開昭59−74547号記載の
ピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニ
ウム塩類、特開昭59−57231号記載のポリアルキ
レンオキシド類を挙げることができる。 銀または銀イオンと相互作用をもつ化合物とし
ては、イミド類、特開昭59−177550号記載の含窒
素ヘテロ環類、特開昭59−111636号記載のチオー
ル類、チオ尿素類、チオエーテル類を挙げること
ができる。 画像形成促進剤は感光材料、受像材料のいずれ
に内蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよい。
また内蔵させる層も乳剤層、中間層、保護層、受
像層、およびそれらに隣接するいずれの層にも内
蔵させてよい。感光層と受像層とを同一支持体上
に有する形態においても同様である。 画像形成促進剤は単独でも、また数種を併用し
て使用することもできるが、一般には数種を併用
した方がより大きな促進効果が得られる。 特に塩基または塩基プレカーサーと他の促進剤
を併用すると顕著な促進効果が発現される。 本発明においては、熱現像時の処理温度および
処理時間の変動に対し、常に一定の画像を得る目
的で種々の現像停止剤を用いることができる。 ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速や
かに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基
濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および
銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレ
カーサー、加熱により共存する塩基と置換反応を
起こす親電子化合物、または含窒素ヘテロ環化合
物、メルカプト化合物等が挙げられる。酸プレカ
ーサーには例えば特願昭58−216928号および特願
昭59−48305号に記載のオキシムエステル類、特
願昭59−85834号記載のロツセン転位により酸を
放出する化合物等が挙げられ、加熱により塩基と
置換反応を起こす親電子化合物には例えば、特願
昭59−85836号に記載の化合物などが挙げられる。 本発明の受像要素は感光要素から放出される色
画像形成物質を固定するための要素であり、感光
要素と同一の支持体上に塗設するか、或いは感光
要素を有する感光材料とは別の支持体上に塗設し
て受像材料を構成する。 さらに本発明の受像要素は必要に応じて、媒染
剤を含む層を少なくとも1層有することができ
る。受像要素が表面に位置する場合これに保護層
を設けることができる。また、必要に応じて媒染
力の異なる媒染剤を用いて2層以上で構成されて
もよい。 受像層として媒染剤を用いる場合は、拡散転写
型感光材料に使用される媒染剤の中から任意に選
ぶことができるが、それらの中でも特にポリマー
媒染剤が好ましい。ここでポリマー媒染剤とは、
三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分
を有するポリマー、およびこれらの4級カチオン
基を含むポリマー等である。 三級アミノ基を有するビニルモノマー単位を含
むポリマーについては、特願昭58−169012号、特
願昭58−166135号等に記載されており、三級イミ
ダゾール基を有するビニルモノマー単位を含むポ
リマーの具体例としては特願昭58−226497号、同
58−232071号、米国特許第4282305号、同第
4115124号、同第3148061号などに記載されてい
る。 四級イミダゾリウム塩を有するビニルモノマー
単位を含むポリマーの好ましい具体例としては英
国特許第2056101号、同第2093041号、同第
1594961号、米国特許第4124386号、同第4115124
号、同第4273853号、同第4450224号、特開昭48−
28225号等に記載されている。 その他四級アンモニウム塩を有するビニルモノ
マー単位を含むポリマーの好ましい具体例として
は、米国特許第3709690号、同第3898088号、同第
3958995号、特願昭58−166135号、同第58−
169012号、同第58−232070号、同第58−232072号
および同59−91620号などに記載されている。 本発明においては、重合性化合物、色画像形成
物質のカプセル化に際して溶媒を併用することが
できる。また還元剤や顕色剤等を必要な要素中に
導入する場合にも溶媒を用いることができる。例
えば水または親水性有機溶媒に溶かした溶液を必
要に応じてバインダーとともに直接支持体上に塗
設することもできるし、米国特許第2322027号記
載の方法などの公知の方法により必要な要素中に
導入することができる。マイクロカプセル中に溶
媒を併用することにより加圧の際のカプセルの破
壊の程度およびカプセル内の色画像形成物質の受
像要素への移動量をコントロールすることもでき
る。カプセル内に併用する溶媒の量は重合性化合
物100重量部に対して1〜500重量部の割合が好ま
しい。 本発明において用いられる溶媒として天然油ま
たは合成油を単独または併用することができる。
これら溶媒の例として例えば綿実油、灯油、脂肪
族ケトン、脂肪族エステル、パラフイン、ナフテ
ン油、アルキル化ビフエニル、アルキル化ターフ
エニル、塩素化パラフイン、アルキル化ナフタレ
ン、および1−フエニル−1−キシリルエタン、
1−フエニル−1−p−エチルフエニルエタン、
1,1′−ジトリルエタン等のようなジアリールエ
タン、フタール酸アルキルエステル(ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレートなど)、リン酸
エステル(ジフエニルホスフエート、トリフエニ
ルホスフエート、トリクレジルホスフエート、ジ
オクチルブチルホスフエート)、クエン酸エステ
ル(例えばアセチルクエン酸トリブチル)、安息
香酸エステル(安息香酸オクチル)、アルキルア
ミド(例えばジエチルラウリルアミド)、脂肪酸
エステル類(例えばジブトキシエチルサクシネー
ト、ジオクチルアゼレート)、トリメシン酸エス
テル類(例えばトリメシン酸トリブチル)酢酸エ
チル、酢酸ブチルのような低級アルキルアセテー
ト、プロピオン酸エチル、二級ブチルアルコー
ル、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチ
ルアセテート、メチルセロソルブアセテート、シ
クロヘキサノンなどがある。 本発明の感光材料および受像材料に用いられる
バインダーは、単独であるいは組み合わせて含有
することができる。このバインダーには主に親水
性のものを用いることができる。親水性バインダ
ーとしては、透明か半透明の親水性バインダーが
代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体、セルロース誘導体等のタンパク質や、デンプ
ン、アラビヤゴム等の多糖類のような天然物質
と、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合
体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重
合物質を含む。他の合成重合物質には、ラテツク
スの形で、とくに写真材料の寸度安定性を増加さ
せる分散状ビニル化合物がある。 本発明に於ける感光材料および受像材料に使用
される支持体は、処理温度に耐えることのできる
ものである。一般的な支持体としては、ガラス、
紙、上質紙、合成紙、金属およびその類似体が用
いられるばかりでなく、アセチルセルロースフイ
ルム、セルロースエステルフイルム、ポリビニル
アセタールフイルム、ポリスチレンフイルム、ポ
リカーボネートフイルム、ポリエチレンテレフタ
レートフイルムおよびそれらに関連したフイルム
または樹脂材料が含まれる。またポリエチレン等
のポリマーによつてラミネートされた紙支持体も
用いることができる。米国特許第3634089号、同
第3725070号記載のポリエステルフイルムは好ま
しく用いられる。 本発明の感光材料は必要に応じて保護層、中間
層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、マツ
ト剤層などの補助層を設けることができる。特に
保護層は接着防止の目的で有機、無機のマツト剤
を含ませるのが望ましい。 また、感光材料、受像材料には必要に応じてカ
ブリ防止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレー
シヨンやイラジエーシヨン防止染料、顔料(酸化
チタンなどの白色顔料も含む)、水放出剤、熱重
合防止剤、界面活性剤、熱溶剤分散状ビニル化合
物等を含んでいてもよい。 本発明においては種々の露光手段を用いること
ができる。潜像は、可視光を含む輻射線の画像状
露光によつて得られる。一般には、通常使われる
光源、例えば太陽光、ストロボ、フラツシユ、タ
ングステンランプ、水銀灯、ヨードランプなどの
ハロゲンランプ、キセノンランプ、レーザー光
線、およびCRT光源、プラズマ光源、蛍光管、
発光ダイオードなどを光源として使うことができ
る。また、LCD(液晶)がPLZT(ランタンをドー
プしたチタンジルコニウム酸鉛)などを利用した
マイクロシヤツターアレイと線状光源もしくは平
面状光源を組合せた露光手段を用いることもでき
る。 光源の種類や露光量はハロゲン化銀の色素増感
による感光波長や、感度に応じて選択することが
できる。 本発明において用いる原画は白黒画像でもカラ
ー画像でもよい。 原画としては、製図などの線画像はもちろんの
こと、階調を有した写真画像でもよい。またカメ
ラを用いて人物像や風景像を撮影することも可能
である。原画からの焼付は、原画と重ねて密着焼
付をしても、反射焼付をしてもよくまた引伸し焼
付をしてもよい。 またビデオカメラなどにより撮影された画像や
テレビ局より送られてくる画像情報を、直接
CRTやFOTに出し、この像を密着やレンズによ
り感光材料上に結像させて、焼付ることも可能で
ある。 また最近大巾な進歩が見られるLED(発光ダイ
オード)は、各種の機器において、露光手段とし
てまたは表示手段として用いられつつある。この
LEDは、青光を有効に出すものを作ることが困
難である。この場合、カラー画像を再生するに
は、LEDとして緑光、赤光、赤外光を発する3
種を使い、これらの光に感光する乳剤部分が
各々、イエロー、マゼンタ、シアンの画像形成物
質を含むように設計すればよい。 すなわち緑感光部がイエロー画像形成物質を含
み、赤感光部がマゼンタ画像形成物質を、赤外感
光部がシアン画像形成物質を含むようにしておけ
ばよい。これ以外の必要に応じて異つた組合せも
可能である。 上記の原図を直接に密着または投影する方法以
外に、光源により照射された原図を光電管や
CCDなどの受光素子により、読みとりコンピユ
ーターなどのメモリーに入れ、この情報を必要に
応じて加工するいわゆる画像処理をほどこした
後、この画像情報をCRTに再生させ、これを画
像状光源として利用したり、処理された情報にも
とづいて、直接3種LEDを発光させて露光する
方法もある。 これらの露光量は、用いるハロゲン化銀の種類
や、増感程度によつて変わつてくる。 本発明において像様露光後の加熱方法としては
従来公知の方法を用いることができる。例えば、
ホツトプレートなどの熱板あるいはドラムに感光
材料を直接触れさせたり、ヒートローラーを用い
て搬送させたりすることもできる。 また高温に加熱した空気を用いたり高周波加熱
やレーザービームにより加熱することもできる。
感光材料によつては赤外線ヒーターを用いて加熱
することもできる。更に電磁誘導により発生する
渦電流を利用して加熱する方法を応用することも
できる。 また、感光材料に対して不活性の液体、たとえ
ばフツ素系の液体を加熱したバス中で感光材料を
加熱しても良い。 更に、上記の加熱手段とは別に加熱源を感光材
料にもたせることで加熱してもよい。たとえば、
カーボンブラツクやグラフアイトなどの導電性粒
子の層を感光材料中にもたせ、通電した時に発生
するジユール熱を利用してもよい。 この際の加熱温度は一般に80℃〜200℃、好ま
しくは100℃〜160℃である。 感光材料を加熱するパターンとしては、種々の
パターンが応用できる。一定温度で加熱する方法
が最も一般的であるが、感光材料の特性によつて
は多段階加熱−たとえば高温短時間加熱の後徐々
に温度を低下させる方法−が有効である。この場
合の加熱時間は一般に1秒〜5分、好ましくは5
秒から1分である。 加熱に際して感光材料が空気酸化の影響をうけ
やすい場合には加熱部周辺の脱気又は不活性ガス
への置換が有効である。また感光材料の表面を加
熱部分へ直接接触させてもよいし、空気にさらし
てもよい。感光材料表面を空気側にして現像する
場合には感光材料中からの水分、揮発成分の蒸発
を防いだり、保温の目的でカバーをとりつけるの
も有効である。 発明の具体的作用効果 本発明によれば、支持体上に、少なくとも感光
性ハロゲン化銀、非感光性銀塩、還元剤、重合性
化合物および色画像形成物質が塗設されており、
少なくともこれらのうちの重合性化合物と色画像
形成物質とが同一のマイクロカプセル中に含有さ
れており、像露光後加熱によりこの色画像形成物
質を像画像状に不動化させるように構成している
ため、短時間の露光ですみ、かつ乾式の迅速処理
により、色画像を形成する高感度の非感光性銀塩
含有感光材料が得られる。 そして、このものは、一般に450〜900nmの任
意の光に対して選択的に吸収を持つ色画像を形成
することができる。 発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明の
効果をさらに詳細に説明する。 実施例 1 受像材料の製法 軽微性炭酸カルシウム65部、水酸化アルミニウ
ム(昭和電工H−10)35部、スチレン−α−メチ
ルスチレンの10量体1.8部と3,5−ジ−αメチ
ルベンジルサリチル酸亜鉛8.2部との混練粉砕物、
酸化亜鉛10部、ヘキサメタリン酸ナトリウム1部
を水200ml中に分散したのち、サンドミルで処理
して平均粒径2.6μの分散液を得た。これにポリビ
ニルアルコール9部、カルボキシ変性SBRラテ
ツクス(48%)20部、水110部を加え、よくかき
まぜた。 これを秤量43g/m2の原紙に固型分として5.2
g/m2となるように塗設し90℃にて乾燥した。 非感光性銀塩の製法 (a) ベンゾトリアゾール銀 ベンゾトリアゾール6.5gとゼラチン10gとを
水1000mlに溶解した。この溶液を50℃に保ち撹拌
した。 次に硝酸銀8.5gを100mlに溶かした溶液を2分
間で上記溶液に加えた。 これのPHを調整することにより沈降させ、不要
の塩を除去し、PHを6.0に合わせ収量400gのベン
ゾトリアゾール銀を得た。 (b) p−アセトアミノフエニルアセチレン銀 p−アセトアミノフエニルアセチレン5.9gと
ゼラチン20gとをエタノール300mlと水1000mlの
混合溶液に溶解した。この溶液を50℃に保ち撹拌
した。 次に硝酸銀4.5gを100mlに溶かした溶液を2分
間で上記溶液に加えた。 これのPHを調整することにより沈降させ、不要
の塩を除去し、PHを6.4に合わせ収量300gのp−
アセトアミノフエニルアセチレン銀を得た。 (c) 非感光性塩化銀 塩化ナトリウム3.4gとゼラチン40gを水1000
mlに溶解させた。この溶液を40℃に保ち撹拌し
た。 次に塩化ナトリウム34.4gを水600mlに溶解し
た液と硝酸銀100gを水600mlに溶解した液とを同
時に1分間150mlの速さで上記溶液に4分間で添
加した。 この液のPHを調整することにより沈降させ、不
要の塩を除去し、PHを6.4に合わせて非感光性の
塩化銀600gを得た。 (d) 非感光性臭化銀 臭化カリウム7gとゼラチン40gとを水1000ml
に溶解させた。この溶液を40℃に保ち撹拌した。 次に臭化カリウム70gを水600mlに溶解した液
と硝酸銀100gとを水600mlに溶解した液を同時に
1分間150mlの速さで上記溶液に4分間で添加し
た。 この液のPHを調整することにより沈降させ不要
の塩を除去し、PHを6.4に合わせて非感光性の臭
化銀600gを得た。 感光性ハロゲン化銀乳剤の製法 ヨウ臭化銀乳剤 H2O1000mlにゼラチン20gとKBr9.52gと
KI3.32gを溶解させた。この溶液を50℃に保ち撹
拌した。 この溶液にAgNO317gをH2O100mlに溶かした
溶液を10分間で添加した。その後350℃に冷却し
PHを調整することにより乳剤を沈降させ過剰の塩
を除去した。 その後PHを6.0に合わせ収量200gのAgBrI(I20
モル%)乳剤を得た。 パケツト乳剤の製法 N,N′−ジアクリロイルピペラジン5g、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート3g、
3,3−ビス−(1−エチル−2−メチル−3−
インドリル)フタリド1g、フエニルキシリルエ
タン10mlおよびトリクレジルホスフエート10mlを
混合溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム0.5gを含む10%ゼラチン110g中に乳化分散
して色画像形成物質の分散物を調製した。 前記ヨウ臭化銀乳剤4gに3,3′−ジ−(γ−
スルホプロピル)−5,5′−ジフエニル−9−エ
チルオキサカルボシアニンナトリウム塩(ハロゲ
ン化銀1モル当り4×10-4モル)のメタノール溶
液を加えて5分間撹拌後、先に調製した色画像形
成物質の分散物20gとベンゾトリアゾール銀乳剤
10gを加え混合した。 これに10%アラビアゴム水溶液30mlと水100ml
を加え45℃にて撹拌しながら1%酢酸水溶液にて
PH4.80に調整した。 15分間撹拌後7℃に冷却し30分間撹拌した。こ
れにクロム明ばん0.14gを含む150mlの水を加え
て更に1時間撹拌後5%炭酸ナトリウム水溶液を
添加して一晩静置して上澄液をデカンテーシヨン
により取り除いた。 このようにして調製したパケツト乳剤の収量は
90gで平均サイズは約10μmであつた。 このパケツト乳剤をP−1とする。 次にベンゾトリアゾール銀の代りにp−アセト
アミノフエニルアセチレン銀を30g溶かして上記
工程で作つたパケツト乳剤をP−2、非感光性塩
化銀乳剤3gで作つたものをP−3、非感光性臭
化銀乳剤3gで作つたものをP−4とする。 また非感光性銀塩を含まないパケツト乳剤をP
−0とする。 感光材料の製法 前記パケツト乳剤P−0〜P−4をそれぞれ含
む5種の塗布液をウエツト膜厚50μmにてポリエ
チレンテレフタレートフイルム上に塗布し、乾燥
後ゼラチン保護膜(ゼラチン:1g/m2とm−ジ
エチルアミノフエノール:0.5g/m2を含む)を
塗設して感光材料を得た。これらの感光材料を、
用いた上記の塗布液に対応してそれぞれ感光材料
K−0〜K−4とする。 得られた感光材料をフイルターを用いて緑色光
で露光した後、120℃で10秒または20秒間均一加
熱した。次いで、これらの感光材料を受像材料と
重ねて加圧ローラー中を通した。 これらについてマクベスの反射濃度計(RD−
519)を用いて反射濃度を測定した。 結果を表1に示す。
【表】 表1より、非感光性銀塩を用いた本発明の感光
材料では未露光部と露光部の濃度差が大きくなつ
ていることがわかる。特に、p−アセトアミノフ
エニルアセチレン銀を用いたものはこの傾向が顕
著である。そしてこの傾向はこの化合物に限ら
ず、アセチレン銀全般に該当することであつた。
また、非感光性ハロゲン化銀を用いたもの同士に
ついて比較すると、臭化銀より塩化銀の方が若干
この傾向が強いことがわかる。 実施例 2 塩臭化銀乳剤の調製 まず、以下の溶液を調製した。 (溶液A)ゼラチン10gと塩化ナトリウム3g
とを水1000mlに溶解した。 (溶液B)硝酸銀100gを水に溶解し600mlとし
た。 (溶液C)塩化ナトリウム6gおよび臭化カリ
ウム56gを水に溶解し600mlとした。 反応容器に溶液Aを入れ75℃に保ちながら溶液
Bと溶液Cとを同時に40分間で溶液Aの中へ添加
した。このようにして調製した平均粒子サイズ
0.35μの単分散立方体塩臭化銀乳剤を水洗脱塩後
チオ硫酸ナトリウムと4−ヒドロキシ−6−メチ
ル−1,3,3a,7−テトラザインデンにて化
学増感を施した。乳剤の収量は600gであつた。 マイクロカプセルの調製と感光シートの作製 トリメチロールプロパンアクリレート28gおよ
びメチルメタアクリレート7gのモノマー混合物
にβ−アセチル−pアミノフエニルヒドラジン
0.03gと上述のように調製した塩臭化銀乳剤7.5
gと発色剤3−ジエチルアミノ−6−クロル−7
−アニリノフルオラン2.1gとを溶解しモノマー
混合物とした。 一方10%アラビアゴム水溶液17.5g、12%イソ
ブチレン/無水マレイン酸水溶液18.8g、蒸留水
26.8gの混合物を、硫酸でPH3.5に調整し、更に
尿素4.6g、レゾルシン0.6gを加え、この溶液に
先のモノマー混合物を乳化分散し、3μとした。
ついで36%ホルマリン12.9gを加え撹拌しつつ60
℃まで昇温し、1時間後に5%硫酸アンモニウム
水溶液9.0gを加え、更に60℃に保ちつつ1時間
撹拌後冷却した。その後NaOHによりPHを9.0と
した。 それぞれにこうして得たカプセル液5gに15%
ポリビニルアルコール水溶液1.53g、蒸留水3.47
g、でんぷん0.57gを加え塗布液とした。これを
コーテイングロツド10を用いて、アート紙に塗布
し、50℃で15分間乾燥させ感光シートK−5を得
た。 先のモノマー混合物においてさらに実施例1で
作つたベンゾトリアゾール銀7g、p−アセトア
ミノフエニルアセチレン銀20g、悲感光性塩化銀
2g、または非感光性臭化銀2gをそれぞれ加え
るほかは感光材料K−5と全く同様に作製した感
光シートをそれぞれ順に感光シートK−6、K−
7、K−8、K−9とする。 受像シートの作製 21.8gの水に48%のSBRラテツクス0.6g、10
%エーテル化でんぷん水溶液4g、炭酸亜鉛2.1
g、ケイ酸ソーダ50%水溶液1.3g、ヘキサメタ
リン酸ソーダ0.1g、シルトンF−242粘土13gを
加え、ホモジナイザーで15分間撹拌した。 これをコーテインクロツド18を用いてアート紙
に塗布し、100℃で2分間乾燥し、受像シートを
得た。 感光シートK−5〜K−9を青色光で露光後
120℃で10秒または20秒間加熱した。 この感光シートと受像シートを塗布面が接触す
るように重ね線圧100Kg/cmの加圧ローラーに通
し、得た黒色画像をマクベスの反射濃度計(RD
−519)で反射濃度を測定した。 結果を表2に示す。
【表】 表2より、非感光性銀塩を含有した本発明の感
光シートは、未露光部と露光部の濃度差が大き
く、デイスクリミネーシヨンが大幅に改良されて
いることがわかる。この場合も実施例1と同様に
p−アセトアミノフエニルアセチレン銀を含有す
るものは優れた性能を示す。また、非感光性ハロ
ゲン化銀を含有したもの同士を比較すると、実施
例1と同様に臭化銀より塩化銀の方が若干優れた
性能を示すことがわかる。 以上より本発明の効果は明らかである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化
    銀、非感光性銀塩、還元剤、重合性化合物および
    色画像形成物質が塗設されており、少なくともこ
    れらのうちの重合性化合物と色画像形成物質とが
    同一のマイクロカプセル中に含有されており、像
    露光後加熱によりこの色画像形成物質を像画像状
    に不動化させるように構成したことを特徴とする
    非感光性銀含有感光材料。
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